DE1812574B - Verfahren zur Herstellung brozider Granulate fur den Pflanzenschutz - Google Patents

Description

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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur mäßige Bedeckung der Pflanzenoberfläche erzielt

Herstellung biozid wirksamer, zu Teilchen mit über- wird und der Wirkstoff aus dem Granulat, insbesondere

wiegenden Durchmessern von 0,1 bis 5 μ selbständig bei systemisch wirkenden Mitteln, herausdiffundiert

zerfallender Granulate mit durchschnittlichen Teilchen- und von der Pflanze aufgenommen werden kann,

durchmessen! zwischen 2C0 und 3C0 μ und einem 5 Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe

Wirkstoffgehalt bis zu 70 Gewichtsprozent, das dadurch bestand daher in der Schaffung derartiger feinkörniger

gekennzeichnet ist, daß man wäßrige Suspensionen, Granulate. Alle vom Stand der Technik her bekannten

die neben Wirkstoff und Trägermaterial von maximalen Verfahren zur Herstellung biozider Granulate führten

Teilchendurchmessern von 5 μ, 2 bis 10 Gewichts- nicht zu dem gewünschten Ergebnis. So werden durch

prozent einer Kombination mindestens zweier wasser- io das Aufziehen biozider Wirkstoffe auf vorgegebene

löslicher organischer Polymerisate aus der Reihe der Trägerstoffe nur Granulate mit einem Wirkstoffgehalt

Polyalkohole, Polyester, Polyamide oder Lignin- erreicht, der bei etwa 15 Gewichtsprozent liegt und

sulfonate enthalten, durch Sprühtrocknen unter milden nicht ohne Verklebung der einzelnen Körner gesteigert

Bedingungen granuliert. werden kann. Auch die Granulation in Rotations-

Geeignete wasserlösliche hochmolekulare organische 15 trommeln und Strangpressen liefert nur Granulate

Polymerisate aus der Reihe der Polyalkohole, Poly- mit bedeutend gröberen Körnern, wobei hier allerdings

ester, Polyamide oder Ligninsulfonate sind beispiels- der Wirkstoffgehalt höher eingestellt werden kann,

weise Polyvinylalkohol, Polyalkylenglykole, Poly- Auch die üblichen Mahlverfahren liefern zwar Granu-

sorbate, Calcium- oder Magnesium-ligninsulfonat. late mit höheren Wirkstoffanteilen, jedoch zeigen die

Weiterhin können den zur Granulierung durch »o Mahlprodukte ein ungünstiges Verteilungsspektrum

Sprühtrocknung vorgesehenen Suspensionen noch der auftretenden Korngrößen unter Ausbildung eines

geringe Mengen anderer für diesen Zweck bekannter hohen Staubanteils.

Hilfsmittel, wie Netz- und Dispergiermittel, Stärke, Die erfindungsgemäß hergestellten biozid wirk-

Casein, Polyphosphate, Gerbsäure, Borsäure, unlös- samen Granulate unterscheiden sich von denen des

liehe organische Polymere usw. einverleibt werden. 25 Standes der Technik in mehrerlei Hinsicht und zeigen

Als Trägermaterialien für die biozid wirksamen demgegenüber wertvolle Vorteile. So besitzen sie

selbständig zerfallenden Granulate kommen alle für nach der Sprühtrocknung zunächst durchschnittliche

c'bsen Zweck bereits bekannten Produkte wie Tone, Teilchendurchmesser zwischen 200 bis 300 μ. Diese

z. B. Kaolinite, Attapulgite, Montmorillonite, ferner Granulate zeifallen jedoch nach der Ausbringung in

Talkum, Dolomit, Diatomeenerde, Gips, Kreide, 30 einer ersten Stufe auf der Pflanze selbständig in kleinere

