DE1921672A1

DE1921672A1 - Modifizierte Polyesterverstaerkungselemente und daraus hergestellte Kautschukstrukturen

Info

Publication number: DE1921672A1
Application number: DE19691921672
Authority: DE
Inventors: Evans Thomas E; Cormany Jun Joseph L; Bhakuni Roop S; Rye Grover W
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1968-06-14
Filing date: 1969-04-28
Publication date: 1970-02-19
Also published as: IE33090B1; LU58856A1; ES367430A1; CH507331A; NL6909052A; US3563847A; JPS4813346B1; US3563849A; AT303389B; IE33090L; GB1265571A; US3563848A; FR2014165A1; BE734575A

Description

Sho Goodyear Sire & Rubber Company, Α1α?οη₉ Ohio / USA

Modifizierte Eolyeeterverstsirkungseleinente und' daraus hergestellte Kautsehukstralcturen .

Sie Erfindung betrifft eine verbesserte EautaohiUtstrttktiir, die mit einer verbesserten Polyesterverstärloaxigsfaser, welch© mit siner Metallkomplexv-erbindiing, ©ineiE Polyearbonat oder einem Isooyanat jeweils allein oder in irgendeiner Kombination imtsreinandar modifisiert ists wobei das Modifizier rungsmittel in dem Polyester vor der Paserhsrstelling zu-=» gegen ist, verstärkt ist.

Pnsumatiaoha Heifsn werden in steigendem Maße schärfen Betriebsbedingungen ausgesetzte baispiöiswaise hohen Seaote/indigkeiten und schweren Balastung©n, .!Der in Reifen

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Kautschuk wird mi$ bestimmten Materialien verstärkt, beispielsweise mit Reyon~, Nylon«, Poly©st©r-, !Draht= imd Glasfasern« Eins maximale Verstärkimg des Kautschuks wird bei Verwendung einer gegebenen 3?as©r dann ersielt, w©m ein maximales Haftvermögen zwischen dem Kautschuk und der Easer ersielt wird* Eolyäthylent#rephthalat~R©ifeneorös eignen sich besondere als VerstSrkungselemente, und sw&r wegen ihrer susgeaeichneten Simeneionsstabilität, die sich diireh eine gering© 'orSssensmrnhme oder elastische Dehnung während des Betriebs au erkennen gibt_e Es wurde jedoch beobachtet, dass in der Umgebung des Kautschuks eines pnettJ&ati sehen Half ens die bei hohen Gesohwindigkeiten und unter schweren Belastungen erzeugte Wärme jsur folg© hat, dass der Polyestsroörä sein© Zugfestigkeit sowie sein Haftvermögen an den Sautachuk liert.

Die öheaiiö das Kautschuks ©inas Beizens ist koBipl©x_p de. le verschieden© ohssnische Yerbindungen swr. Herstellung einss Reifens erforderlich eind, um maximal© Eigenschaften des Reifens au gewährleisten, ^Jggen äi©s©r oheinischan Kompiesd.» al tat in dsm Kautsohuk und dar während des Betriebs entwickelten erheblichen Wärme haben eine Vielzahl von chemischen !Reaktionen eine Zarstörung ties Polj-gißtercorüs und der haftenden Bindung zwischen dem Gord und dem Kautschuk aur Folge.

Es vjurüen viel® Versuche "unternoasaea, vm diese Bgr Rcäft© auf ein Minimum herabzusetzen. Die vorliegende Erfindung stellt ©isiöE erliebliohen Sshritt ßur Ijöstmg äiessr Probleme, welche durch diese zerstörenden ErMfts aufgeworf ezi/i/er·= den, dar. Die bisher durehgefführten Versuche. gi@lten dasaiif ab, den Kautechuk au modifimler.en₀ Aader© Versuche w&rösix auf das Klebeiiittel gerichtet. Me vorliegend© Erfindung ist

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BAD ORIGINAL

jHehv Bl-I Ae* Polyestoroord befasst.

la WrAe gefunden« dass ein Beifen hergestellt werden kann, thermisch stabiler ale die "bisher bekannten Beifen ist, dessen Kautschuk nit einem modifleierten Polyestereord veretlrkt wird.

Dia erfl&dungsgemMsse Herstellung eines thermisch stabilen Seltene beruht auf der !Erkenntnis, · dass ein Polyeetercord, der Bor Herstellung eines pneumatischen Reifens verwendet wird, gegen' Zugfeetigkeitsverluet geschützt werden kann, wobei ausserdaft ein Abbau der haftenden Bindung »wischen dem Oord und doe Kautschuk vermieden wird, wenn in den Polyester vor Aer Faserbildung eine kritische kleine Menge eines Modifisierungenittele eingemengt wird, welches 1. physikalisch und ohealsoh alt dem Polyester verträglloh 1st, 2. mit dem Polyester innerhalb der Zeit- und Temperaturgrenzen, welche durch einen Extruder gegeben sind, der beim Schmelzspinnen verwendet wird, zu reagieren vormögen, wobei die Zeit Im allgemeinen weniger als 10 Hinuten und voreugsweifle 1-4 Hinuten beträgt und die temperatur swieohen 10 und 60«G oberhalb des Sohmelspunkts des Polyesters bei Homaldruck liegt, 3. eine solche Sohmelsviekosit&t besitzt, dass ein Abtropfen des gesponnenen Harses vermieden wird, welches dann auftreten kann, wenn die Schmelüviekositat su niedrig ist, wobei die Sohmelsviskosltät ausserdem derartig eain muss, dass ein Bhermässiger Gegendruck während der Extrusion, der dann auftreten kann, wenn die Sohmelsviskoeltät ευ hoch ist, vermieden wird, 4. von einer derartigen Natur 1st, dass seine Z@r° setsungsprodukte nicht den Polyester nachteilig beeinflussen, da sonst ein Abfall der Sugfeatlgkeit auftritt, 5c derart 1st, dass ein gutes Verspinnen und ein Ziehen des Polyesters ermttglioht wird oder soslndest nicht in Frage gestellt wird, wo-

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bei eine Steuerung dieser Eigenschaft durch Steuerung der Reaktion während der Extrusion möglich ist, da, falls keine Steuerung möglich ist, eine übermässige Vernetzung auftreten kann, wodurch das Harz schwierig au ziehen wird, und 6. einen hohen. Schmelzpunkt und einen niedrigen Dampfdruck "besitzt, wodurch sich das zu ziehende Material la wirksamerer Woioe verarbeiten lässt.

Es vmrde festgestellt, dass ein derartiges Modifizierungs«= mittel aus einem Polyoarbonat» einem Isocyanat oder einem Metallkomplex, und zwar jeweils für sieh allein oder in j-©= der Kombination miteinander, besteht.

Ferner wurde geftinden, dass eine aussergewölinliche Steigeruni des HeisshaftVermögens erzielt wird, wenn eine klein© Menge eines Polycarbonate allein oder eine kleine Menge eines Isocyanate allein mit dem Metallkomplex den PolyeßtersohnitseXn vor der Faserbildung zugesetzt wird, oder wenn das Polyoarbonat und das Isooyanat zusammen mit dem Metallkomplex den Polyesterschnitzeln vor der Faserbildung zugegeben werden.

