DE190626C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVl 190626 KLASSE 12/. GRUPPE
Dr. FRITZ RATIG in NEU-STASZFURT.
Die Ausbeuten an Chlorat bei der Chloralkalielektrolyse werden vornehmlich durch zwei
Verlustarten stark gemindert: die eine ist die Reduktion der schon gebildeten Sauerstoffsalze
zu Chloriden, die zweite liegt in dem Umstände, daß der Strom Hypochlorit oder
unterchlorige Säure unter Wasserstoff- und Sauerstoffentwicklung zersetzt, aus welchem
Grunde man diesen Stromverlust gemeinhin
ίο als »Wasserzersetzungsverlust« bezeichnet.
Vorliegende Erfindung bezweckt, die »Verluste durch Wasserzersetzung« auf ein Minimum
herabzudrücken.
Es ist schon länger bekannt, daß man beim Elektrolysieren in saurer Lösung weniger
Verlust durch Wasserzersetzung hat als in alkalischer und neutraler Lösung. Bei der
Untersuchung der Alkalichloridelektrolyse in angesäuerter Lösung wurde nun gefunden,
daß es durchaus nicht, wie man bislang annahm, nur darauf ankommt, daß die Lösung
sauer ist, sondern daß es von ganz erheblichem Einfluß ist, welche Säure man zur
Ansäuerung verwendet. Beispielsweise wirken die eng miteinander verwandten Chlor-, Brom-
und Jodwasserstoffsäuren völlig verschieden auf den Verlauf der Alkalichloridelektrolyse
ein, wenn auch stets äquivalente Säuremengen angewendet werden. Und zwar zeigte es
)o sich, daß bei Ansäuerung mit Bromwasserstoffsäure die Wasserzersetzungsverluste in
den ersten Stunden nur einen geringen Bruchteil der Verluste betrugen, die man bei Ansäuerung
mit Salzsäure hat; die Verluste stiegen jedoch nie bis zur Hälfte der durch
Salzsäureverwendung bedingten Verluste.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung liegt dementsprechend darin, daß zu dem Elektrolyten
in geeignetem Maße Bromwasserstoffsäure hinzugefügt oder in ihm erzeugt und eine auf diese Weise angesäuerte Lösung
elektrolysiert wird. Die Vorzüge dieses Verfahrens vor jedem anderen, insbesondere vor
der Ansäuerung mit Salzsäure, sind folgende:
1. Die Wasserzersetzungsverluste sind erheblich
gemindert.
2. Dementsprechend sind die Ausbeuten an Chlorat in demselben Maße erhöht.
3. Das gebildete Sauerstoffsalz findet sich bis auf einen ganz geringen Bruchteil sofort
nach Abbruch der Elektrolyse als Chlorat vor; ein Angegriffenwerden der Gefäße durch
Hypochlorit ist also ganz ausgeschlossen.
4. Endlich zeigte sich die Badspannung bei Gegenwart von Bromwasserstoffsäure stets
um etwa Y2 Volt niedriger als bei Verwendung
der äquivalenten Chlorwasserstoffsäuremenge. , '
Diese Beobachtungen wurden durch eine große Anzahl von Versuchen sichergestellt.
Ganz besonders günstig zeigte sich der Einfluß der Bromwasserstoffsäure bei gleichzeitiger
Gegenwart von Reduktion verhindernden Zusätzen; es gelang auf diesem Wege,
bei Verwendung von glatten Platinelektrodcn und einer Versuchsdauer von- 30 Stunden bei
etwa 3,5 Ampere auf Ausbeuten von 93,9 Prozent zu kommen.
Die vorzügliche Wirkungsweise der Bromwasserstofrsäure
beruht auf folgendem: Es ist bekannt, daß sich Chlorat zum allergrößten Teil über Hypochlorit bildet, ferner auch,
daß wachsende Hypochloritkonzentration im Elektrolyten stets von einem Anwachsen des
Wasserzersetzungsverlustes begleitet ist. Nun liegt, wie durch eine Reihe von Versuchen
nachgewiesen werden konnte, die Hypochloritkonzentration bei Ansäuerung mitBromwasserstoffsäure
ganz erheblich, etwa zehnmal, tiefer als bei Salzsäureansäuerung. Und zwar ist dieser Unterschied dahin zu erklären, daß die
Geschwindigkeit der Umsetzung von Hypochlorit zu Chlorat bei Gegenwart von Bromwasserstoffsäure sehr viel größer ist als bei
Gegenwart von jeder anderen Halogenwasserstoffsäure.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von ChIoraten
durch Elektrolyse angesäuerter Alkalioder Erdalkalichloridlösungen, dadurch gekennzeichnet,
daß der Elektrolyt einen Zusatz von Bromwasserstoffsäure erhält oder daß die Bromwasserstoffsäure indirekt
im Elektrolyten erzeugt wird.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Elektrolyt neben der Ansäuerung mit Bromwasserstoffsäure noch den Zusatz
eines Reduktion verhindernden Mittels erhält.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Family
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Country Status (1)
Country | Link |
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