DE1914715C3 - Schwachschäumendes Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Schwachschäumendes Wasch- und ReinigungsmittelInfo
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Description
N-C
C-N
R*.
| N | — | C | N | / |
| I | ||||
| N | ||||
| — R | ||||
| R«, | ||||
vorliegen, in der die Reste R5, R7 und Rq Wasserstoff
oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und die Reste Rb, Rb und Rio
Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Polypropylenglykoläther
von einen Polyglycerin mit einer Hydroxylzahl von 900 bis 1350 ableiten und 2 bis 20
Propylenglykoläthergruppen enthalten.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis aus der
Gesamtmenge an Triazin- und Melaminderivat zu der Menge an Polypropylenglykoläther 2:1 bis
1 :20 beträgt.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von
Triazinderivat zu Melaminderivat 3:1 bis 1:10 beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die Menge an
schaumentwickelnden Waschaktivsubstanzen, 0.2 bis 30 Gewichtsprozent an dem aus Triazinderivat.
Melaminderivat und Polypropylenglykoläther bestehenden Gemisch enthalten.
Cl
in der die Reste Ri und R3 Wasserstoff oder
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, die Reste R2 und R4 Kohlenwasserstoffreste mit
2 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen, dadurch
gekennzeichnet, daß die Triazinderivate im Gemisch mit Polypropylenglykoläthern vorliegen,
die durch Umsetzung von mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyalkoholen mit Propylenoxid
erhältlich sind und in wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von 10° bis 60°C besitzen.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Triazinderivate und Polypropylenglykoläther
im Gemisch mit Melaminderivaten der Formel
7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, ciaß das aus Triazinderivat, Melaminderivat
und Polypropylenglykoläther bestehende Gemisch Enzyme aus der Klasse der Proteasen.
Lipasen und Amylasen enthält.
8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht aus einem Bleichmittel
bestehenden Pulverpartikel oder ein Teil derselben ganz oder teilweise mit einem Überzug versehen
sind, der aus einem Gemisch aus Triazinderivat, Melaminderivat, Polypropylenglykoläther und Enzym
besteht.
9. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß darin ggf. enthaltende Bleichmittel
mit einem Überzug versehen sind, der aus einem Gemisch aus Triazinderivat, Melaminderivat
und Polypropylenglykoläther besteht.
Gegenstand des Hauptpatentes 16 17 127 sind Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an
schaumdämpfenden, wasserunlöslichen Triazinderivaten der Formel
R,
N-C
C-N
Cl
in der R] und R3 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und R2 und R4
Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform
enthalten die Mittel außerdem wasserunlösliche MeIaminderivate
der Formel
R,,
N C
N R-
"c —n'
Rs
R4 N R10
in der die Reste R5, R7 und R9 Wasserstoff oder
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und die Reste Ro, Re und Rio Kohlenwasserstoffreste mil
4 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen. Der Gehalt der Wasch- und Reinigungsmittel an den vorgenannten
Schauminhibitoren beträgt 0,1 bis 20 Gew.-°/o, bezogen auf die Menge an Waschaktivsubstanz.
Es hat sich numehr gezeigt, daß die Eigenschaften
derartiger Mittel noch verbessert werden können.
Gegenstand der Erfindung sind schwachschäumende Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an
wasserunlöslichen Triazinderivaten der Formel
R1
R2
R3
R4
/, \
N-C C-N
N-C C-N
I il
N N
Cl
in denen die Reste Ri bis R4 die vorgenannte Bedeutung
haben, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Triazinderivate im Gemisch mit Polypropylenglykoläthern
vorliegen, die durch Umsetzung von mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisenden Polyalkoholen mit
Propylenoxid enthältlich sind und in wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von 10° bis 60° C besitzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die vorgenannten Gemische noch Melaminderivate der
Formel
Rs N R.
N-C C-N
N N
R8
in der die Reste Rs bis Rio die vorgenannte Bedeutung
haben.
Die Polypropylenglykoläther können sich von Glycerin,
Pentaerythrit, Inosit oder Zuckeralkoholen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen sowie deren Polymerisationsprodukten
ableiten. Bevorzugt wird von Polyglycerinen ausgegangen, die aus 2 bis 10 Glycerinresten bestehen
und eine Hydroxylzahl zwischen 900 und 1350 aufweisen. Die Umsetzung mit Propylenoxid wird in
bekannter Weise vorgenommen und soll so weit geführt werden, bis der Trübungspunkt in reiner wäßriger
Lösung 10 bis 6O0C beträgt. Der Trübungspunkt wird, wie üblich, durch langsames Erwärmen einer l°/oigen
Lösung des Polypropylenglykoläthers in destilliertem Wasser bestimmt und gibt die Temperatur an, bei der
die erste erkennbare Trübung auftritt. Im Falle der bevorzugt zu verwendenden Polyglycerinderivate beträgt
die Zahl der Propylenglykoläthergruppen im Mittel 2 bis 20.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polypropylenglykoläther weisen keine netzenden oder reinigenden
Eigenschaften auf und stellen daher keine Waschaktivsubstanzen dar. Sie fördern jedoch die
Dispergierung der wasserunlöslichen Triazin- und Melaminderivate in den Wasch- und Reinigungsmitteln
und steigern deren schaumdämpfenden Eigenschaften. Ein weiterer Vorteil besieht in der leichteren Verarbeitbarkeit
der Schauminhibitoren, insbesondere beim Vermischen mit den übrigen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen
bzw. beim Aufsprühen oder Aufgranulieren auf körnige Pulverbestandteile.