Man nimmt an, dass bestimmte erwünschte Reaktionen zwischen dem Polyoarbonat, falls dieses allein verwendet wird, oder dem Isocyanate falls dieses allein eingesetzt wird» oder dem Metallkomplex, falle dieser allein zur Anwendung gelangt^ und bestimmten unerwUneahten Nebenprodukten, die in dem Polyester vorliegen, unter Bildung eines Reaktionsprodukten stattfinden, das gegenüber dem Polyester- bei erhöht©» Semperaturen einen geringerem nachteiligen Einfluss ausübt ale die nebenprodukte* Ferner nimmt man &n, dass das Isocyanat allein haftende Stellen an der Oberfläche der gebildeten Polyesterfaser, die für die aussergewöhnlich gute Bindung verantwortlich sind, schafft. Bas Polyearbonat wird deshalb allein verwendet, da es als Besoxydationsraittel oder Sehuts»

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BAD ORIGINAL

- 5 mittel for den. Polyestercord wirkt„

Bei dar erfindungsgemäss eingesetzten Metallkomplexverbindung kann es sioh tun jeden Metallkomplex handeln, dessen Metall» ion ein unvollständig abgesftttigtes "d"-Orbital besitzt, so dass eino v/eitere Komplexbildung oder Koordinationskomplexbildung mit Verbindungen möglich ist, welche Atome wie K, 0_y P S und Halogene enthalten, wobei ausserdem die Stabilitätskonstante (log k) für die Ammoniak- und Aminkomplexe zwischen 5 und 25 liegt. Die in den erfindungsgemässen He« tallkomplexen bevorzugten Metallionen sind beispielsweise Ionen von Ti, T₉ Or, Mn, Pe, Go, Hi, Cu, Zr, ITb, Mo, Xo, Ku, Bh, Bd, Ag, Hf, Sa, W, He, Os, Tr, Ft, Au, !Dh oder Pa. Sin bevorzugter Metallkomplex ist Kupferdimethylditbiocarbamat der aligemeinen Formel

Gu

Der Me ballkomplex kann allein oder in Kombination mit anderen Modiflaierungsmitteln der angegebenen Art in Mengen von ungefähr 0,001 - 0,1 Seile pro 100 Seile dos Polyesters vervTen« d©t warden. Wird ein Polycarbonat zusammen mit dem Komplex 3ug©£istzt, so kann dies in einer Meng© swischen ungefähr 0,5 und 2|5 Sollen pro 100 Seile des Polyesters geschehen. Wird das Isoc^anat (wobei darunter auch Isoeyanat^sraeugende Verbindungen au verstehen aind) mit dem Komplöx allein oder in Kombination mit dem Polycarbonat zugasetst, so kann dies in einer Menge von ungefähr 0,01 - 1,5 Seile pro 100 Seile des Polyesters erfolgen,

?or5Ugöwoise wird der MetaiXkomplex in Form eines Pulvers den PoXyesterschnitjäeln vor der Einführung dar Mischung in den

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Extruder, in welchem das Verspinnen der erhaltenen geschmolzenen Mischung zu laden erfolgt, zugesetzt. Das Polyaater*· Modifizierungsmittel kann physikalisch in Form einer Grundcharge in fester Form in einer doppelten kegelförmigen , Irocknungsvorrichtung zugemengt werden, worauf die Mischung zugeführt wird. Man kann auch so verfahren, dass man dia Materialien getrennt in einem genauen Verhältnis dem Sriohter des Extruders zuführt.

Die erfindungsgemässen Verbesserungen werden dann erzielt, wenn weniger als ungefähr 0,1 Gewichtsteile und mehr als ungefähr 0,001 Gewichtsteile des Metallkomplexes 100 Seilen des Polyesters zugemengt werden. Das Isocyanat wird in einer Menge von \*8niger als ungefähr 2 Gebrichtsteilen und von zumindest 0,01 Seilen pro 100 Seilen des Polyesters zugesetzt, wobei die vorzugsweise zugemischts !lange 0,05 bis 0,2 Seile beträgt. Das Polycarbonat v/irci in einer Menge von weniger als 2 Seilen und von 3iunind©st 0,1 Seilen pro 100 Seilen des Polyesters zugegeben. Werden der Metalikomplex, das Polycarbonat oder das Isocyanat innig mit dem Polyester in geschmolzenem Zustand Hanois clic (tischen ungefähr 270 und ungefähr 310°G), dann ist ©s wscentlieh,, dass die geschmolzene Mischung unter einem Druck von ungefähr 56,2 kg/em² (800 psi) während ©i&er Seitspaans von nicht sehr alß 10 Minuten und vorsugaweise wiihrend einer Zeitspanne von 1-4 Minuten sov/i© mi'b®% Ausschluss van Sauerstoff gehalten wird« Derartige B8diagiing€>n liegen in einer Schraelsspinnapparatur vor.

Die erfindungsgemUss verwendete verbesserte Faser wird in der vorstehend btsohrleb©neji ¥©isa üxwgIi Suga.bg das „jev79i° ligen Modififälsaiiuigsmlbl'Qls su ein©si Polyester wog ö.ar 2?a~ serbildung hergestellt. Bei dem Pölyastar k-mii ©s sicjh um

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- τ

faserbilclendea thermoplastischen linearen !Condensations«- polyester mit hohem Molekulargewicht handeln- wobei insbe=» sondere Polyätliylenterephthalat sowie Polymer© von Gyclohexaneimethylenterephtnalat in Frage kommen. Diese Polyester sowie Copolyester mit aromatischen Dicarbonsäuren und insbesondere Kondensationsprodukten, von Xthylenglykol mit einer Mischung aus ^terephthalsäure und Isophthalsäure, Äthylenglykol mit !!terephthalsäure und einer anderen jsweibasischen Säure, wie beispielsweise Sebacinsäure oder Adipinsäure oder einer Hydro«» xycarbonsäure* wie beispielsweise p-Hydroxybenzoesäure, die in Meinen Beugen vorliegen, sowie Polyester von iEerephthalßäure aiii; Sly&ol-tj^bis-CliydroxymethylJ^cycJ^oliQjran sind ge·=· eignete unter linearen lerephthalsäiirepoljfestern sollen lineare Kondifiiuaiioitopolyester verstanden worden, die sIgIi aus. wiederholenden (llykoldicarboKylat^Sfcraktiireiahoiten aufbauen,

wenigstens itngefähr 85 $ der vfiederkehrenden Struktur-Einheiten der Fomel /°0·°β»000 C^-OQ- sind, worin

6 fUr ©!»en divalenten organischen Rest steht, der ungefähr 2 Mb TW^Gffihr 8 Kohlenstoff atome enthält. Diener Rest ist mit den benachbarten Sauerstoffatomen ttber gesättigte Kohlen-

ö verknüpft. Der Terephthalatest kann ferner der Diosrboxylatbestandteil der wiederkehrenden Struktureinheiten sein* Ferner können bis bu ungefähr 15 ί> der Struktureinheitön andere Dicarboxylatreste enthalten, v/ie bei« spielsweise Adipat, Sebacat, Isophthalat^ 4,4^f"Dibensoat oder H©saiiycirotörephthalat_e Unter hocliraolekularen Polyestern sind solche Polyester au verstehen, die eine Intrinsicvislcosi tat VOE wenigstens 0,4 und vorzugsweise Über 0,6 sowie "bis su t,5 besitzen, und swar gemessen in einem aus Phenol und l'etraoliloräthan bestehenden gemischten Lösungsmittel (60/40) bei 30*0« Vox-Ertfgsweise besitsen des Polyäthylenterephthalat sowie andere ähnliche Polyester einen hohen Schmelzpunkt, der

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Im Falle dee Polyäthylenterephthalats ungefähr 265^eC be-» trägt (gemessen mit einem Polarisationsmikroskop mit heissem Objektträger). Im allgemeinen können die erfindungsgemäeeen Polyesterfasern nach bekannten SohmeXsextrusions- und Veretreokmethoden hergestellt werden.

