DE1920042C3 - Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht - Google Patents
Schichtträger mit einer elektrisch leitenden SchichtInfo
- Publication number
- DE1920042C3 DE1920042C3 DE19691920042 DE1920042A DE1920042C3 DE 1920042 C3 DE1920042 C3 DE 1920042C3 DE 19691920042 DE19691920042 DE 19691920042 DE 1920042 A DE1920042 A DE 1920042A DE 1920042 C3 DE1920042 C3 DE 1920042C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- styrene
- polystyrene
- electrically conductive
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N Sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 34
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 33
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 40
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N Fluorosulfuric acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 230000003068 static Effects 0.000 description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinylpyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJONOXXJDKEAJ-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)F.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical class S(=O)(=O)(O)F.C=CC1=CC=CC=C1 PNJONOXXJDKEAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N Vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000004300 dark adaptation Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJAOUFAMBRPHSJ-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=C(C=C)C=C1 IJAOUFAMBRPHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYFPYRYVDYMIKT-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylcyclohex-2-ene-1,4-diol Chemical compound CC1(C)CC(C)(O)C=CC1O QYFPYRYVDYMIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMMGRPSGJRRNLN-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-phosphanylbutane Chemical compound CCCC[P] WMMGRPSGJRRNLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC=C UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMKRVLJPMYKID-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxynonane Chemical compound CCCCCCCCCOC=C MIMKRVLJPMYKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-9H-carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2C=C APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C=C)=C1 DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAXRDLOJXKRTHC-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-[(4-nitrophenyl)diazenyl]-5-oxo-6-[[4-[4-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]phenyl]phenyl]hydrazinylidene]naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=2C=C(S(O)(=O)=O)C(=NNC=3C=CC(=CC=3)C=3C=CC(NN=C4C=CC(=O)C=C4)=CC=3)C(=O)C=2C(N)=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OAXRDLOJXKRTHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELRZZBWPRHHFX-UKTHLTGXSA-N 4-hydroxy-3-[(2E)-2-(2-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(=O)C=C\C1=N/NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O LELRZZBWPRHHFX-UKTHLTGXSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(chloroethyl) ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N Bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N Chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N Diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 Methyl Chloride Drugs 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N N-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N N-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N Vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHRMSMOCULMYMJ-VURMDHGXSA-N [4-[(Z)-2-nitroprop-1-enyl]phenyl] thiocyanate Chemical compound [O-][N+](=O)C(/C)=C\C1=CC=C(SC#N)C=C1 UHRMSMOCULMYMJ-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000051 modifying Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002522 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-M triacetate(1-) Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC([O-])=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Description
25
Die Erfindung betrifft einen Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht, die ein Styrol-Styrolsulfonsäure-Mischpolymerisat
enthält.
Elektrisch leitende Schichtträger werden für die verschiedensten Aufzeichnungsmaterialien verwendet,
um statische Ladungen abzuleiten. Bekanntlich laden sich die für normale photographische Silberhalogenidemulsionsmaterialien
üblichen synthetischen Schichtträger leicht elektrostatisch auf und ziehen Staubteilchen
an, wodurch ihre Oberfläche verunreinigt wird. Darüber hinaus werden auf Silberhalogenidemulsionen, die auf
derartigen Filmunterlagen haften, bei der Belichtung latente Entladungsbilder sichtbar. Die elektrostatischen
Ladungen entstehen bei der raschen Bewegung der Filmunterlage oder des lichtempfindlichen photograph!
sehen Materials während des Aufspulens oder Abspulens
bei der Beschichtung, beim Schneiden oder in Konfektionierungsmaschinen oder auch dann, wenn der
Film durch die Kamera oder den Projektionsapparat läuft. Man kann der statischen Aufladung dadurch
entgegenwirken, daß man die Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht ausrüstet.
Bei anderen Aufzeichnungsmaterialien wie etwa den für elektrostatische Aufzeichnungsverfahren verwendeten,
wird eine elektrostatische Ladung auf Papier oder eine andere dielektrische Unterlage in Form eines
Bildes aufgebracht. Der Schichtträger ist in diesem Falle leitfähig oder muß mit einer elektrisch leitenden Schicht
ausgerüstet sein. In einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial steht die photoleitfähige Schicht
im Kontakt mit einer elektrisch leitenden Schicht oder einem entsprechenden Schichtträger, denen in beiden
Fällen die Aufgabe zukommt, elektrostatische Ladungen aus den Bereichen der photoleitfähigen Schicht
abzuleiten, die belichtet worden sind.
Bei elektrographischen Materialien mit einer isolierenden Schicht, auf der ein elektrostatisches Ladungsbilds mittels eines modulierten Elektronenstrahls
erzeugt wird, dient das elektrisch leitende Element (Schichtträger oder Schicht) zum Anlegen einer
Spannung, die die Ausbildung eines elektrostatischen Ladungsbildes auf der isolierenden Deckschicht ermög
licht.
Elektrisch leitende Schichten zur Ableitung elektrostatischer Ladungen eignen sich auch für Aufzeichnungselemente,
bei denen photoempfindliche Halbleiterverbindungen durch elektromagnetische Strahlung
umgekehrt aktiviert werden und wobei die aktivierten Teile durch einen chemischen Oxydations-Reduktionsprozeß
irreversible Bilder liefern.
Im folgenden wird der Ausdruck »Aufzeichnungsmaterial«
für die in den oben beschriebenen Aufzeichnungsverfahren verwendeten Materialien gebraucht.
Bei all diesen Aufzeichnungsmaterialien braucht der Oberflächenwiderstand der elektrisch leitenden Schicht
nicht größer als 10" Ohm pro cm2 bei 15% relaüver
Luftfeuchte zu sein.
Es ist wünschenswert, für solche Aufzeichnungsmaterialien Substanzen zu verwenden, die in Wasser
unlöslich, aber elektrisch leitend sind. Bei photographischen Silberhalogenidmaterialien beispielsweise wird
dann die elektrisch leitende Schicht in den einzelnen Behandlungsbädern nicht gelöst, sondern ist noch im
fertigen photographischen Material vorhanden und schützt es vor elektrostatischer Aufladung, wodurch
z. B. die Neigung des fertigen Materials Staubteilchen festzuhalten unterdrückt wird. Für elektrographische
und elektrophotographische Verfahren ist dies ebenso wichtig. Darüber hinaus kann in so einem Fall die
isolierende Schicht oder die photoleitfähige Schicht aus einer wäßrigen Lösung aufgetragen werden, was
wesentliche wirtschaftliche Vorteilt mit sich bringt.
