DE1929137A1

DE1929137A1 - Rodenticidpraeparate

Info

Publication number: DE1929137A1
Application number: DE19691929137
Authority: DE
Inventors: Yataka Mito; Toshio Nakamura; Nobuyaso Sato; Hiroshi Takenaka
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1968-06-10
Filing date: 1969-06-09
Publication date: 1969-11-27
Also published as: GB1243565A; FR2010572A1

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

PATENTANWÄLTE

8 MDNCHEN 23 · SIEGESSTRASSE 28 . TELEFON 34 60 67 ■ TELEGRA M M -ADRESSE: INVENT/MDNCHEN

TELEX 5 29 686

_k 9. JunÜS69

U₀Z₀t E 406 (Fi/vo/kä)
POS - 18495

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY LTD₀₅
Osaka, Japan,

¹¹ Rodenticidpräparate "

Priorität ι 1O₀ Juni 1968, Japan, Nr₀ 42645

Die Erfindung betrifft Rodenticidpräparate, insbesondere Rodenticidpräparate,, bei denen das eigentliche Rodenticid, d.h. der Wirkstoff, mit einer hochmolekularen Verbindung behandelt ist, um ihn zu kaschieren, so dass die zu bekämpfenden Schadnager damit vergiftete Köder ohne Scheu gerne annehmen·

Es ist eine Reihe von Hodenticiden bekannt, Z₀B. Ä-Naphthylthioharnstoff, Phenylthlosetuicarbamid, Soilliroeid, Enderoeid, 3-( W-Acetonylbenzyl)-4-hydroxycumarin(Warfarin) und Korbormid, die zwar eine überlegene selektive Giftwirkung besitzen, jedoch (£> nur in begrenztem Umfang praktische Verwendung gefunden haben,

^ da sie nur sohlecht angenommen werdenο

\ Ratten und Mäuse besitzen ηami ich in der Regel einen sehr guten ω Geruchs- und Geschmackssinn und scheuen daher vor der Annahme

von mit bestimmten Rodenticiden vergifteten Giftködern zurück« So ruft ZoBe Phtnylthioeemicarbamid selbst in Konzentrationen

POSTSCHECKKONTO! MQNCHEN BI71 . BANKKONTOi DEUTSCHE BANK A.C. MÖNCHEN, LE0P0LD8TR. 71, KTO. NR. OUKTM

von nur 0,0003 $> sogenannte "Köderecheuheit¹¹ hervor, (vglo Lashley und Sperry» Amer₀ J₀ Physiolo, Bd. 139, S₀ 446 bis 450 (1943))_o Es ist bekannt Rodenticiden, die ale solche in Giftködern schlecht angenommen werden, Saccharose oder Glucose zuzusetzen, um die "Annahme" zu verbessern, Amt tfer U₀SoA₀-Patentschrift 3 185 622 ist bekannt, 3-(C/ -Acetonylbenzyl)-4~nydroxycumarin zum gleichen Zweck Moncnatrlumglutaniat susuaetsexu . _

£e hat sich jedoch als schwierig erwiesen, mit Hilfe dieser be-ψ kannten Zusätze die Rodentioide so zu kaschieren, dass die "Köderecheuheit" der Schadnager, gegenüber den Rodentioidpräparaten völlig Überwunden wird«

Ein weiterer Versuch nur Überwindung der Köderecheuheit ging dahin, die Rodentioide mit Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, wie Vinylacetat oder Vinylchloridharzen, zu überziehen, bzw. zu kaschieren· Diese Harze sind jedoch im Verdauungskanal un- oder schwerlöslich und werden dort nicht verdaut» Demzufolge werden diese bekannten Rodenticidpräparate mit den Exkrementen ausge-) schieden, bevor sie ihre pharmakologisohe Wirkung entfalten können«