Bei der Kautschukkomponente der erfindungsgemäesesi Kst&teohukstruktur kenn es eich um jeden Kautschuk handeln, der eine dehnbare Masse darstellt, welche eine Neigung besitzt, naoü dem Vulkanisieren in ihre ungefähr ursprüngliche F©m zurückzukehren. Insbesondere kommt jeder Kautschuk in Frage® der sur Herstellung von Reifen und Treibriemen verwendet wird. Der erfindungsgemässe Schichtstoff kann daher einen Naturkautschuk enthalten, wie er beispielsweise unter der Bezeichnung Hevea Brasiliensie bekannt ist. Er kann ferner polymere Kautschuke aus konjugierten Dienen enthalten, die durch Polymerisation von Butadien-1,3, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-1,3 sowie Mischungen aus diesen konjugierten Plenen hergestellt worden sind. Ferner kann es sich um Co» polymere dieser Dienmonomeren mit bis zu 50 # an Verbindungen handeln, welche eine Gruppe CH₂=C- enthalten, wobei diese Verbindungen mit 1,3-Butadien copolymerieierbar sind und wobei beispielsweise wenigstens eine der Valenzen mit einem elektronegativen Rest verknüpft 1st, d.h. mit einem Rest, weloher den polaren Charakter des Moleküls erhöht (beispielsweise Vinyl, Phenyl, Hitril oder Carboxy). Beispiele für Dienkautsohuke sind Polybutadiene einschliesslieh der stereospesifischen Polybutadiene, Polyisoprene einsohlieeslioh der etereospezifischen Polyisoprene, Butadien/Styrol-Copolymere, die auch als SBR bekannt Bind, sowie Butadien/Aerylnitril-Gopolymere, die auch als NBR bekannt sind.

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Das folgende Beispiel zeigt die Herstellung eines verbesserten Polyeeteroords durch Zugabe eines Metallkomplexes bu den Polyestersohnltzeln sowie durch die anschliessende Herst ellting von Fäden aus dieser Mischung.

Beispiel 1 (OMPE)

100 Seile getrookneter Polyäthylenterephthalat (PE)-Schnitsel werden mit 0,025 Seilen Kupferdimethyldithiocarbamat (0) solange in einer Trommel vermischt, bis die Mischung im wesentlichen homogen ist. Sie erhaltene Mischung aus Eupferdlmethyldithiooarbamat und Polyester wird bei einer !temperatur von 290°C durch eine Spinndüse mit 190 löchern mit einer Spinngeschwindigkeit won, 136,5 m (150 yards) pro Minute zur Gewinnung eines einfach.gesponnenen Garne mit einem Gtesamttiter von ungefähr 7800 Denier versponnen. Das versponnene Garn wird einem Paar aioh drehender arhitster Aufgebewalssen zugeleitet und anschliessend um ein Paar erhitzter Zugwalzen geführt, wobei sich diese Zugwalze» mit einer solchen Geschwindigkeit drehen, dass ein Streekverhältnls von ungefähr 6:1 erzielt wird. Dabei wird ©in Gesamttiter von ungefähr 130C Denier erzielt. Dann wird das Garn auf einer Spule aufgewickelt. Das modifiziert© Polyestergarn besitzt eine Reise·, läng© von 7₉9 g/Denier, ©ine Bruchdehnung von 13 #> eine Ir» trinsicviskosität γοη 0,785» ein© Zugfestigkeit von 11,0 kg (24,3 lbs) und eine Dehnung bei eiü©m Zug von 4,5 kg (10 lb&) von 6,2 ^.

Das in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellte Garn wird 3 χ pro 25 mm (1 inch) gefacht, worauf 3 dieser Zwirne in umgekehrter Richtung 8 χ pro 25 mm (1 inch) zur Bildung des zur Herstellung der verbesserten arfindungsgemässen Kauteohukstruktur verwendeten Cords gezwirnt werden. Der erhaltene Cord

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besitzt eine Bruchfestigkeit von 28,4 kg (62,8 lbs), einen 5 £°Modul (läse) von 12,6, einen 10 f^-Eodul (läse) von 26® 1 und eine Bruchdehnung von 19 »7 & Der erhaltene modifizierte Polyestercord wird als Cordprobe A bezeichnet· Der nicht*» modifizierte Polyester wird zu Fäden verarbeitet, worauf ein Cord in der gleichen Y@ise_f wie sie vorstehend beschrieb» wird, hergestellt wird. Dieser Cord wird als Cordprobe B Tkezeichnet.

Beide Cordproben A und B warden mit einem H/J?/1*-Klebstoff be-=- handelt, der in der folgenden Weis© iiergeatellt wird? Bin© Dispersion mit einem Feststoff gehalt von 20 $ eines ilblietaa R/F/Ii-Klebstoffs wird durch Zugebe iron 0»9 Seilen Hesoreia zu 6,55 Seilen einer 37 Sägern femal&ehydlösung xx&ä 5 Xeilsn einer 10 ^igen Katriumhydroxyil5söng_s worauf sich ein.® gäbe zu einer Latexaisohttiig aseeM£esst_s die aus 55 $ 5 dee 70/15/15-2erpolymeren -won Bataö£@a/Styrol/?ia^lpfridis mit einem Gesamtfeststoffgsiialt Tea V$»3 S^-«ad 64 Seiles eines 70/30-Copolymeren ane Biits,ä£@a sat Stfifol mit einem d samtfeststoffgehalt von 40^? i* tssteM?,, wobei sich die Mi»=» sofeuag in 130,05 Seilen Waseej? feeflsfet* Siezgsstellt· B©- stimmte Cords werden durch elm Esaehgefäss geleitet,. weäofos diesen Klebstoff enthalte. Bi@ eingötauehten Cej?ds werde» _aa« sohliessend bei einer fempe.i?g,ti;3f- ¥oa 232*0 (45Q⁰I?) getr©e!<= net und in einen Kautschuk aisgebettet, der ia. der nacKet®- hend beschriebenen Weise koiip@uii$Iiert worden ist. Sann wird ein Abschäl-Hafttest unter Terwendimg eines 25 am (1 inch)-» Streifens unter statischen Bedingungen bsi 121^JC (25O°F) durchgeführt. Die thermische Stabilität des Cords wird als ^. des Zuges gemessen, welcher nach einsm fsst Kiittsls der Luftbombe (IB) beibehalten wirä* Der Luftbombemtest erfolgt durch. Erhitzen des nioht-behandeltea öoMs, welcher in dem nachstehend noch näher geschilderten Kautschuk eingebettet

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let, wtthrend einer Zeltspanne von Z₉ 5 Stunden bei einer Temperatur von 177⁴O (55Ο°ϊ) unter einem Luftdruck von 5,6 kg/em (80 pel). Sie dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I susammengefasst.