Aus der DT-PS 16 71562 sind zwar elektrisch
leitende Schichtträger bekannt, die mit einer Verbindung, die sHfoniertes Polystyrol oder ein Salz von
sulfoniertem Polystyrol enthält, ausgerüstet sind. Die Schichtträger haben jedoch den Nachteil, daß sie
aufgrund der relativ guten Wasserlöslichkeit der Verbindungen für eine Beschichtung mit wäßrigen
Gießzusammensetzungen, wie sie für die Herstellung photographischer oder elektrophotographischer Aufzeichnung
verwendet werden, ungeeignet sind.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, einen Schichtträger mit einer elektrisch leitenden
Schicht zu entwickeln, die aus organischen Lösungsmitteln oder aus Mischungen organischer Lösungsmittel
mit Wasser aufgetragen werden kann, die nach Trocknung wasserunlöslich ist. und die weder bei der
Überschichtung mit einer wäßrigen Gießzusammensetzung noch bei der einer Behandlung des Aufzeichnungsmaterials mit wäßrigen Lösungen gelöst wird.
Diese Aufgabe wird durch einen Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht gelöst, die ein
Styrol-Styrolsulfonsäure-Mischpolymerisat enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus einem
wasserunlöslichen Styrol-Styrolsulfonsäure-Mischpolymerisat mit 17,5-35 Mol-% Styrolsulfonsäure-Einheiten
und gegebenenfalls bis zu 5 Mol-% Acrylsäureester-Einheiten besteht.
Als nichtionische, hydrophobe Monomere, die sich zu wasserunlöslichen Homopolymeren polymerisieren lassen,
seien genannt
Vinylarylverbindungen und deren Derivate wie
Styrol, Vinylnaphthalin, Vinyltoluol,
2,5-Dimethylstyrol,
p-, m- und o-Chlorstyrol, Nitrostyrol,
m- und p-Styrolsulfofluorid, ferner
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylcarbazol, höhere Vinylester wie
Vinylstearat, höhere Acrylsäure und
Methycrylsäureester wie Hexylester, Octylester, Stearylester, Acrylnitril,
höhere Vinyläther wie Vinylnonyläther, Vinylcetyläther, Vinyltrimethylnonyläther
und Vinyloctadecyläther.
Als stark ionisierbare hydrophile saure Monomere und deren Salze, die sich in wasserlösliche Homopolymere
überführen lassen, können verwendet werden Styrol m- und p-Sulfonsäure und deren Salze, Vinylsulfonsäure
und deren Salze, Vinylphosphonsäure und deren Salze, p-Vinylbenzylphosphonsäure und Salze, die
Salze der Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure. Sehr interessante leitfähige polymere Materialien
entstehen aus Mischpolymeren von Styrol und Styrol-Sulfonsäure oder aus Mischpolymeren aus Styrolsulfofluoriden
und Styrolsulfonsäure, weiter aus Styrol und Vinylsulfonsäure. Die erstgenannten Mischpolymeren
können durch partielle Sulfonierung von Polystyrol hergestellt werden, während man die an zweiter Stelle
genannten durch partielle Hydrolyse von Polystyrolsulfofluoriden herstellt.
Die Erfindung soll im folgenden an Hand der elektrisch leitfähigen Mischpolymeren aus Styrol und
Styrolsulfonsäure beschrieben werden. Die charakteristischen Merkmale der Erfindung sind jedoch auch
gültig für andere Kombinationen aus den obengenannten hydrophoben und hydrophilen Monomeren. Das
günstigste Verhältnis von hydrophoben und hydrophilen Monomeren kann der Fachmann mit wenigen
Versuchen feststellen.
Es ist bekannt, daß der Oberflächenwiderstand von Polystyrolsulfonsäure weit unterhalb des obengenannten
Bereiches liegt. Da jedoch Polystyrolsulfonsäure in Wasser löslich ist, kann sie beispielsweise nicht in
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, bei denen die photoleitfähige
Schicht aus einer wäßrigen Lösung oder Dispersion auf die elektrisch leitfähige Zwischenschicht aufgebracht
wird. Wenn man nämlich die photoleitfähige Schicht aus wäßriger Phase aufschichtet, dann wird die Polystyrolsulfonsäureschicht
teilweise angelöst und mischt sich mit dem photoleitfähigen Material, so daß es nicht mehr
in der Lage ist eine elektrostatische Ladung zu halten.
Die Mischpolymeren aus Styrol und Styrolsulfonsäure mit einem relativ ■ kleinen molaren Anteil an
Styrolsulfonsäure können auf verschiedene Weise hergestellt werden. So kann man beispielsweise Styrol
nach bekannten Verfahren einer Mischpolymerisation mit der gewünschten Menge Styrolsulfonsäure unterwerfen.
Man kann auch Styrol mit Styrolsulfofluorid polymerisieren und die Sulfofluoridgruppen des entstandenen
Polymeren zu Sulfonsäuregruppen hydrolysieren.
Die Mischpolymeren können ferner durch Sulfonierung von Polystyrol hergestellt werden. Diese Methode
ist insbesondere wegen ihrer Einfachheit und ihrer geringeren Kosten interessant. In der Literatur werden
verschiedene Sulfonierungsmethoden beschrieben. Beispielsweise kann Polystyrol mit Schwefelsäure, Schwefeltrioxid
oder Chlorsulfonsäure sulfonieren. Dieses Verfahren eignet sich für die Herstellung verhältnismäßig
hochsulfonierter Polystyrole. Falls man freies Schwefeltrioxid verwendet, ist es jedoch meist nicht
möglich eine Vernetzung des Polystyrols mit hohem Molekulargewicht zu vermeiden. Darüber hinaus
können die wasserlöslichen Polystyrolsulfonsäuren in Form ihrer freien Säuren eine Papierunterlage beim
Erwärmen oxydieren. Wenn man also den Überschuß an Sulfierungsmitteln, z. B. durch Ionenaustausch entfernt
hat, dann kann die verbliebene Polymerlösung beim Auftragen auf eine Papierunterlage und anschließenden
Erwärmen eine dunkelbraune Verfärbung des Papiers verursachen, die das Material für elektrophotographische
Aufzeichnungsverfahren unbrauchbar macht.