Schiefermehl, Bentonite, Bimsmehl, Sepiolithe, Holz- Partikeln, die dann anschließend noch einmal unter

mehl usw. in Frage. dem Einfluß der Luftfeuchtigkeit in einer zweiten

Unter Sprühtrocknen unter milden Bedingungen Stufe zu Teilchen mit durchschnittlichen Durchwird insbesondere die Sprühtrocknung unter Verwen- messern zwischen 0,1 bis 5 μ weiter zerfallen. Auf dung einer Spriihscheibe bei niedriger Tourenzahl, 35 Grund dieser Eigenschaften können Abtriftschäden d. h. etwa 5000 bis 7000 Umdrehungen pro Minute, während der Ausbringung der erfindungsgemäßen und einer Ablufttemperatur von 40 bis 5O⁰C ver- Granulate weitgehend vermieden werden,
standen. Auch bei der Herstellung der Granulate durch

Es sind bereits biozid wirksame Granulate bekannt, Sprühtrocknung traten zunächst größere technische deren Korndurchmesser zwichen 0,5 und 1,5 mm 40 Schwierigkeiten auf. Das Versprühen wäßriger Suspen-Hegen. Diese Produkte werden durch Vermählen und sionen zur Erzielung trockener, rieselfähiger Produkte Aussieben, durch Aufbringen der Wirkstoffe auf ist zwar bekannt, setzt jedoch eine pump- und sprühgranuliertes Trägermaterial oder durch Granulieren bare Grundsuspension voraus. Suspensionen mit niedauf hierfür Üblichen Apparaten, wie z. B. Dreh- rigem Feststoffgehalt führen beim Versprühen durchtrommeln, Strangpressen usw. hergestellt. Bei der 45 aus zu rieselfähigen Produkten; diese enthalten jedoch Ausbringung benötigt man von derartigen Granulaten große Mengen von Granulaten mit Teilchendurch-40 bis 120 kg/ha, um eine gleichmäßige Bedeckung messern unter 0,05 mm und sind daher für den der behandelten Fläche unter Erzielung der gewünsch- angestrebten Zweck unbrauchbar. Mit steigendem ten Wirkung sicherzustellen. Feststoffgehalt in der Grundsuspension liefert die

Auf der Suche nach Möglichkeiten zur Herabsetzung so Zerstäubungstrocknung zwar auch Produkte mit der pro Flächeneinheit einzusetzenden Menge granu- Teilchen im gewünschten Größenbereich, jedoch lierter Schädlingsbekämpfungsmittel bietet sich der nimmt in gleichem Maße die Pump- und Sprühbarkeit Einsatz feinerer Granulate mit höherem Wirkstoff- der Suspension ab. Da darüber hinaus bei der Hergehalt an. Angestrebt werden hierbei Korndurch- stellung biozider Granulate stark saugfähige Trägermesser unter 0,25 mm bis herab zu 0,05 mm. Die 55 stoffe zur Anwendung kommen, um auch mit Öligen Herstellung von Granulaten mit noch geringerer oder leicht schmelzenden Wirkstoffen trockene, abKorngröße ist ohne Interesse, da die Produkte dann riebfeste, gut rieselfähige Granulate zu erzielen, stellen bereits Staubcharakter annehmen und während der die für das Versprühen erforderlichen Grundsuspen-Ausbringung durch zwangläufig auftretende Abtrift sionen hier nur noch thixotrope Pasten dar, die nicht Schäden an Nachbarkulturen hervorrufen, die unbe- 60 mehr gepumpt und versprüht werden können,
dingt vermieden werden müssen. Eines der wesentlichen Merkmale der Erfindung

Von einem derartigen Granulat mit einem Korn- besteht daher in der Mitverwendung der Kombination

durchmesser unter 0,25mm würden z.B. im Falle mindestens zweier wasserlöslicher organischer PoIy-

der Verwendung eines üblichen Wuchsstoffherbicids merisate aus der Reihe der Polyalkohole, Polyester, als Wirkstoff bei einem Gehalt zwischen 10 und 65 Polyamide oder Ligninsulfonate. Durch die Mitver-