Beispiel 2 (OSMPS)

100 Seile getrockneter Polyethylenterephthalat (PE)-Sohniteel werden mit 0*015 Seilen Xupferdime'thyldithlocarbamat (C) und 1,0 Seil eines Polyester-blookierten Polyisocyanate (S), welches bei der Umsetzung von 100 Seilen des Hydroxylpolyesters der Umsetzung von 11 Mol Äthylen'glykol mit 10 Mol Adipinsäure mit 9 Seilen 1,4-Butandiol, blockiert mit 40 Seilen 4»4'-Siphenylnethandllsocyai£at (HCl-Azidlfät von 0,017& im Handel erhältlich als ⁿS@xin^w 192A von Molsay) erhalten' wird, solange vermischt, bis die Mischung im wesentlichen homogen lot. Si© erhalten© Mischung aus dem Carbamat (C) und dem Polyester-blookierten Eoljleooiaast (S) sowie dem Polyester (OSMPX) wird bei einer S«n»exatur von 290⁰C durch eine Spinndüse mit 190 Löchern unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen versponnen. Dieses Garn, das als CSMPE identifiziert wird» wird ansohliessond in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise getestet. Sie erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I eusammengefasst.

Beispiel 3 (CSPCMPE)

Sas Beispiel 2 wird wiederhol^ mit der Ausnahme, dass Z Seile eines Polycarbonate (PC) der nachstehend noch näher geschilderten Art mit einer Intrinsioviskosität von 0,5 bu-βωπηβη mit dem Carbamat (C) und dem Polyester-blockierten Polyieooyanat (S) den getrockneten Polyäthylenterephthalat -(PB)-SchnitEeln eugesetst werden, worauf solange vermischt wird, bis eine homogene Mischung erhalten wird. Sie erhaltene Mischung (CSPCMPS) wird anschliessend bei einer Temperatur

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ORIGINAL

Von 290°0 durch ein« Spinndüse mit 190 Löohasm unter Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen In d®r SüSsmelis® spönnen. Dieses Garn wird ale (CSIMFB) lflMLtifiBlwpt χύαΛ der in Beispiel 1 beschriebenen Weise -gpsttstet* Bin Äabel haltenen Ergebnisse sind in der fabelt® I

am) ■ KG SSmg®©

fesiee,

1. Tergleioh (2E~Cordp£iib® B gemiss Beispiel 1 -

13OO/5# 8/8) 100 10©

2. OMFS (Cordprobe A gemäse

Beispiel 1 - 1300/3, 8/8) 109 115

3. OSHPl (Beispiel 2 Oord »

1300/3, 8/8) U$ ,139

4. OIPÖMPE (Beispiel 3 Cord -

1000/3, 10/10) 120 143

Das Polyoarbcmat wird In Form eines Pulvers feinen Sellohen dem Polyester allein oder sesame» nit anderen Modifizierungsmittel ssugesetst» wobti sieh der ester gewShnlion in Form Ton Sehniteein oder dranulatesi findet. Dann wird die Mischung einer Sehmelseoiie 8ttg@fUiI^t belepielsweis® der Sohmelsaone in einem Bxtjmder, νβαά 0etriebepo»pen oder dergleichen einem Filterkörper w&ä einer Spinndüse angeführt. In dieser Spinndüse werden auf Hohe Weise fäden gebildet. Sine Ansah! dieser fäden wird eines Garn nieaämengefaast, worauf dieses Garn nute? eines Swims gefacht wird. Sine Anaabi der Zwirne wirfi BOhlieseend unter Bildung eines Cordes gedreht.

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BAD ORIGINAL

Man kann jedes Polyoarbonat als Additiv, Modifisierungsmit~ tel, Desoxydationen! ttel oder Schutzmittel in Kombination mit anderen Modifisierunge-, Desoxydations- oder Sohut«mitteln für Polyeeter-Reifencord verwenden. Die Polycarbonate können sich von einen 4»4'-Dihydroxydi-einkernlgen-A*ylalkan ableiten und ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 15000 und ungefähr 80000 sowie eine Xntrineioviskosität awiaohen ungefähr Q, 46 und ungefähr 1,2 besitzen, wobei die Xntrinsioviskosität duroh Terdiinnungslösungs-Tiskoslmetrie in Methylen« ohlorid bei 25⁰O gemessen wird. Diese Polycarbonate können nach üblichen Methoden hergestellt werden» beispielsweise durch Phosgenierung, wobei Phosgen in das 4,4³-Dihydroxydieinkernige-Arylalkan in Gegenwart einer wässrigen Löeung eines Alkalihydroxyde und eines Lösungsmittels eingeblasen wird. Man kann sich auch einer Umesterungsmethode bedienen, bei deren Durchführung ein 4»4^l-Dihydroxydi-einkerniges-Arylalkan mit einem Diester einer Carbonsäure umgesetet wird (vergleiche die britisohe Patentschrift 772 627).

Das erfindungsgemäss verwendete. Polyoarbonat 1st ein Polyester aus Kohlensäure und Bisphenol A, das als [bie~(4-Hydroxyphenyl)-2,2<-propan] bekannt ist und sich wiederholende Struktureinheiten der formel

CH*

t *

o -» foS - ο - ο -

aufweist, worin η ein Mafl für das Molekulargewicht ist und wenigstens 10 beträgt und bis auf 400 steigen kann»

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Da« folgende Beispiel aeigt die Herstellung eines verbesserten Polyesteroorde durch Zugabe eines Polycarbonato bis Poly-» ester-Selmitseln sowie duroh ansohliessende Herstellung von ans dieser Mischung.

Beispiel 4

100 Zeile getrockneter Polyäthylenterephthalat(PE)-Schnit»el werden mit 2 Seilen des vorstehend beschriebenen Polycarbonate in einer Trommel vermischt. Entspricht das Molekulargewicht einer Xntrinsiovlskosität von 0,5, gemessen bei 25°C in Dichlormethan, so wie dies in diesem Beispiel der fall ist, dann ist das Polyoarbonat im Handel als Merlon-Hars M von Mobay erhältlich. Die Mischung wird solange vermischt, bis sie im wesentlichen homogen ist. Die erhaltene Mischung aus dem polyester und dem Polycärbonat (MPS) wird bei @tner temperatur von 290*0 durch eine Spinndüse mit 190 Löchern bei einer Spinngesohvindigkeit von 136»5 m (150 yards) pro Minute aus der Schmelze versponnen. Babel wird ein einfach versponnenes Garn erhalten, dessen @esamttiter ungefähr 7800 Denier beträgt· Das versponnene Garn wird einem Paar sich drehender #rhit*ter Aufgebewaisen ungeführt, wobei sich diese Waisen mit einer solchen Geschwindigkeit drehen» dass ein verstreckverhältnls von ungefähr;'6t 1 erzielt wird» Babel wird ein Gesamttlter von ungefähr 1300 Denier erreicht. Bas Garn wird ansohllessend auf einer Spule aufgewickelt. Bas Polyoarbonat-modif ieierte Polyestergarn besitzt eine Heise» ί linge von 7»9 g/Denier, eine Bruchdehnung von 12,4 £, eine Zntrinsioviskosltät von 0,790, eine Zugfestigkeit von 10,5 (23,3 lbs) und eine Dehnung bei einem Zug von 4*5 kg (10 jLbs] Ton 5*6 5*.■ !