Sulfonierte Polystyrole können auch durch Reaktion von polymerisiertem Styrol in einem gegen Schwefeltrioxid
inerten organischen Lösungsmittel mit einem Komplex von Schwefeltrioxid und einer organischen
Verbindung hergestellt werden, die sich mit Schwefeltrioxid ohne chemische Veränderung vereinigen läßt.
Der Komplex gibt Schwefeltrioxid bei Temperaturen unterhalb 500C ab. Als typischer Vertreter der
Verbindungen, die mit Schwefeltrioxid einen derartigen Komplex bilden, seien Dioxan und Bis(beta-chloräthyl)-äther
genannt. Diese Methode der Sulfonierung von Polystyrol hat darüber hinaus den Vorteil in einfacher
Weise zu einem vorausbestimmten Sulfonierungsgrad zu führen.
Die als elektrisch leitfähiges polymeres Material verwendeten Polystyrole gemäß der Erfindung sind
zwar wasserunlöslich, jedoch in Alkohol löslich. Eine derartige alkoholische Lösung kann mit beträchtlichen
Mengen Wassers versetzt werden, ohne daß das gelöste Polymere ausfällt. Die elektrische Leitfähigkeit der
Polymeren ist proportional den Mol-% an Styroleinheiten.die
zu Styrnlsulfonsäureeinheiten sulfoniert worden sind. Die Wasserlöslichkeit und die elektrische Leitfähigkeit
der Polymeren nimmt parallel mit dem Gehalt an Styrolsulfonsäureeinheiten ab. Überraschenderweise
wurde jedoch festgestellt, daß die elektrische Leitfähigkeit langsamer abnimmt als die Wasserlöslichkeit. In
einem sehr engen Bereich, in dem das Polymere seine Löslichkeit in Wasser bei Raumtemperatur einbüßt,
behält es eine elektrische Leitfähigkeit, die für seine Verwendung als leitfähiges polymeres Material in
irgendeinem Aufzeichnungsmaterial noch ausreichend sind.
In diesem Bereich, der zwischen 17,5 Mol-% und 35 Mol-% Styrolsulfonsäure liegt und vom Molekulargewicht
des verwendeten Styrols abhängt, ist das sulfonierte Polystyrol nicht oder nur teilweise in Wasser
löslich, dagegen aber löslich in einer Mischung, von Alkohol und größeren Mengen Wasser.
Die elektrische Leitfähigkeit der sulfonierten Polystyrole
wird durch Messung ihres Oberflächenwiderstandes bestimmt. Zu diesem Zweck bringt man eine 10%ige
wäßrige Lösung des Polymeren auf eine Glasplatte. Die dabei entstehende Schicht wird getrocknet und einer
bestimmten relativen Luftfeuclite ausgesetzt. Die Widerstandsmessungen werden mittels einer Zelle
durchgeführt, deren beide Pole 0,5 cm breit sind und einen Abstand von 1 cm haben. Damit die Schicht eine
hinreichende Leitfähigkeit aufweist und als leitfähige Schicht für ein Aufzeichnungsmaterial geeignet ist, soll
der Oberflächenwiderstand ganz bestimmte Grenzen nicht überschreiten, die durch den Grad der relativen
Feuchte beeinflußt werden. So braucht der Oberflächenwiderstand bei 15% relativer Feuchte beispielsweise
nicht größer als 10" Ohm/cm2 zu sein, während er bei 70% relativer Feuchte nicht größer als 108 Ohm/cm2
sein muß.
Polystyrol selbst ist in Wasser unlöslich. Wenn es einen niedrigen Polymerisationsgrad besitzt, also ein
niedriges Molekulargewicht, so genügt es, eine verhältnismäßig kleine Zahl sich wiederholender Einheiten zu
iulfonieren, um ein wasserlösliches Polymeres zu :rhalten. Mit steigendem Molekulargewicht sind immer
Tiehr dieser Einheiten zu sulfonieren, um die gleiche
Wasserlöslichkeit zu erhalten. Die als elektrisch leitfähige Polymere gemäß der Erfindung verwendeten
sulfonierten Polystyrole sind notwendigerweise in Wasser unlöslich. Es ist deshalb ratsam, sulfonierte
Polystyrole mit möglichst hohem Molekulargewicht zu benutzen. Mit hohen Molekulargewichten kann auch
der Sulfonierungsgrad, von dem die Leitfähigkeit des Polymeren direkt abhängt, vergrößert werden, ohne
daß das Material wasserlöslich wird.
Das sulfonierte Polystyrol muß ferner in einigen organischen Lösungsmitteln oder in Mischungen organischer
Lösungsmittel mit V/asser löslich sein, so daß es sich auf eine Unterlage auftragen läßt. Diese Beschichtung
kann beispielsweise durch Aufsprühen, Aufbürsten, Aufwalzen, mittels eines Rakels einer Luftbürste oder
nach anderen bekannten Methoden durchgeführt werden. Beispiele für Schichtträger sind Papier, Filme
aus synthetischen Polymeren wie Celluloseacetat, Polystyrol, Polyester oder Polycarbonat. Falls erforderlich,
kann man die Schichtträger mit bekannten Haftschichten ausrüsten, auf die dann die elektrisch
leitende Schicht aufgetrrgen wird.
Die elektrische Leitfähigkeit der sulfonierten Polystyrole bleibt auch dann wirksam, wenn das als
Schichtträger verwendete Papier mit einer Lösung des erfindungsgemäßen polymeren Materials getränkt wird
und das leitfähige sulfonierte Polystyrol nach dem Trocknen im Papierrohstoff dispergiert vorliegt. Mit
gleichem Erfolg kann man auch eine hinreichende Mengt der sulfonierten Polystyrollösung dem Papierbrei
zusetzen.
Wenn Polystyrol sulfoniert wird, indem man es mit einem Komplex von Schwefeltrioxid und einer organischen
Verbindung wie Dioxan reagieren läßt, und zwar in solchen Mengen, daß zwischen 17,5 und 35 Mol-% der
Styroleinheiteii des Polymeren in Styrolsulfonsäureeinheiten umgewandelt werden, dann erhält man ein
Mischpolymeres, das unlöslich in Wasser, aber löslich in einer Mischung von Alkohol und Wasser ist. Wird eine
derartige Alkoholwasserlösung nun auf Papier oder einem anderen Schichtträger aufgebracht und getrocknet,
so entsteht eine Schicht aus sulfoniertem Polystyrol, die ebenfalls in Wasser unlöslich ist und die intakt bleibt,
wenn man, z. B. im Falle eines elektrographischen Aufzeichnungselementes das photoleitfahige Material
aus einer wäßrigen Lösung oder Dispersion aufschichtet, selbst wenn diese alkalisch ist.