Aufgebe der Erfindung ist es daher, Rodent i ο idpräpar ate zu schaffen, bei welchen das Rodentioid so kaschiert 1st, dass sie von den Schadnagern besser als bekannte Rodenticidpräparate angenommen werden» ohne dass dadurch von der pnarmakologisohen Wirksamkeit des Rodentioide etwas verloren gebtο

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Rodenticidpräparat_p das als wesentliche Bestandteile ein Rodenticid und eine hochmoleku-

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lare Verbindung, die sich im Verdauungetrakt der Schadnager zersetzt oder auflöst, in einer zur Verbesserung der Annahme ausreichenden Menge enthalte

Die Rod en ti c id. präparate der Erfindung besitzen dieselbe pharmakologisehe Wirksamkeit, wie die nioht kaschierten darin enthaltenden Rodenticide, werden von den Schadnagern jedoch besser angenommen als bekannte,mit Kunstharz kaschierte Rodenticidpräparate _e

Die Rodenticidpräparate der Erfindung werden in Giftködern von den Schadnagern noch besser angenommen, als die lediglich mit hochmolekularen Verbindungen kaschierten Rodenticide, wenn man ihnen wärme behandelte, z*B„ gekoohte, gerüstete oder gedttasfte Nährmittel auf Getreidebasis zuraiseht, ZoB. Getreidekörner, wie Mais, unpolierter Reis oder Weizen«

Pur die Rodent i ei dpräp ar ate der iürfindung werden an sich bekannte Verbindungen mit hohem Molekulargewicht verwendet, die im Verdauungssaft der Sohadnager zerfallen oder sich auflösen oder im Darmkanal verdaut werden_o Beispiele geeigneter Verbindungen, sind Polymere von Cellulose oder einem Cellulosederivat mit einer zweibasischen Säure, z.B„ Celluloseacetatphthalat (CAP), Cellulo-

-phth&lat, seaoetatmaleat, Äthylcellulosephthalat, Celluloeepropionat«* 1 *, Methylcellulosephthalat und Cellulosebenzoatphthalat, Ester einer Polyvinylverbindung und einer zwöibasischen Säure, wie Polyvinylalkoholphthalat und PolyvinylaoetacetalBuoeinat, HaleineäureanhydridmiBChpolymerisate, wie Butylacrylat-Styrol-Maleineäureanhydrid-Miechpolymerisate und Acrylsäuremischpolymere, wie Sty«

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rol-Acrylsäure-Mischpolymerisate, Methylaorylat-Methaeryleäure-Mischpolymerisate und Butylmethacrylat-Dimethylaminoäthylmethacrylat-Misohpolyiuerisate. Bevorzugt eind basisohe Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, insbesondere Polymere von Aminocellulose mit Polyvinylderivaten, wie Polyvinylacetat Dläthylaminoacetat (ASA) und Celluloseacetatdiäthylaminoaoetat, sowie 2-Methyl-5-vinylpyridin-Methylaorylat-Methaoryleäure-Mieohpolymerisate und Dimethylaminoäthylmethacrylat.

Es können, bezogen auf das Gesamtgewicht dee Rodenticidpraparate, 10 bis 90, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-^ Verbindungen mit hohem Molekulargewicht verwendet wordene

Beispiele von für die Zwecke der Erfindung geeigneten Boden tic iden sind Morbormid und tf-Naphthylthioharnstoff.

Sie Rodenticidpraparate der Erfindung werden wie folgt hergestellt:

Zunächst löst man ein Kodenticid in organischen Lösungsmitteln und setzt dieser Lösung dann die Verbindungen mit hohem Moleku-" largewicht zu, worauf man nach vorherigem Rühren, nötigenfalle unter Erhitzen, die organischen Lösungsmittel aus der dabei erhaltenen Lösung oder Suspension abdestilliert. Geeignete organische Lösungsmittel sind Aceton, Irichloräthylen, Äthanol und Isopropanol. Wahlweise kann man die Rodenticide mit einem Träger, wie Lactose oder Stärke, zu einem Granulat mischen und dann eine Lösung der Verbindung mit hohem Molekulargewicht in Lösungsmitteln, wie Methanol oder Aoeton, auf das Granulat sprühen. Um Granulate mit geeigneter Körnung (vorzugsweise Granulate» die duroh

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ein DIN-^ieb mit 20 Maschen fallen und auf einem 100-Maschensieb zurückbleiben) zu erhalten» kann man die auf diese Weise überzogenen Granulate, nachdem man sie erforderlichenfalls vorher gemahlen hat, aussieben.