Das in der vorstehend beschriebenen Weis® erseugte Garn wird, 8 χ pro 25 φ* (1 inoh) gefaoht, worauf 3 dieser Zwirne in

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·' ■ ' * BAD ORIGINAL

«»gekehrter Bicntusg 8 se pro 25 isas (1 inoh) nuts? Bildung «ines Oorös gedreht werden, Diese? Cord wird s&r Herstellung der Terboeerten tvtlwfim&agmMMsm B&utsohi&etrtikitir vervendeis. Der erhaltene öorfi beeltst eine Bruenfesti^eit iron 28,5 kg {62,9 1&&), eiman 5 fcM®&vl (läse) von U_f^* einen ^ri fC-Modul (läse) von S9₉© liEd ein@ BimeMeMtmg toh 17,8 ^. Ü$r erhaltene BolycarlsoiiatHB^äifiEiert© I>9lyeet@roori wiird sin Ooraprobe O btseioimet_e Der slciit-EBdifiEiert* Polyester en Fäd«^ TfröX-L'^it&t- worauf «in 6@xd In ü@t vorstehend

#i6® lä®^s@t@llt wisä« M@e@r 0@Μ wisä als D besfl3lm*f« Seite ^x&wmhm Q upA D wessen mit &/Υ/1ί»&}.*Ίϊ:?:ί: :'λ Wfe®mä&l% <&m la der in W0jln*i*biineii ¥«!«« (rU:r die cr^Mprobam ä nnä B) %rt>rden ist« Bi» ^»^sie@^e SfaMMtit β@β ö@rl@ %iM als

£ültt«le ö*jc Ülfte£9Mfö©'M6®i® (CHB# (-^r^^IilcsiseE; ©i@r mittels der trtif trombe (AS^ Issiiseifeeltea «ÄSEfte He» B#@t@a Im den Glas- «riolgt Attseli liM'SEom äse Sii@fet«ljelsaaiQi's®a Zeitspanne itun 4S St®M@ü lai oissr ^ei^eifates⁵ von t49°C (3OO°f)· liea? lÄift^^öiits^v |i@gttM in einem nlcht-T>cteanÄ»lteii CoMs₁₁ welcher Im dem- Es&tsälsnk ist, 3*r aftähstetenS nccii tiilher erläutert wfxd, einer feitapum® thh 2,5 Stsndesi auf eine Semparatur von

(550*7) «&t·? Qine$4.Liiffcfir*j;ok von §»6 lcg/oa² (80 pei). iferden folgende Srgeimisse erhaltexts

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. BADORieiNÄL

Tabelle II

fest

1. Vergleich (PE,Cord 1300/3,

2. HPX (PB plus 2 $ Polycarbonate Cord 1300/3, 8/8)

3. Vergleich (PS,Cord 1000/3, 10/10)

4. MFE (PS plus 2 j Polyoarbonat, Cord 10Ö0/3, 10/10)

5. KFE (PE plus 1 $> Polycarbonate Cord 1000/3, 10/10) Klebestreifen <25 m]

statisch

100 145

i> dee beibehaltenen Zuge· .

100 AB 107 AB

100 αχ

122 GT 107

Typische Ιβο oyanat β, die verwendet werden können, sind folgendes

Polymethylenpolyphenylisooyanat, das maaobaal duroh das Wa-

reneeiohtn ¹¹PAPI" gekenn· Belohnet wird

Triphenylmethantriieocyanat

2,4-TolylendÜBOoyanat und

Dieeree - anTichani duroh das Waren-

seiohen "Desmodur XX" gekennaeiohnet. Dl· Hereteilung wird beispielBweiee in der britieohen Patenteohrift 1 088 580 beschrieben*

2,6-Tolylendiisooyanat

Bl toljrlendiieo oyanat JDianisldlndileo oyanat

^Phenylendiieooyanat 1-Alkylben»ol-2,4-diisooyanat 1-Alkjrlbeneol-2,5-diieooyanat

-1,4-diieooyanat

1-Ohlorben»ol-2,4-diieooyanat

009808/1100 BAD

DioyolohtxyliMthandiisooyanat

3» 3-Dinethoatydiphenyimethan-4» 4 »-diieooyanat 1-Nitrobensol-»2,4-diisooyanat 1 -Alkoxybenaiol-2,4-dliso oyanat 1-l2kylbensol-2,6-diiaooyana fc m-Xylylendiisocyanat 1,5-Dimethyl-4,6»bl8-(0«l8ooyanatoäthyl)-ben8oldiieooyanat Hexahydrobensidin-4»4·-diiaooyaaat Ithylendiisooyanat Propylen-1,2-diisooyanai Gyolohexylen-1,2-diisocyanat 3,3'-DIohlor-4,4'-diphenylendiisocyanat 2,3-Dimethyltetraaethylendiisocyanat Cyclohexylisocyanat ρ,ρ·-Dlphenylendilsooyanat 2-Chlortrimethylendiisooyanai; Butan»1,2,2-triisooyanat Srimethylendiisooyanat Xetramethylendilsooyanat Propylen-1,2-dliaooyanat Butylen-1,2-diisooyanat lthylidendileooyanat Phenyl!aooyanat.

Polymethylenpol^henylisooyanat, das weiter oben durch dae Warenzeichen "PAPI" gekennssichnei; ist, kann auch als PoIyarylpolylaooyanat bezeichnet werden. Bs ist eine dunkelbernsteinfarbene» etwas viskose flüssigkeit, die au de» aromatlschen Polyisooyanat-^aifttlie gehört, wie aus einer Veröffentlichung hervorgeht» die von der Carwin Company of Horth Haven, Oonneoticut, im Juli 1956 veröffentlich vopden ist, "PAPI" enthält, wie angegeben wird, sowohl eint o- «la auch eine p-Substitution und gehört zu einer Vanille von

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Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht, wobei die durchschnittliche Zusammensetsung dee Xrimeren derart ist» dass η in der oben angegebenen fforatl einen Durchschnittswert von

1 annimmt« Wegen der Herstellung sei auf die U3-Fat«&teohrift

2 683 730 verwiesen. Dort wird auch die fformel angegeben.