Auch für photographische Aufzeichnungsmaterialien auf der Basis von Silberhalogenid ist die Unlöslichkeit
des Mischpolymeren in Wasser von großer Bedeutung. Die elektrisch leitfähige Schicht wird in den Behandlungsbädern
nicht ausgewaschen, so daß ihre antistatisehen Eigenschaften im fertigen photographischen
Filmmaterial erhalten bleiben.
Für eine elektrisch leitfähige Schicht gemäß der Erfindung reicht im allgemeinen eine Menge von 0,5 bis
5 g/m2 trockenen sulfonierten Polystyrols aus. Wird Papier als Schichtträger verwendet, so ist darauf zu
achten, daß etwa 5 Gew.-% sulfoniertes Polystyrol bezogen auf das Trockengewicht der Papierunterlage
vorhanden sind.
Die Erfindung ist nun nicht beschränkt auf die (15 Verwendung von sulfonierten Homopolymeren des
Styrols mit einem Gehalt von 17,5 bis 35 Mol-% an Stvrolsulfonsäureeinheiten. Es ist allerdings allgemein
bekannt, daß man bei Verwendung reinen Polystyrols für die Papierbeschichtung ein sehr sprödes Material
erhält, das leicht bricht. Man kann diesem Nachteil abhelfen, indem man Ίη das Polystyrolmolekül weichmachende
Einheiten einführt, z. B. etwa 5 Mol-% Alkylacrylateinheiten. Dies bedeutet praktisch einen
Ersatz des reinen Polystyrols durch Mischpolymere aus Styrol und Alkylacrylaten. In gleicher Weise kann man
gemäß der vorliegenden Erfindung verfahren. Statt reines Polystyrol zu sulfonieren, sulfoniert man ein
Mischpolymeres aus Styrol und Alkylacrylat oder einem anderen weichmachenden Monomeren. Auch in diesem
Falle erhält man ein Material, das als elektrisch leitfähige Schicht verwendbar ist und das effektiv aus
einem Mischpolymeren von Styrol, Styrolsulfonsäure und Alkylacrylat oder einem anderen weichmachenden
Monomeren besteht.
Die elektrisch leitfähige Schicht kann auch Stabilisatoren, Weichmacher, Dispergiermittel, Pigmente, sowie
bekannte Bindemittel, z. B. Gelatine, enthalten. Dabei ist darauf zu achten, daß eine gegenseitige Fällung des
sulfonierten Polystyrols und des Bindemittels vermieden wird.
Die Erfindung ist bisher hauptsächlich im Hinblick auf Polystyrol beschrieben worden, das in einem sehr engen
Bereich sulfoniert wurde. Es ist jedoch ebenso gut möglich andere Polymere zu verwenden, vorausgesetzt,
daß sie wie vorher beschrieben in Wasser unlöslich sind, und daß sie sich durch Einführung einer hinreichenden
Zahl sich wiederholender Einheiten von hochionisierbaren hydrophilen sauren Monomeren oder deren Salzen
elektrisch leitfähig machen lassen. Dabei ist lediglich darauf zu achten, daß nur so viele hydrophile sich
wiederholende Einheiten in das Mischpolymere eingeführt werden, daß das Mischpolymere zwar hinreichend
leitfähig wird, dabei aber nicht seine Unlöslichkeit in reinem Wasser bei Raumtemperatur einbüßt.
Statt Polystyrol teilweise zu sulfonieren, kann man auch Polystyrolsulfofluoride einer teilweisen Hydrolyse
unterwerfen. Man verwendet dazu Polymere, deren Sulfofluoridgruppen in Para- oder Metastellung an den
Benzolringen der Styroleinheiten sitzen. Die Sulfofluoridgruppe wird zu einer Sulfonsäuregruppe hydrolisierl.
Auch hierbei wird eine Vergrößerung des Bereichs der Hydrolyse eine Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit
des erhaltenen Mischpolymeren bewirken. Man kann mit wenigen Versuchen feststellen, wann das Mischpolymere
hinreichend leitfähig wird und seine Wasserunlöslichkeit bei Raumtemperatur noch behält.
Ein Vergleich mit anderen Mischpolymeren weist sulfoniertes Polystyrol mit dem geringsten Gestehungspreis
als besonders vorteilhaft aus. Polystyrol selbst wird kommerziell in großen Mengen und zu sehr niedrigem
Preis angeboten. Die Sulfonierung erhöht den niedrigen Gestehungspreis des Polystyrols lediglich um etwa den
Faktor 10. Andere Polymere lassen sich nicht so einfach,
herstellen und sind deshalb entsprechend teurer.
Wenn die elektrisch leitfähige Schicht gemäß der Erfindung als Antistatikschicht für photographische
Silberhalogenidmaterialien verwandt wird, bringt man die Schicht im allgemeinen, auf der Rückseite des
photographischen Filmes an. Er kann jedoch auch als Zwischenschicht zwischen den Schichtträger und die
lichtempfindlichen Emulsionsschicht gelegt werden.
Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien legt man eine photoleitfahige Schicht über die
erfindungsgemäße leitfähige Schicht. Die photoleitfahige Schicht wird durch Dispergieren oder Lösen von
photoleitfähigen Substanzen in einer wäßrigen oder einer organischen Lösung eines isolierenden Bindemittels
oder in einer Lösung solcher isolierender Bindemittel in einer Mischung eines organischen Lösungsmittels
mit Wasser, und durch Auftragen dieser Dispersion oder Lösung auf die elektrisch leitfähige Oberfläche hergestellt.
Auch wenn die photoleitfähige Schicht aus einer wäßrigen Lösung oder Dispersion aufgetragen wird,
besteht keine Gefahr, daß sich das elektrisch leitfähige polymere Material dabei ganz oder teilweise löst. Da
das sulfonierte Polystyrol in Wasser unlöslich ist, kann höchstens eine schwache Quellung der leitfähigen
Schicht auftreten. Nach dem Trocknen der wäßrigen Dispersion oder Lösung des photoleitfähigen Materials
entsteht jedenfalls eine Aufzeichnungsschicht, die rasch und hoch aufladbar ist und eine hohe Empfindlichkeit
besitzt.