Man kann den Rodenticidpräparaten der Erfindung gewünschtenfalls Getreide, z.B. Mais, unpolierten Heis oder Weisen und/oder Süssungemittel, wie Rohrzucker, Glucose oder Mannit, einverleiben ₀ Die Nährmittel sollen vorher einer Wärmebehandlung, ζ·Β. Kochen, Rösten oder Dttqptfen, unterworfen worden sein, um ihre Duftentwicklung zu erhöhen. Gewünschtenfalls kann nan den Rodenticidpräparaten der Erfindung Gleitmittel, Bindemittel, Träger, Farbstoffe und/oder Duftstoffe zumischen.

Die Tabelle I zeigt einen Vergleich der Auflusungsgesohwindigkeit des Wirkstoffes bei erfindungsgemässen Rodenticidpräparaten und derjenigen eines aus demselben Wirkstoff, durch Behandeln bzw. überziehen mit einen für diese Zwecke bekannten Kasohierungemittel hergestellton Rodelticidpräparat in einer SaIβsäurelösung vom Pg 1,0.

PUr diestn Vergleich werden als Verbindungen mit hohem Molekulargewioht zur Herstellung erfindungsgemäeser Rodenticidpraparate Polyvinylaoetaldiäthylaminoaoetat (AEl) und Celluloeeaoetatphthalat (CAP) verwendet und als bekanntes Kasohiexungsmittel Polyvinylchlorid·

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Tabelle I

	Erfindung	hochpolymere CAP	Stand dsr Technik
Lösungsgeschwin- iigkeit von ioj.bormid	hoohpoiymeres AEA	1 Std.	hochpolyme- res Vinyl chlorid
unter 10 Hinuten	10-24 Std.

Versuchebedingungen: 500 mg des 50 £igen Hodenticidpräparate

werden bei 37⁰C in 200 ml Salzsäure vom 1,0 unter Rühren gelöste

Tabelle II zeigt einen Vergleich zwischen erfindungsgemäseen Rodentioidpräparaten und einem bekannten Kodenticldpräparat, bei dem das Roüenticid mit einem für diesen Zweok bekannten Mittel kaBOhiert ist, bezüglich der "Annahme¹¹ (d„ i. ein Maas, wie gut das Präparat von den Schadnagern angenommen wird) und der "Wirksamkeit".

Zur Herstellung der Rodentieidpräparatβ der Erfindung werden Poly· Tinylacetaldl Hthylaminoacetat (AEA) bzw· Celluloseacetatphthalat (CAP) und für das sub Vergleich dienend· Rodent ieidpräparat Polyvinylchlorid verwendete Bei den Vergleichsversuchen werden jeweils ein Kontrollköder, der durch Mischen von 1 Gew,-jfc Norbormid mit Weizen und Zwiebackpulver hergestellt wird, und ein Probegiftköder verwendet, der durch Hisohen eines erfindungsgemässen Rodenticidpräparate genäse Beispiel 1 oder eines Rodenticidpräp*r*te, das durch überziehen von Morbormid alt Polyvinylchlorid hergestellt 1st, alt Weizen und Zwiebaokpulver hergestellt wird.

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Die Vergleiohsversuohe werden wie folgt durchgeführt!