Typische Isooyanat-erzeugenda Verbindungen sind blockierte Isocyanate» su denen alle Reaktionsprodukte eines Isocyanate mit einer Verbindung gehören, die einen Wasserstoff beeitst* der mit der Isooyanatgruppe «u reagieren vermag» Beispiele für die blockierenden Verbindungen sind Monohydroxydverbindüngen, insbesondere primäre und sekundäre Alkohol© (wobei Einzelheiten Über die Herstellung den ^«Patentschriften 2 952 665 und 3 325 333 au-entnehmen sind), Amine_t wie beispielsweise Harnstoff, primär© und sekundäre ©in- und mehr»® wertige Phenole, wie beispielsweise Phenol und Hesfssei» (falls Phenol stur Blockierung von ¹¹BAJ?!¹¹ verwandet wisäj 1st die erhaltene ''Verbindung unter (ksm Warenzeichen "HyleneMP" bekannt (vergleiche "Adhesives Ige" 2, 50 - 33 (1959))» wie beispielsweise lactame wobei BIsgslheitesi über die stellung &sr belgischen Paii^nlaclirift 665 474 to entnehmen sind (sofern Oaprolaotam su£ BlGoki@nmg von ^R?APIⁿ verwendet wird» ist die erhaltene Vg b'ndimg unter dem ¥arenselch@n "Isonate⁵¹ 123P bekannt) und harzartige Haseen_s di© ein aktives Sauerstoffatom besitaan un€ ein Isocyanat blookiersn. Des bevoraugte Typ des harzartigen Blookierungsmittels wird dui?sh ITmeetsung eines Aldehyde mit einer harzbildenden Komponente® wie beispielsweise Harnstoff_v oder einem Phenol, vorzugmieie© einem mehrwertigen Phenol, wie beispielsweise Resorcin, te;- ; gestellt. Geeignete Aldehyde, die aur Herstellung ©ines Has?» ' aes verwendest werden können, sind beispielsweise formaldehyd, Acrolein, Glyoxal, furfural« Oortonaldehyd, Aldol und Bensjl^ aldehyd. Geeignete Phenole, die mit einem der vorstehend ®r~

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wthnten Aldehyde umgesetet werden können, sind Phenol, Or·- sol, Cateohin, Phloroglucin, Saligenin, dl-ß-Naphthol, Zylestol, HjdroohJAon, Resorcin, Oroinol, Pyrogallol, ß-Haphthol, Aainophenol, Guaiacol sowie Harnstoff und Melamin. Veiter· Einzelheiten über die Herstellung sind der US-*atentaohrAf t 5 268 467 «u entnehmen.

•Wird die Hydroayrerbinäimg mit dem leooyanat unter Bildung •in·· blockierten Isocyanate umgeeetst, dann wird die Ibooyanatgrupp» Sa eine Vrethangrupp· Oagewandelt» wobei die He«Irtlon naoh fallendem Allgemeinen Reaktionssohema abläuft t EOH + R¹HOO-^ ROOOHHB'. Bei Verwendung eines Polyisocyanate IKeBt sich die Reaktion Auroh folgende allgemeine fieektionsgleiohung vlefi«rg*bent ROS + OÖHR'HOO—-^ KOOOHER¹HOO, worin B und R¹ fttr ein- und eweiwertige organische Reste stehen. Geeignete ^ydroxyreroindungen minä lieiepielswelse aliphatisohe, araliphatiaohe und hydroaroMatisohe Alkohole» wie 8,B. Methanol, Ithanol, Butanol, Isobutanol, Ootylalkohol, Cyolohexanol, Beneylalkohol, Xylenole» Oresole» Resorcin und Phenol sowie Mischungen dieser Verbindungen.

Wird ein Lactaii alt einem leooyanat unter Bildung eines LaoteW-blookierten Isocyanate uiagesetst» dann wird die Ieooyanatgruppe in eine Urethangxuppe umgewandelt. Die folgende allgemeine Reaktionsgleichung kann but Veranaohauliohung dieser Reaktion herangezogen werdent

RVOO +

. ,worin R und R* organische Reste mit bis «u 8 Kohlenstoff-

OOIpfft/iiäjl-

Atomen sind. Bine epeelfieohere AtteiUhrungsfor* eines Laotamblookierten Isocyanate wird gemüse folgender Reaktionsgleichung hergestellt: ,

VOÖ

O-

!:"■ ; - i i

worin» falle B d&e vorstehend besohrieoene Laote» und η 1 iet» dae Produkt «anolwal im Handel als "Ieonate 125P" beieiohnet wird. Sieies Produkt wird aneserdem in einer Veröffentlichung fbesehrieiient die von der Upjohn Oompany Polymer Ohemioals am 1. September 1966 veröffentlicht worden ist.

Sie Amid-blockierten Isocyanate werden naoh einer Methode hergestellt» die der vorstehend sur Herstellung dir Amine und der Harnstoffe beschriebenen Methode ähnlich ist* ,

Unter dem Begriff "Ieooyanmt" let sowohl ein Xsooyanat oder ein Folylsoeyanat als solches als auch eine Isooyanat-ereeugeade Terbindung au verstehen.

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BAD

Vorzugsweise wird das Isocyanat oder die Isooyanat-erzeugende Verbindung in .Pelletform den Polyesterschnitzeln unmittelbar vor der BinfUhrung der Mischung in den Extruder sugegeben, Sem Extruder schlieest sich eine Vorrichtung sum Verspinnen .der erhaltenen geschmolzenen Mischung su Fäden an. Der Polyester \ind das Modifizierungsmittel können physikalisch in Porin einer Grundcharge aus feststoffen in einer doppelten konisohen Sroclmungsvorrichtung vermischt werden, worauf die Mieohung dem Extruder stigeführt wird» Ferner können die Materialien getrennt in einem genauen Verhältnis in den trichter des Extruders eingefüllt werden»

Bas folgende Beispiel s©igt di© Herstelltmg eines verbesserten Polyestereords durch Zugabe einas Irocyanats ssu Polyesterschnitzeln sowie djir.^h Herstellung von fäden aus der erhaltenen Mischung.

Beispiel % (EEBPIMP!)

100 Seile getrocknet®^ P@lyäth3rl@nterephthalat»CPE)->S@hnitBel werden mit t Seil ©imes P©lye@t©r«blockiert©n Polyisocyanate (PBBPI), das bei der Umsetzung f®n 100 Seile», des Hydroxylpolyestera der Eeaktioa von. 11 Hol ithylengly&ol mit 10 Mol Adipinsäure mit 9 Teilen 1,4-BmtaMlol» blockiert mit 40 Seilen 4>4ⁱ"Mphenyiaöthanäiisoeyanat (HC!~Asi&ität 0,01? $, im Handel erhältlich als ^?f:Ue?:ir^ 3S2A v©b Hobay), erhalten wird» solange in einer trommel vermischt? bis die Mischung im wesentlichen homogen ist. Die erhaltene Mischung aus dem Polyester-hXockierten Polyisacyanat und dem Polyester (PEBPIKPE) wird bei einer Temperatur von 290⁹C durch eine Spinndüse mit 1SO löchern mit einer Spinngeschwindigkeit von 136» 5 m (150 yards) pro Minute aus der Schmelze versponnen. Dabei wird ein einfach versponnenes Garn erhalten, dessen Gesamt titer ungefähr 7800 Denier beträgt. Das versponnene Garn wird sich

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drehenden erhitaten Aufgabewagen zugeleitet und dann v& eis Paar erhitzter Zugwalzen geführt, wobei sich diese SSugiralsen mit einer solchen Geschwindigkeit drehen» dasa ein verhältnis von ungefähr 6:1 ersielt wird. Dabei wird der samt titer auf ungefähr 1300 eingestellt. Bann wird das auf eine Spule aufgewickelt. Bas modifiziert® £oly*stergam besitzt eine Eeisslänge von 7» 9 g/Bsnier, eine von 12,4 i>, eine Intrinsiovlskosität von 0,790» eine festigkeit von 10,5 kg (23»3 lbs) und eine Dehnung Zug von 4,5 kg (10 lbs) von 5#6 #..