Ein unter Verwendung der erfindungsgemäßen leitfähigen Polymeren hergestelltes elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial ist flexibel und besitzt eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit. Ebenso ist
die Haftung zwischen der Papierunterlage und der elektrisch leitfähigen Schicht vorzüglich.
Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung lassen sich die Schwierigkeiten in der Elektrophotographie überwinden,
die in der Literatur bisher im Zusammenhang mit der genauen Zusammensetzung einer Trennschicht
zwischen einem mit Salzen getränkten Papier oder einer mit den bisher bekannten elektrisch leitfähigen
Polymeren bedeckten Papierbahn und einem aus wäßriger Phase aufgetragenen photoleitfähigen Material
beschrieben worden ist. Tatsächlich werden bei Verwendung eines Mischpolymeren aus Styrol und
Styrolsulfonsäurc gemäß der Erfindung in einer derartigen Trennschicht alle vorteilhaften Merkmale
der Erfindung ausgenutzt. Man erhält elcktrophotographische Bilder, deren Qualität nur noch von der
Zusammensetzung der photoleitfähigen Schicht abhängt und durch keine der ungünstigen Eigenschaften
früher benutzter elektrisch leitfähiger Substanzen beeinträchtigt wird.
Eine andere Methode der Anwendung der erfindungsgetnäßcn
Schichten besteht darin, zwischen das Mischpolymere aus Styrol und Styrolsulfonsäurc und
die photolcitfühigc Schicht eine Trennschicht /11 legen.
So eine Trennschicht besteht aus einem Bindemittel und einer ein photoleitfilhiges Pigment enthaltenden
Schicht, die durch Sulfonsauregruppcn nicht angegriffen
wird. Diese Methode ist dann vorteilhaft, wenn die anorganischen Photoleitcrpigmcntc in der Hauptschicht
gegen Sulfonsäuregruppen empfindlich sind.
Im folgenden wird die Sulfonierung von Polystyrol mit Komplexen, die Schwefeltrioxid enthalten, beschrieben.
55 Präparate
A. in einem Reaklionskolben mit Rührer, Rückflußkühler mit Kalziumchloridrohr, zwei Tropftrichtern und
einem Thermometer werden 2,250 cm3 Dichlorälhan,
getrocknet über Kalziumchlorid, und 238 g Dioxan vermischt. Unter Rühren setzt man bei Raumtemperatur 180 g frisch destilliertes Schwefeltrloxyd und
100 cm3 Dichlorathan, getrocknet über Kalziumchlorid,
tropfenweise zu. (15
Dip exotherme Reaktion halt man durch Kühlen mit
einem Wasserbad unter Kontrolle, so daß eine Temperatur von 250C nicht überschritten wird. Man
erhält die Dispersion eines Komplexes von Schwefeltrioxid und Dioxan (0,83/1 molar) in Dichlorathan.
Aus einem zweiten, mit einem Kalziumchloridrohr
verschlossenen Tropftrichter gibt man nun innerhalb von 5 Min. unter Rühren eine Lösung von 624 g
Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 246,000 in 3,300 cm3 wasserfreiem Dichlorathan zu.
Die Sulfonierung verläuft schwach exotherm. Man hält die Temperatur des Reaktionsmediums auf 25° C.
Anschließend wird die homogene Lösung allmählich auf 30 bis 350C erhitzt. Bei dieser Temperatur tritt plötzlich
Gelbildung ein. Die Mischung wird gründlich gerührt und auf 450C erhitzt, wobei eine weiße Paste entsteht,
welche man 30 Min. zwischen 45 und 5O0C weiterrührt.
3 1 η-Hexan werden allmählich eingerührt Es bildet
sich eine weiße Suspension, aus der das sulfonierte Polystyrol in einem Zentrifugaltrockner abgetrennt
werden kann. Das spröde Produkt wird mit destilliertem Wasser gewaschen, bis das Waschwasser keine
Schwefelsäure mehr enthält. Schließlich wird das Produkt getrocknet.
Das sulfonierte Polystyrol enthält 29,5 Mol-% Styrolsulfonsäuregruppen (Produkt A).
B.-D. Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 246,000 wird nach dem unter A. beschriebenen
Verfahren sulfoniert, und zwar mit dem Unterschied, daß die Mengen von Dioxan, Schwefeltrioxyd und
Polystyrol variiert werden. Man erhält folgende Ergebnisse.
Pro | Dioxan | Schwe | Poly | Gesamt | Sulfoniertes |
dukt | in g | feltri | styrol | menge | Polystyrol |
oxid | in g | Dichlor | Mol-% | ||
in g | athan | Styrolsulfon- | |||
in I | säure | ||||
B | 222 | 168 | 624 | 6 | 21,5 |
C | 264 | 192 | 624 | 6 | 23,3 |
D | 317 | 240 | 624 | 6 | 32,6 |
E. In einem Rcaktionskolbcn mit Rührer, Rückflußkühler
mit Kalziumchloridrohr, zwei Tropftrichtern und einem Thermometer werden 2250 cm3 Dichlorälhan
(getrocknet über Kal/.iumchlorid) und 349 g wasserfreies
Dioxan gemischt. Dann setzt man unter Rühren bei Raumtemperatur 264 g frisch destilliertes Schwefeltrioxid
und 150cmJ wasserfreien Dichlorathan zu. Die
exotherme Reaktion wird mittels eines Wasserbades so unter Kontrolle gehalten, daß die Temperatur nicht übei
25"C steigl. Man erhält eine Dispersion eines Komplexes von Schwefeltrioxid und Dioxan in Dichloritlhan.
Aus einem zweiten mit einem Kalziumchloridrohi versehenen Tropftrichter setzt man innerhalb von ί
Min. unter Rühren eine Lösung von 624 g Polystyrol mi einem Molekulargewicht von 246,000 in 3300 cm
wasserfreiem Dichlorathan zu.
Die Sulfonierung verlauft schwach exotherm und mai
hall das Reaktionsmedium auf etwa 25°C. Anschließen!
wird die Mischung allmählich erhitzt, bis bei 32"( plötzlich Gelicrung eintritt. Nun wird kraftiger weiter
gerührt und bis 400C erhitzt. Man rührt weitere 30 Min wobei die Temperatur wegen des exothermen Chnrak
ters der Sulfonierung bis 470C steigt.