Das Mischungsverhältnis zwischen den Triazin- bzw. Melaminderivaten und den Polypropylenglykoläthern
beträgt zweckmäßigerweise 2 : ί bis 1 :20, das Mischungsverhältnis
von Triazinderivat zu Melaminderivat vorzugsweise 3 :1 bis 1 :10. Der Gehalt der Wasch-
und Reinigungsmittel an diesem Gemisch richtet iich nach dem Gehalt dieser Mittel an schaumentwickelnden
Waschaktivsubstanzen und beirägt vorzugsweise 0,2 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mengen an
derartigen Waschaktivsubstanzen.
Als Waschaktivsubstanzen kommen die im Hauptpatent genannten Verbindungen in Frage, ferner die dort
angeführten reinigungsverstärkend wirkenden Aufbausalze, Bleichmittel, Stabilisatoren, optischen Aufheller,
Duft- und Farbstoffe. Darüber hinaus können die Mittel noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und
Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z. B. aus Verdauungsfermenten
oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise
werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische
Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubsianzen
relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45°C und 70°C noch nicht nennenswert
inaktiviert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Enzyme in dem flüssigen bzw. durch Erwärmen auf
maximal 8O0C verflüssigten Gemisch aus Triazin- bzw. Melaminderivaten und Polypropylenglykoläthern dispergiert
und in dieser Form den übrigen pulverförmigen bzw. körnigen Waschmittelbestandteilen oder einem
Teil derselben zugemischt oder darauf aufgranuliert. Zweckmäßigerweise verfährt man dabei so, daß man
das Gemisch aus Schauminhibitoren und Enzymen zunächst mit einem Waschmittelbestandteil, der keine
Perverbindungen enthält, vermischt bzw. darauf aufgranuliert. Das Zumischen der Perverbindungen, beispielsweise
des Natriumperborats, sowie ggf. weiterer Pulverbestandteile erfolgt dann in einer zweiten
Mischungsstufe. Der Vorteil dieser Maßnahme besteht darin, daß die Enzyme nicht in unmittelbarem Kontakt
mit den Perverbindungen treten und daher eine bessere Lagerbeständigkeit aufweisen. Das gemeinsame Verarbeiten
der Schauminhibitoren mit Enzymen wirkt außerdem einer Entmischung und Staubbildung entgegen.
Außer den Enzymen können noch weitere, nichtoberflächenaktive bzw. nichtreinigend oder bleichend
wirkende Stoffe in das Gemisch aus Triazin- bzw. Melaminderivaten und Polypropylenglykoläthern eingebracht
werden, insbesondere solche, die unter den Bedingungen der Heißsprühtrocknung nicht ganzbeständig
oder flüchtig sind, wie Duftstoffe, Farbstoffe und optische Aufheller. Diese Stoffe, die in den Waschmitteln
üblicherweise nur in Mengen von weniger als 1 Gewichtsprozent anwesend sind, beeinträchtigen nicht
die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Gemische.
Enzymfreie, aus Triazinderivat, Melaminderivat und Polypropylenglykoläther bestehende Gemische können
auch dazu dienen, in den Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltene Bleichmittel, wie Perverbindungen und
chlorhaltige Mittel, zu umhüllen. Die mit einem derartigen Überzug versehenen körnigen Perverbindungen
zeichnen sich durch eine höhere Lagerbeständigkeit aus und neigen, auch wenn sie ein höheres
spezifisches Gewicht als die übrigen Pulverbestandteile aufweisen, beim Abfüllen oder Transportieren der
Pulvergemische nicht mehr zum Entmischen. Sie können mit Verteil auch enzymhaltigen Pulvergemischen
zugemischt werden, da der Überzug einen oxydativen Angriff auf die Enzyme verhindert
0,1 Gewichtsteile eines Triazinderivates und
0,2 Gewichtsteile eines Melaminderivates gemäß vorstehenden Formeln, in denen die Reste Ri, R3, R5. R7 und R9 Wasserstoff und die Reste R2, R4, R6, R« und Rio geradkettige Alkylketten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen (mittlere Kettenlänge Cn) darstellen, wurden mit
0,2 Gewichtsteile eines Melaminderivates gemäß vorstehenden Formeln, in denen die Reste Ri, R3, R5. R7 und R9 Wasserstoff und die Reste R2, R4, R6, R« und Rio geradkettige Alkylketten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen (mittlere Kettenlänge Cn) darstellen, wurden mit
1,2 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Polyglycerin (Hydroxylzahl 1150, mittlerer
Polymerisationsgrad 3,2) mit 7 Mol Propylenoxid, das einen Trübungspunkt von 24° C aufweist,
zusammengeschmolzen und in einem Intensivmischer mit
25,0 Gewichtsteilen eines körnigen Natriumperborattetrahydrats vermischt, wobei die Perboratkörner
mit einem gleichmäßigen, aus dem obigen Gemisch bestehenden Film überzogen wurden. Anschließendwurden
73,5 Gewichtsteile eines durch Sprühtrocknung hergestellten, aus Hohlkugeln bestehenden Pulvers
trocken zugemischt, welches, in Gewichtsprozent angegeben, 10% Na-n-Dodecylbenzolsulfonat,
2,5% Kokosseife, 2,5% Talgseife, 4% eines mit 10 Mol Äthylenoxid umgesetzten Oleylalkohols, 55%
Pentanatriumtriphosphat, 6% Natriumsilikat, 2,5% Magnesiumsilikat, 1,5% Natriumcelluloseglykolat,
1% Natriumäthylendiaminotetraacetat, 1% optisehe Aufheller, 7% Natriumsulfat und 7% Wasser
enthielt.