Das eraeugts Sarn ¥lrd 8 χ pro 25 aaa (1 inch) gefaisfet» 3 dieser Zwirne in umgekehrter Richtung 8 χ pro 25 unter Bildung aineo Cards gedreht werden» Sieeer zur Herstellung der evflnduiigsgaiiiäBeen verbesserts sohiakstruktur verwendet, D©r erhalten© Gord beeitst eine Bruchfestigkeit von 28,5 kg (6S₉9 IbE^₉ einen. 5 f^Mo&ul (laa© voa 14,3» ©inen 10 ^Nadui. (lass) ψ&π 29»Θ und ein© to» 17tB 56. Β« ©iäaltgsc: T©2j(BQt,&T

^ilifigsle^-Sö SoS^es'äsansoM wii€ als bezeichnet» 3isr iiicht«m©äifisl©rt© l©lfester ^rd ssi verarbeitet _t woxrottf eis Coxd in äer toes teilend aur öoräprob© F besotoiebsaea Weise totgestellt

Beiä© Gordprobea E vsaA Έ werden, salt S/I/Ir-lisfestöff _t ä®s la der gsmäss Beispiel 1 b©HCtei@b*i©a Weis® (Oordprobexi. A iwA hergestellt worden ist, beliamielt_e 3Die themdaehe dse dords -wird als Prozentsatz -iss Zuges dem Xiuftbomhentest (AB) beibehalt©» wisd. Der wird durch Erhitzen des nicht-tsehaadeltea die nachstehend besohri«bene-Kautsc4iiiIgsg während einer Zeitspanne von 2»§ Stunden bei @ia©r fesfssai&iu?

von 177°C '(350⁰P) unter einem Suftdaraok von 5,δ kg/on

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^ - 23-

XÜ· «rnalttatn Ytrtt tind in dtr Tabtllt X au-, MMt awar la Ttrgltioh am tintr Vtrgltioheprobt

■*~ ^* ■ t,4-folylandiieooyanat (anoh unttr da«

^ SnmAmt η b#kanat) wird in eintr Ntng· um 0,1 ϊ·1-I» ibo «#ilU fi4^okÄtt«r Polyttiiylwittrephthalat (Pl)-ietet vnd Ait dl·*« ÖDhnitMln «nttr Hitohonf TtzmlealKt, Di· «rbaltmt

W fin« Iteperatur von 290*0 dnroh ·1η· Ltfet git 190 Iiödh*TO,tmttr d«n in Β·1·ρ1·1 5 beeohriebeatn ie#n «u dtr 8ohiMlst Ytreponntn. Dice·· Oarn, das aus htr«««i#Uf ist, wird tneohlittetnd naoh dtr in B«ibttftriibwatn Mtthödt gttttttt. Dit dabti trhalttnen Und in dtr ftibtllt III

litt »••orein/foreÄldthyd-Harm-bJ.ookitrtte Polyatthjltnpoly-

wird nmöh der in dtn Btiepitltn 1 und t dtr

ÜS-Pnttnteohrift $ 26β 467 bteohritbtntn Vtiet htrgtettllt, «it dtr !ninth*·, daet to JftiXt MtthyXbetylktton anettllt dtr l0f«il· Vtjtetr vtrvtndtt wtrdtn und vue*rfrtitr roraaldetayd tntttllt dtr 97 >ie«i Toxsaldthydlusuns Ttrwendet wird· Sebti idUNI «iß tmUn Produkt, dna alt VHPI idtntifieitrt nird, trhalten. ** btaitat tintn Schntlapenkt obtrhalb 100°0. Sm 100 f tiltn «ttrookntttr Poljr»thjrltn*trtphthalat (Pl)-Sclmititl [^rdan 0,1 HIU dta ala BMPI idtmtifiaitrttn Produktta auftattat, nosouf ditat »eehanf in dtr in dan trfindungtetaiaaan < B^Lapitl 5 bttdirit»«*va* Wtiet Ttrarbtittt wird. DIt dabti trmaltantm Irctbnia·· aind in dtr folgtudtn Tabtllt ZXl auei

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Beispiel 8 (OLBPIMPE)

Bin Oaprolaotam-blooklertes Polymethylenpolyisooyanat wird in einer Menge von 0,1 Seilen 100 Seilen getrockneter Polyalkylenterephthalat (PE)-Schniteel sugeaetst, worauf eur Bildung einer homogenen Nleohung vermischt wird. Sie erhaltene Mleohung, die ale OLBPIMPE identifislert wird» wird aneohlieeeend bei einer Temperatur yon 29O⁰O in der in Beispiel 5 beschriebenen Welse aus der Sohmelie Versponnen. Der erhaltene Oord wird ansohliessend nach der in Beispiel 5 beschriebenen Weise behandelt und getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III susamengefaset·

Jedes der vorstehend beschriebenen Beispiele 5» 6 und β wird erneut durchgeführt, mit der Ausnahme, dass im Palle des Beispiele 5 0,5Ji des PEBPIHPB eingesetzt werden, wobei 2 4' eines Polycarbonate gleiohieltig sugesetst werden· Auf diese Welse wird ein thermisch stabilerer Oord erhalten, wie aus den in der Tabelle IV susammengefaesten Ergebniesen hervorgeht· Bei der erneuten Durchführung des Beispiels 6 werden 0,1 + DfSBPINPS und 1 £ Polycarbonat verwendet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle IT susammengefaeet·

Tabelle III

(1) (2) (3) * Klebe- Mallory- j£ des beistreifen Ermüdung, behaltenen (25 Bm) KO Zuges heiss» statisoh . _ _wmmmmm^

eloh (PS-Cordprobe f emis Beispiel 5 -300/5, 8/8) 100 100 100 AB

PHPIMPl (Oordprobe E gem. Beispiel 5 - 1300/3, β/β) 129 184 115 AB DSZHFE (Beispiel 6 - Oord

1300/5» 8/8) 102 158 107 AB

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BAD ORIGINAL

- 25 -

gaballe III (Fortsetzung)

lest (1) (2) (3)

Klebe- Mallory- f> des peibe-

streifen Ermüdung* haltenen Zu-

(25 mm) SC . ges helss,

	lest	statisch	106	109 AB
4. RPBPIMPE (Beispiel 7, Cord 1000/3, 10/10)	6. Vergleich (PE + 2 $ Poly- oarbonat - Cord 1300/3, 10/10)	100	314	108 AB
5. CLBPIHPS (Beispiel 8, Cord 1000/3, 10/10)	7. DfTBPIMPB 0,1 $ plus 1 # Polyoarbonat	123
!tabelle	8. CLBPIMPE 0,1 £ plus 1 $ Polyoarbonat	_IY	iü	121
9. PEBPIMPE 0,5 # plus 2 $ Polyoarbonat	in	100	100 AB
100	139	98 AB
130	98	102 AB
123	116	103 AB
149

Die in diesen Beispielen verwendeten Polyestercords werden in der Weise hergestellt, dass zuerst Garne 8 oder 10 χ pro 25 mm (1 inch) gedreht werden, worauf 3 dieser Einseigarne 8 oder 10 χ pro 25 mm (1 inch) unter Bildung eines Cords gedreht v/erden.