Nun werden 3 I η-Hexan zugesetzt. Das sulfoniert Polystyrol filtriert man ab und erhält ein weißes Pulve
das 33 Mol-% Styrolsulfonsäure (Produkt E) enthält.
F. Das Verfahren E wird wiederholt mit der Unterschied, daß man folgende Reagenzmengen vci
7 09 657,
wendet: 127 g Dioxan, 96 g Schwefeltrioxid, 208 g Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 246,000 und
1,5 I Dichloräthan. Man erhält ein sulfoniertes Polystyrol, das 34 Mol-% Styrolsulfonsäure (Produkt F) enthält.
G. In einem 5-l-Reaktionskolben mit Rührer, Rückflußkühler
mit Kalziumchloridrohr, zwei Tropftrichtern und einem Thermometer mischt man 415 cm3 Dichloräthan
und 42,2 cm2 Dioxan.
Zu der homogenen Lösung gibt man bei Raumtemperatur unter Rühren 32 g frisch destilliertes Schwefeltrioxid
gemischt mit 25 cm3 wasserfreiem Dichloräthan. Die Reaktion ist exotherm, wird aber mittels eines
Wasserbades so gekühlt, daß die Temperatur 25° C nicht überschreitet.
Man erhält eine Dispersion eines Komplexes von Schwefeltrioxid und Dioxan in Dichloräthan.
Aus einem zweiten, mit einem Kalziumchloridrohr verschlossenen Tropftrichter setzt man nun unter
Rühren innerhalb von 5 Min. eine Lösung von 560 cm3 wasserfreiem Dichloräthan und 104 g Polystyrol mit
einem Molekulargewicht von 40,000 zu. Die Temperatur wird durch Kühlen auf 22°C gehalten, so daß eine
homogene Lösung entsteht. Diese Lösung wird allmählich auf 500C erhitzt, wobei nach etwa 10 Min.
Gelierung eintritt. Man rührt nun etwa 20 Min. kräftig weiter und setzt dann 4,25 1 Äther zu, so daß ein weißes
Pulver entsteht. Das Pulver wird viermal mit 250 ml Äther gewaschen, anschließend abgesaugt und unter
Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.
Das sulfonierte Polystyrol enthält 18,9 Mol-% Styrolsulfonsäure (Produkt G).
In dem folgenden ersten Beispiel wird der Oberflächenwiderstand
der verschiedenen sulfonierten Polystyrole gemäß den Präparaten A bis G gemessen. Die
Beispiele 2 bis 6 beschreiben die Anwendung der erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Substanzen in
elcktrophotographischcn Aufzeichnungsmaterialien. Die Substanzen können jedoch auch in Verbindung mit
anderen elektrophotographischcn Verfahren verwendet werden. Einen Überblick über die verschiedenen
Verfahren gibt C. J. CI a u s in Photographic Science
and Engineering, 7 (1963), S. 5-13. Die elektrisch leitfähigen Polymeren können in Kombination sowohl
mit Schichten verschiedener anorganischer als organischer photoleilfähigcr Substanzen eingesetzt werden.
Derartige Substanzen werden beschrieben in der belgischen Patentschrift 5 87 300, den britischen Patentschriften
9 64 871, 9 64 873. 9 64 874, 9 64 875, 9 64 876,
9 64 877,9 64 879.9 70 937,9 80 879 und 9 80 880, in der
deutschen Patentschrift 10 58 836 und in der kanadischen Patentschrift 5 68 707. Diese photolcitfühigcn
Substanzen können mit isolierenden Bindemitteln kombiniert werden, wie sie unter anderem beschrieben
werden in den US-Patentschriften 21 97 552, 22 97 691.
24 85 589, 25 51 582 und 25 99 542, in den britischen Patentschriften 5 66 278, 6 93 112 und 7 00 502, in den
belgischen Patentschriften 6 12 102, 7 11376 und 7 14 257. in der französischen Patentschrift 14 85 839
und der offengclegtcn holländischen Patentanmeldung 66 08 814.
Geeignete Dispergiermittel zum Dispergieren des photoleitfähigen Materials in einem wüßrigen Medium
werden beschrieben in der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 67 12 156. Die phololcilfähigen
Substanzen können außerdem wie allgemein bekannt spektral sensibilisert werden, z. B. wie in der offengelcg
ten holländischen Patentanmeldung 67 17 400 und der belgischen Patentschrift 7 14 258 angegeben.
Eine Papierbahn (70 g/m2), die gegenüber Wasser weitgehend formstabil ist, wird mit einer 6—10%igen
Lösung eines sulfonierten Polystyrols gemäß einem der Präparate A bis G beschichtet. Als Lösungsmittel wird
eine Mischung aus Wasser und Methanol im Volumenverhältnis 95 :5 verwendet. Die Schicht enthält nach
dem Trocknen 2 g sulfoniertes Polystyrol pro m2.
ίο Die so hergestellte leitfähige Papierbahn wird nun
vorzugsweise, jedoch nicht notwendigerweise, bei etwa 50° C und mit einigen kg/cm2 kalandert.
Typische Oberflächenwiderstände solcher Papierbahnen sind in der folgenden Tabelle als Funktion des
is Sulfonierungsgrades und der relativen Feuchte zusammengestellt.
Sulfo | Mole | Sulfo- | Oberflächenwiderstand in | Feuchte | einer | 70% |
niertes | kular | nie- | 106 Ohm/cm* bei | von | 7 | |
Poly | gewicht | rungs- | relativen I | 50% | 1,37 | |
styrol | grad in | 77 | 5,2 | |||
Mol-% | 15% | 23,6 | 0,26 | |||
B | 246,000 | 21,5 | 200,000 | 20 | 0,25 | |
C | 246,000 | 23,3 | 42,500 | 1,93 | 0,082 | |
A | 246,000 | 29,5 | 21,500 | 133 | ||
D | 246,000 | 32,6 | 1,700 | 0,67 | ||
E | 246,000 | 37,7 | 670 | |||
G | 40,000 | 40,8 | 2,130 |
In der Beschreibung wird festgestellt, daß die obere
Grenze des Sulfonierungsgrades bei etwa 35 Mol-% liegen sollte. Aus der obigen Tabelle geht nun hervor,
daß die sulfonierten Polystyrole E und G diese obere
Grenze überschreiten. Die Ergebnisse beweisen, daß ihr Oberflächenwiderstand sehr gering und ihre Leitfähigkeit
infolgedessen sehr hoch ist. Der Nachteil dieser sulfonierten Polystyrole E und G ist aber, daß sie sich
nicht als leitfähige Polymere in leitfähigen Schichten
gemäß der Erfindung verwenden lassen, da ihre Löslichkeit in Wasser bereits zu groß ist. Wenn nämlich
eine aus diesen sulfonierten Polystyrolen gebildete Schicht mit einem photoleitfähigcn Material aus
wäßriger Lösung oder Dispersion überzogen wird, dann
besteht die Gefahr, daß das sulfonierte Polystyrol teilweise gelöst wird und sich mit dem photolcitfähigen
Material mischt, so daß sich dieses nicht mehr aufladen läßt.