Man setzt 4 Ratten in einen Käfig, in den man je eine mit dem Kontrollköder und dem Probegiftköder gefüllte Schale stellt. Dabei wird nach 12 Stunden die Mortalität und nach 24- Stunden die Mortalität und das jeweilige Gesamtgewicht des von den Ratten gefressenen Köders festgestellte In der Ilabelle ZI ist als Hass für die "Annahme" die von den Versuchstieren verzehrte Ködermenge in g und als Nass für die Wirksamkeit die Mortalität nach 12 und nach 24 Stünden angegeben«

Tabelle II

^^^-^^ Verbindung mit ^^-^^^ hohem Kaschie- Annahme und ^^-^rungsraittel Wirksamkeit ^^"^-^	Kontrollköder	Erfindung	hochpoly- meres CAP	Stana der Tnofc ik
Annahme	.Erob.e.gi,f.tköder	hochpoly- meres ABA	0 g	Poly vinyl chlorid
Wirksamkeit	Mortalität in 12 Std.	1,5 g	3,9 g	0,2 g
Mortalität in 24 Std.	8,6 g	2/4	6,3 g
3/4	4/4	1/4
4/4	4/4

In der Tabelle III ist die "Annahme¹¹ eines Giftköders, der durch Mischen eines Eodentioidpräparats nach Beispiel 1 mit Weizen und Zwiebackpulver hergestellt ist, mit derjenigen eines giftfreien Köders, der aus Maisschrot hergestellt ist und derjenigen eines Köders verglichen, der durch Mischen eines Rodentioidpräparats gemäsβ Beispiel 1 mit geröstetem Hais hergestellt "1st·

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Der Vergleiohsversuoh wird wie folgt durchgeführt!

Man setzt 10 Ratten in 10 getrennte Käfige und stellt in jeden Käfig 3 Sohalen, von denen jede einen der zu prüfenden Köder enthält» Nach 24 Stunden stellt man die Mortalität und die jeweils von den Versuchstieren Versehrte Gesamtmenge der •inselnen Köder feste Bin Mass für die "Annahme" der einseinen Köder» do h₀ dafür, wie gerne die einzelnen Köder von den Ratten genommen werden, ist die geweile verzehrte Gesamtmenge der für diesen Versuch verwendeten Köder.

Tabelle III

Köder	versehrt· Ködereenge, g
Rodenticidpräparat von Beispiel 1 + Weizen + Zwiebackpulver	5,0 g
Maieschrot (Kein Gift)	7,1 g
Rodenticidpräparat von Beispiel 1 + gerösteter Mais	*121 g**

Mortalität in 24 Std.: 10/10* Wie aus der Tabelle III zu ersehen let, wird die "Annahme" des

Rodent icidpräparat β durch dea Zusatz von wärmebehandelteia Mais beträchtlich erhöht.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1

50 g Norbormid werden unter Erhitzen in 1500 ml Aoeton gelöst, worauf man 50 g AEA zugibt und das Gemisch rührt, um das AEA zu

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Durch Abdeatillieren des Acetone erhält man ein erfindungsgemäases Bodenticidpräparat, das. man zu einem Pulver vermählt, das ein (Dill) 20-Masohensieb passiert und auf einem 80-Maaohensieb liegen bleibte

^Beispiel 2

20 bis 2CX) g nach Beispiel 1 hergestelltes Bodenticidpräparat werden mit 85 g Haisstärke, 200 g Zwiebackpulver, 600 g Weizenmehl, 100 g Haiemehl und 100 g Wasser versetzt» worauf das Gemisch verknetet» granuliert und getrocknet wird· Man erhält ein Giftködergranulat mit einem Gehalt von 1 bis 10 Gewo-J* Norbormido

Beispiel 3

Zur Herstellung eines Granulate werden 100 g Norbormid und 400 g Lactose mit einem Gemisch aus Aoeton und Methanol» das 20 <tow»-£ ABA enthält, verrührt und gemischt· Auf das dabei erhaltene Granulat wird eine 10 jt-ige AEA-LOeung gesprüht, u» es mit ABA SU überziehen, worauf man es siebt« Dann stellt nan analog Beispiel 2 einen Giftköder her·