Der modifizierte Polyestercord wird in einen Kautschuk bettet, der gemäss folgendem Ansatz kompoundiert worden ist:

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- 26 -	Beetandteile	\	Gewichtsteile	1. Naturkautschuk	Menee	Sinsetsbare
	Verwendete	2. OB/SBIt 1778 (Styrol/Buta	70	Hen^e
	dien-1,3 Copolymeres 23,5/ 76,5) (plus 37 1/2 ieile öl		0-100 *
pro 100 SBR)
3. cie-1,4-Polybutadien	27,5
4. RuB (Verstärkungemittel)	10	100-0
5. Zinkoxyd (Härtungsaktivator)	40	0-50
6· Stearinsäure (Härtungsakti	4	25-100
vator)		2-10
7. Primärer Beschleuniger (2,2*	2
Dithiobisbenzothiazol)*		t,5-3,0
8. Plneöl (Weichmacher)	1.25
9, Sekundärer Beschleuniger	10	0,5-3,0
(Xetramethylthiuramdisulfid)		2-50
0. Antioxydationsmittel	0,10
1. Schwefel (Vulkanisationen	0,60	0,05-1,0
	0,1-4

mittel) 2,5 t_f0-5»0

Bei der Kompoundierung des Kautschukmaterials gemäss dem vor» stehend beschriebenen Ansatz wird eine Grundcharge aus den Bestandteilen 1 und 2 mit dem Ruß hergestellt und in einer MUhIe hei einer Temperatur von ungefähr 110⁰C vermischt. Das Vermischen kann bei einer Temperatur bis au 140⁰C erfolgen«, Die erhaltene Ruß-Grundcharge wird anschliessend abgekühlt, worauf die restlichen Verbindungen In der vorstehend angegebenen Reihenfolge bei einer Temperatur bis zu ungefähr 70°0 eingemengt worden» Das Vermischen kann bei einer !temperatur bis ro 100⁰C erfolgen.

Die erfindungsgemässe Kautschukstruktur kann in der Weise hergestellt werden, dass Buerst ein Verstärkungsgewebe mit dem Kautschuk beschichtet wird, worauf das mit dem Kautschuk

• *

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beschichtete Gewebe sur Herstellung jeder gewünschten Struktur, wie beispielsweise eines pneumatischen Reifens, eingesetzt wird, Der. Kautschuk wird in der vorstehend beschriebenen Weise kompoundiert. DesVerstärkungegewebe kann ohne vorherige Behandlung verwendet werden. Unter diesen Bedingungen ist das Gewebe eis grauer JÖord bekannt» woraus hervorgeht» dass keine Behandlung it» Pom einer Aufbringung einer Xlebemittelmaeee auf die Oberfläche des Cords durchgeführt worden ist. Die vorliegende Erfindung liest sich sur Herstellung eines pneumatischen Reifin· der derseit Ubliohen Ausgestaltung verwenden. Beispielsweise köanen Reifen hergestellt werden» wie sie in den US-Patentaohriften 3 157 218» 3 160 191» 3 1(0 192» 3 217 778» 3 225 810» 9 225 812» 3 244 215» 3 253 633 und 3 253 638 be* •anrieben werden* Alle diese Reifen besitsen eine vulkanisierte kauteohukhaltlge Gewebekarkaeee mit einer lsi allgemeinen wttlstfttrmigen fore, wobei ein Laufflttohenteil aufgesetst ist und ait der SoheitelfUtohe der Karkasse verbunden ist. Bas kautsohukhttltlge Gewebe bildet die Seitenwinde, die sich von der Leufflftohe ttber die Karkasse bis su dem wulstteil erstrecken·

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BAD

Claims

- 28 Patentansprüche

1, Wärmestabile Struktur, die einen Polyesterreifencord, der mit Kautschuk verbunden ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Oord aus einer aus der Schmelze versponnenen Polyesterfaser aus einer Mischung eines Polyesters mit a) 0,01 - 2 Seilen eines Isocyanate, b) 0,1 - 2 Seilen eines Polycarbonate, c) 0,001 - 0,1 Seilen eines Metallkomplexes, wobei das Metall? ion ein unvollständig aufgefülltes ⁿd«~0rbltal aufweist und dessen Ammoniak- und Aminkomplexe eine Stabilitätskonstante (log K) zwischen 5 und 25 besitzen, oder d) mit irgendeiner Kombination dieser Bestandteile besteht, wobei die Seile Gewi entstelle pro 100 Seile des Polyesters sind·
2. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Polyester in der Mischung ein thermoplastisches lineares Polyäthylenterephthalat mit hohem Molekulargewicht ist,
3. Struktur nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, dass das Ieocyanat in der Mischung ein blockiertes Xsocyanat ist«
4. Struktur nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass 4as blockierte Isooyanat das Produkt ist» welches bei des l!m@@tz%isg des Hydroxylpolyesters aus der Umsetzung von ÄthylenglyL^S. Adipinsäure mit 1,4-Butandiol, blockiert mit 4t4*^ methandiisooyanat, anfallt.
5. Struktur nach Anspruch 3» dadurch gekennsseiehn®^ Ieocyanat alt einem aus einem primären oder eetosndft^ hol, einem einwertigen oder mehrwertigen Phenol» %lwm inirn® einen Amid, einem Laotam oder einer harzartiges Mass®_t Si® aktiven Wasserstoff aufweist, bestehenden blockiert 1st.

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6. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» dass der Kautschuk ein synthetischer Dienkautschuk ist.
7. Verfahren zur Herstellung eines Seifencords* dadurch ge» kennzeichnet, dass eine Polyesterfaser verwendet wird, die aus der Mischung gemäss Anspruch 1 aus der Schmelze versponnen wird. .-.
8. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarbonat in der Mischung ein Polyester ist, welcher von einem 4,4'-Mhydroxydi-einkernigen~Arylalkan abstammt.
9. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarbonat einen Polymerisationsgrad zwischen 10 und 400 aufweist.
10. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarbonat in der Mischung ein Polyester aus Kohlensäure und bis-(4~Hydroxyphenyl)-2j,2~propan ist.
11. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarbonat das Heaktionsprodukt aus Kohlensäure und Bisphenol A int und sich wiederholende Einheiten der Formel

<D

CH
»

-σ
ι

CH

aufweist, worin η einen Wert von ungefähr 10 ■=· 400 besitzt.
12. Struktur nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die

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- 30 Intrinsicviskosität des Polycarbonate 0,5 beträgt.
13. Struktur naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplox ein aus Ti₉ V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zr, Hb, Mo, Tc, Ru, Bh, Pd, Ag, Hf, Sa, W, He, Os, Ir, Pt, Au, Th oder Pa bestehendes Metallion enthält.
14. Struktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplex aus Kupferdimethyldithioearbamat besteht.

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