B e i s ρ i e I 2
Eine Papierbahn hergestellt gemöß Beispiel 1 mil
einer Schicht aus sulfonierten! Polystyrol entsprechend Präparat A (sulfoniert bis zu 29,5 Mol-%) wird mil
folgender Mischung beschichtet:
566 cm1 einer 20%igen Lösung von Poly-1,2-dihydro-
2,2,4-trimethylchInolln in Methylcnchlorid,
266 cm« einer 50%igen Silikonharzlösung In Toluol
858 cm1 Melhylenchlorid.
266 cm« einer 50%igen Silikonharzlösung In Toluol
858 cm1 Melhylenchlorid.
Diese Mischung wird so auf die elektrisch lcilfähigc
Papierbahn aufgetragen, daß nuch dem Trocknen 2,5 i
pro m2 bleiben.
r.5 Nach Dunkeladoption wird die Schicht mit Hilfe einei
negativen Koronaentladung aufgeladen, mit einei Glühlampe durch einen 0,03 Keil belichtet unc
elektrophoretisch entwickelt. Das Material liefert eil
Bild des Keils mit maximaler Dichte, was für hoch leitfähige Schichtträger typisch ist.
Beispiel 3 Man stellt folgende Mischung her:
2,866 kg 1,2-Dichloräthan,
0,615 kg einer 4ö°/bigen Lösung eines Mischpolymeren
von Vinylacetat und Vinyllaurat (80:20
Mol-%) in 1,2-Dichloräthan, 0,375 kg einer 20%igen Lösung eines Mischpolymeren
aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol
(91:3:6 Mol-°/o)in U-Dichloräthan,
0,180 kg einer 20%igen Lösung eines Mischpolymeren
IO
t kg
aus Vinylchlorid, Vinylacetat, Maleinsäureanhydrid (90 :8 :2 Mol-%) in 1,2-Dichloräthan,
Zinkoxyd (französisches Verfahren).
Die Mischung wird in einem Homogenisator einmal bei 250 kg/cm2 behandelt. Dann setzt man folgende
Mischung zu:
34 cm3 einer 1O°/oigen Lösung von Tetrachlorphthalsäureanhydrid
in Äthanol,
12 cm3 einer 10%igen Lösung von saurem Butylphos-
phat in Äthanol,
13 cm3 einer 0,5%igen Lösung des Farbstoffes folgen
der Strukturformel in Diacetonalkohol:
C-CH=CH-CH=C
N+ N-
(CH2)4—SO2-NH-CO-CH3
(CH2)4—SO2-NH-CO-CH3
44 cm3 einer l°/oigen Lösung von Bromphenolblau in Methanol,
8 cm3 einer 1 %igen Lösung einer Verbindung nachfolgender
Strukturformel in 1,2-Dichloräthan:
CO-NH
Br ·«
40
45
Die Mischung trägt man in einem Verhältnis von 20 g
ZnO/m2 auf eine entsprechend Beispiel 1 präparierte
Papierbahn auf (sulfonicrtcs Polystyrol A). Die entstehende Schicht wird getrocknet und nach Dunkeladaption in einem kommerziellen elektrophotographischen
Entwicklungsgerät verarbeitet. Man erhalt ein scharfes Bild, das dem derzeitigen Qualitätsstandard in jeder
Beziehung entspricht.
Beispiel 4 Man stellt folgende Mischung her:
60
750 cm1 entminerulisicrtes Wasser,
37,5 cm1 einer IO%igcn Lösung eines Mischpolymeren aus Maleinsäureanhydrid und N-Vinylpyrrolidon (40:60 Mol-%) In einer Mi- (,5
schung von Wasser und Ammoniak (9:1 Volumen),
1000 g Zinkoxid (französisches Verfahren).
Die entstehende Mischung wird mit annähernd 30 l/h durch eine Sandmühle gepumpt. Die dabei entstehende
Dispersion versetzt man mit einer Lösung von 187 g des Mischpolymeren von Vinylacetat und Crotonsäure
(94 :6 Mol-%) in einer Mischung von 750 cm3 Wasser und 7 cm3 Ammoniak. Danach wird unter Rühren
folgende Mischung zugegeben:
117,5 cm3 einer 10%igen Lösung von Tctrachlorphthal-
säureanhydrid in einer Mischung von Wasser
und Ammoniak (750 : 7 Vol-%) 100 cm3 einer 0,5%igen Lösung von Cl mordant red 5
(Cl. 14,290) in Wasser
75 cm3 einer O,5°/oigen Lösung von Cl direct green
75 cm3 einer O,5°/oigen Lösung von Cl direct green
59 (Cl. 34,040) in Wasser.
Nun wird bis zur vollständigen Mischung wcitcrgerührt.
Die resultierende Mischung wird auf eine Papierbahn entsprechend Beispiel 1 geschichtet (sulfonicrtcs
Polystyrol A) und zwar in einem Verhältnis von 25 g Zinkoxid pro m3, anschließend wird getrocknet.
Nach Dunkeladaption schickt man das Material durch ein handelsübliches elektrophotographisches Entwicklungsgerät.
Mim erhült ein Bild hoher Dichte, das schärfer ist als Bilder auf Papieren, die nicht mit einer
derartigen leitfähigen Schicht ausgerüstet sind.
5 g eines Mischpolymeren aus Styrol und Styrolsul
fonsäure mit einem Molekulargewicht von 46,000 und 3J Mol-% Styrolsulfonsöure wird in einer Mischung aus
Äthanol und Wasser (90:10 Volumen) gelöst. Die
Lösung neutralisiert man mit n/10 Natriumhydroxyc! und verdünnt mit Aceton, bis man Konzentrationen vor
0,5 und 1 Gew. % des Mischpolymeren erhält.