Das Mittel zeichnete sich durch eine gute Lagerbeständigkeit aus, zeigte beim Rütteltest sowie beim
Transport keinerlei Neigung zum Entmischen und führte bei der Anwendung in geschlossenen Trommelwaschmaschinen
auch unter ungünstigen Bedingungen, d. h. bei Anwendung von weichem Leitungswasser von
dH bzw. beim Waschen von nur wenig verschmutzter Wäsche, nicht zum Überschäumen der Waschlauge.
Wurde zum Vergleich das Gemisch aus Triazin- und Melaminderivat vor der Sprühtrocknung in den Slurry
eingeh-acht oder in einem zweiten Vergleichsversuch
mit dem vorstehend genannten äthoxylierten Oleylalkohol
zusammengeschmolzen und in dieser Form auf das Perborat aufgemischt, so müßte die Menge an
Schaumdämpfungsmittel beträchtlich erhöht werden, um das gleiche günstige Schaumverhalten zu erzielen.
Beispiel 2
In einem geschmolzenen Gemisch aus
In einem geschmolzenen Gemisch aus
0.3 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 verwendeten Gemisches aus Triazin- und Melaminderivaten und
2,2 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes von Polyglycerin (Hydroxylzahl 932, mittlerer Polymerisationsgrad
7,4) mit 5 Mol Propylenoxid, das einen Trübungspunkt von 35,5°C aufweist, wurden bei
einer Temperatur zwischen 50° und 60° C
0,5 Gewichtsteile eines aus Bacterium subtilis gewonnenen Enzympräparates, mit einer Aktivität von 100 000 Löhlein-Volhard-Einheiten pro Gramm dispergiert Dieses Gemisch wurde in einem Intensivmischer mit
0,5 Gewichtsteile eines aus Bacterium subtilis gewonnenen Enzympräparates, mit einer Aktivität von 100 000 Löhlein-Volhard-Einheiten pro Gramm dispergiert Dieses Gemisch wurde in einem Intensivmischer mit
10 Gewichtsteilen eines körnigen Pentanatriumtriphosphats vermischt Dem erhaltenen Produkt
wurden zunächst
62 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten sprühgetrockneten, aus Hohlkugeln bestehenden
Pulvers und anschließend
25 Gewichtsteile Natriumperborattetrahydrat zugefügt.
Das Mittel zeigte beim Abfüllen in die Verpackungsbehälter keinerlei Staubbildung. Bei der Anwendung in
Trommelwaschmaschinen trat über den gesamten Temperaturbereich keine störende Schaumentwicklung
auf. Die Enzyme wiesen nach einer dreißigtägigen Lagerung des Mittels bei 3O0C und 80%iger relativer
Luftfeuchtigkeit noch die ursprüngliche Aktivität auf, während bei einem unter gleichen Bedingungen
gelagerten Vergleichsprodukt, das durch trockenes Vermischen von Enzym, Sprühpulver und Perborat
erhalten worden war, ein Rückgang der Enzymaktivität von 30% eintrat
Claims (1)
1. Körnige, schwaci schäumende Wasch- und Reinigungsmittel nach Patent 16 17 127 mit einem
Gehalt an wasserunlöslichen Triazinderivaten der Formel
N-C
C-N
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691914715 DE1914715C3 (de) | 1969-03-22 | Schwachschäumendes Wasch- und Reinigungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691914715 DE1914715C3 (de) | 1969-03-22 | Schwachschäumendes Wasch- und Reinigungsmittel |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1914715A1 DE1914715A1 (de) | 1970-10-15 |
| DE1914715B2 DE1914715B2 (de) | 1976-07-08 |
| DE1914715C3 true DE1914715C3 (de) | 1977-02-17 |
Family
ID=
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