Beispiel 4 Es werden §0 g Ci-Baphthylthioharnstoff unter firhitsen in

1500 ml Aoeton gelöst, worauf man 50 g AEA sugibt, die unter Rühren gelöst werden» Dann wird das Aoeton abdeetilliert. Aus dem dabei erhaltenen Bodentioidpräparat wird analog Beispiel 2 ein Giftköder hergestellte

Beispiel 5 Man suspendiert 200 g Morboraid in 100 bis 500 ml Aoeton und ver-

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setzt diese Suspension mit einer Lösung von 200 g AEA In SQO bis 700 ml Acetone .Das Gemisch wird gerührt, um. das Norbormid gleichmassig zu dispergieren, worauf man das Aceton bis zur Trockene des Rückstands abdestilliertο Hierauf wird analog Beispiel 2 ein Giftköder hergestellt»

Beispiel 6

Es werden 50 g Norbormid unter Erhitzen in 1500 ml Aceton gelöst, worauf man. unter Rühren in dieser Lösung 50 g CAP löst. Dann destilliert man das Aceton ab und stellt nach dein Verfahren von Beispiel 2 einen Giftköder her.

Beispiel 7

200 g Norbormid werden in 100 bis 150 ml Trichloräthylen suspendierte Biese Suspension versetzt man mit einer Lösung von 200 g eines 2-Methyl-5-vinylpyridin-Methylacrylat-Methaoryl8aure-Kiβchpolynerisats in 600 ml eines Lösungsmittelgeuisohes aus Trichloräthylen und ithanol und verknetet das Gemisch, bis das Norbormid gleichmäseig dispergiert ist» Dann wird die Masse durch Abdeetillieren des Lösungen!ttels getrocknet«» Gemäss dem Verfahren ▼on Beispiel 2 wird hierauf ein Giftköder hergestellte

Beispiel 8

20 bis 200 g eines gemäss Beispiel 1, 2 oder 3 hergestellten

gerösteten Kodentioldpräparat-Granulate werden mit 600 g / ^; Maismehl, 100 g Zucker, 200 g Dextrose und Wasser versetzte Dieses Gemisch wird verknetet, granuliert und getrocknet, wobei man ein Giftködergraimlat mit eine« lorbormidgehalt von 1 bis 10 GeW₀-J* erhält.

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Claims

Patentansprüche

Io Podenticidpräparat, enthaltend als wesentliche Bestandteile ein Rodentlcid und eine Verbindung mit hohem Molekulargewicht, die sich im Verdauungetrakt der Schadnager, zersetzt oder auflöste

2* Rodenticidpräparat nach Anspruch 1, gekennzeich-

Wirkstoffn e t durch einen gehalt von 10 bis 90 Gewo-Jt, bezogen auf das

Gesamtgewicht des Rodenticidpräparatβ.

3 ο Rodenticidpräparat nach Anspruch 2, gekennzeichn e t durch einen Wirketoffgehalt von 40 bis 60 Gew_e-£·

4. Rodenticidpräparat nach einem 4er Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff Horbormid oder tf-Naphthylthioharnstoff enthält.

5. Rodenticidpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Verbindung mit hohem Molekulargewicht eine basische Verbindung mit hohem Molekulargewicht enthält.

6ο Rodenticidpräparat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Verbindung mit hohem Molekulargewicht ein Aminocellülosepolyvinylderivat, insbesondere Polyvinylacetaldiäthylaminoacetat und Celluloseacetatdiäthylaminoacetat, ein 2-Methyl-5-vinylpyridin-Methylacrylat-#lethaorylsäure-Miechpolynierisat oder ein Polymeres von Dimethylaminoäthylmethacrylat enthält«

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Verwendung von itodentioidpräparaten nach einem der Ansprüche 1 biß 6 zur Herstellung von Giftködern durch Zueats von einer Wärmebehandlung unterworfenen Nährmitteln auf Getreidebasis, insbesondere Giftködern mit einem Wirtcßtoffgehalt vogt I bis-10 Gew.

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