Die entstandenen Lösungen werden auf einer Cellulosetriacetatfilm Im Verhältnis I 1/4Om3 uufgetrn
gen. Die trockenen Filme schneidet man in 33 mm breite
Streifen. Die andere Seite des F-'ilms kann mit einer odei
mehreren Beschichtungen und einer Gelatinesilberhalo
genidemulsionsschicht versehen sein.
Konzentration
in der Schichtmischung in
Gew.-%
Gew.-%
Oberflächenwiderstand (1010 Ohm/cm2)
30% r. F. 60% r. F.
30% r. F. 60% r. F.
vor Ver- nach Ver- vor Ver- nach Verarbeitung arbeitung arbeitung arbeitung
Triacetatfilm
ohne Antistatikschicht
ohne Antistatikschicht
1,2
0,083
>500
150
>500
0,008
0,0012
>500
0,34
0,09
>500
0,09
>500
Zwei Mischpolymere aus Styrol und Styrolsulfonsäure mit einem Molekulargewicht von annähernd 46,000,
Bei einem Teil der Filmstreifen wird nun der Oberflächenwiderstand bei den relativen Feuchten von
30% und 60% gemessen. Der andere Teil der Filme wird in den üblichen photographischen Bädern behandelt,
z. B. 5 Min. entwickelt, 10 Min. fixiert und 1 Stunde gewässert. Nach dem Trocknen mißt man auch hier den
Oberflächenwiderstand bei 30% und 60% relativer Feuchte.
Die Ergebnisse dieser Messungen vor und nach der Behandlung in photographischen Bädern sind in der
folgenden Tabelle zusammengefaßt.
aber mit einem Styrolsulfonsäuregehalt von 30 bzw. 35 Mol-% werden wie in Beispiel 5 beschrieben gelöst. Die
Lösungen werden auch diesmal mit Aceton auf eine Konzentration von 1 Gew.-% Mischpolymeres gebracht.
Auf einem biaxial orientierten Polyäthylenterephthalatfiim
wird eine Haftschicht aus einem Mischpolymeren von Vinylidenchlorid, N-tertiär-butylacrylamid, n-Butylacrylat
und N-Vinylpyrrolidon (70:23:3:4 Gew.-%), wie in der belgischen Patentschrift 7 21 469 beschrieben,
aufgetragen. Darüber schichtet man die Lösungen der Kopolymeren aus Styrol und Styrolsulfonsäure in einem
Verhältnis von annähernd 1 1 pro m2. Beispiel 5 entsprechend wird der Oberflächenwiderstand bei 60%
relativer Feuchte vor und nach der Behandlung in den photographischen Bädern gemessen, wobei man folgende
Ergebnisse erhält:
Mischpolymeres
Styrol/Styrolsulfonsäure
in Mol.-%
Styrol/Styrolsulfonsäure
in Mol.-%
Oberflächenwiderstand
(1010 Ohm/cm2) bei
60% r. F.
(1010 Ohm/cm2) bei
60% r. F.
vor Verarbeitung
nach Verarbeitung
70:30 0,0012 0,085
65 :35 0,0004 32
Polyäthylenterephthalat- >500 >500
film ohne Antistatikschicht
film ohne Antistatikschicht
Claims (3)
1. Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht, die ein Styrol-Styrolsulfonsäure-Mischpolymerisat
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrisch leitende Schicht aus einem
wasserunlöslichen Styrol-Styrolsulfonsäure-Mischpolymerisat
mit 17,5-35 Mol-% Styrolsulfonsäure-Einheiten und gegebenenfalls bis zu 5 Mol-%
Acrylsäureester-Einheiten besteht.
2. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,5-5 g des Mischpolymerisats
pro m2 enthält.
3. Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers mit einer elektrisch leitenden Schicht gemäß
Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Verfahrensschritte: a) Bildung eines
Reaktionsprodukts aus Polystyrol und einem Komplex aus Schwefeltrioxyd und Dioxan oder BiS-(^-
Chloräthyläther) in einem gegen Schwefeltrioxyd inerten organischen Lösungsmittel und b) Beschichten
des Schichtträgers mit dem Reaktionsprodukt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2980168 | 1968-06-21 | ||
GB29801/68A GB1271513A (en) | 1968-06-21 | 1968-06-21 | Electroconductive layers for use in recording materials |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1920042A1 DE1920042A1 (de) | 1970-02-19 |
DE1920042B2 DE1920042B2 (de) | 1976-11-11 |
DE1920042C3 true DE1920042C3 (de) | 1977-07-07 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69026071T2 (de) | Blatt- oder bahnförmiges Material mit antistatischen Eigenschaften | |
DE3150514C2 (de) | ||
DE2950287C2 (de) | Polymeres Formteil, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung eines fotografischen Materials | |
DE2205660C3 (de) | Verfahren zum Antistatischausrüsten eines Kunststoffüms oder einer Kunststoffolie | |
US3681070A (en) | Electroconductive layers of water insoluble copolymers of styrene and sulfonic acid or salts for use in recording materials | |
DE1173797B (de) | Elektrophotographisches Material | |
DE68911965T2 (de) | Mit einer antistatischen Schicht versehenes Blatt oder Band. | |
DE1519124A1 (de) | Verfahren zur Herstellung elektrisch leitender Schichten auf elektrisch isolierendenOberflaechen | |
DE2003191A1 (de) | Elektrisch leitende Schichten | |
DE1919682B2 (de) | Elektrographisches oder elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE1544813A1 (de) | Antistatisch ausgeruestetes Filmmaterial | |
DE1472828A1 (de) | Photographisches Abziehmaterial | |
DE69018628T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Polymerperlen. | |
EP0093924A2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1815944C3 (de) | Antistatisches photographisches Material | |
DE2827492A1 (de) | Photographischer filmtraeger | |
DE1920042C3 (de) | Schichtträger mit einer elektrisch leitenden Schicht | |
EP0060438A2 (de) | Farbstoffzubereitung | |
DE69025397T2 (de) | Registriermaterial mit antistatischen Eigenschaften | |
DE2803025C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten antistatischen Eigenschaften | |
DE1422890A1 (de) | Antistatisches photographisches Material und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2301266A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial mit elektrisch leitender bzw. antistatischer schicht | |
DE3125026A1 (de) | Photographische silberhalogenidmaterialien | |
DE2314945A1 (de) | Elektrographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2234736A1 (de) | Verfahren zur modifizierung der elektrostatischen aufladungseigenschaften von gegenstaenden |