60 Gewichtsprozent nur noch 6 bis 10 kg/ha benötigt. wendung dieser Komponenten wird einerseits erreicht,

Ein derartiges Granulat muß darüber hinaus die daß die damit hergestellten Granulate wie oben

Voraussetzung erfüllen, daß eine möglichst gleich- beschrieben selbständig zerfallen und sich mit ihnen

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ein ausreichender Bedeckungsgrad auf der Pflanze, verbunden mit einem genügenden Haftungsvermögen, erzielen läßt, und andererseits verleihen diese Zusätze der zur Verspriihung vorgesehenen Suspension die notwendige Pumpfähigkeit und heben thixotrope Effekte auf.

Es gelingt somit, wäßrige Suspensionen, die neben 40 bis 60 Gewichtsprozent Wasser 5 bis 30 Gewichtsprozent biozider Wirkstoffe, 10 bis 50 Gewichtsprozent eines oder mehrerer saugfähiger Trägermaterialien sowie 2 bis 5 Gewichtsprozent der Kombination der wasserlöslichen hochmolekularen Polymerisate sowie geringer Mengen sonst üblicher Hilfsstoffe enthalten, für ein Versprühen gebrauchsfähig zu machen.

Als biozide Wirkstoffe seien insbesondere Wuchsstoffherbizide, Ätzherbiiide, Bodenherbizide, Insekti· zide und Fungizide genannt. Geeignete Wuchsstoffherbizide sind beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure (2,4-DP), 2,4-Dichlorphenoxybuttersäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxypropionsäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxybuttersäure, 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure (2,4,5-T), 2,4,5-Trichlorphenoxypropionsäure, j3-Naphthoxyessigsäure sowie Salze und Ester der vorgenannten Säuren. Als Bodenherbizide seien beispielsweise 3-Methoxycarbonylaminophenyl-N-(3'-N-methylphenyl)-carbamat (Phenmedipham), S-p-Chlorphenyl-^l-dimethyl-harnstoff, 2,6-Dichlorbenzonitril (Dichlobenil) sowie Methylthio-s-triazin und als Ätzherbizid beispielsweise pinitro-o-kresol (DNOC) genannt. Geeignete Insektizide sind beispielsweise 2,2-Bis-p-Chlorphenyl-l,l ,1-trichloräthan (DDT), Hexachlorbicyclohepten-bis-oxymethylen-sulfid (Thiodan), Hexachlorcyclohexan (Lindan), O.O-Dimethyl^^-trichlor-l-hydroxyäthylphosphonat (Trichlorfon) sowie O,O-DimethyI-S-(2-oxo-3-azabutyl)-dithiophosphat (Dimethoat). Als Fungizide kommen beispielsweise Kupferoxychlorid, Kupfer-8-hydroxychinolin, Zinkäthylentisdithiocarbamat (Zineb), Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb) u. ä. in Frage.

Beispiel 1

99 kg 2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäureisooctyl-

ester,

73 kg 2,4-DichIorphenoxyessigsäureisobutylester, 50 kg Calcium-ligninsulfonat, 20 kg eines Polyvinylalkohols mit mittlerem Molekulargewicht von 13 000, SOO kg Schiefermehl (Korndurchmesser 2 bis 5 μ) ^s°

und
267 kg Attapulgit (Korndurchmesser 0,1 bis 3 μ)

werden miteinander verrührt und liefern dabei eine gut pump- und sprühbare Suspension. Diese Suspension wird durch Sprühtrocknung granuliert (6000 Umdr./Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 44 bis 46⁰C). Man erhält so 1000 kg eines trockenen, abriebfesten, selbständig zerfallenden Granulats mit einem Wirkstoffgehalt von 16,3 Gewichtsprozent.

Die Wiederholung des vorstehend beschriebenen Ansatzes, jedoch ohne Mitverwendung von Polyvinylalkohol, führt lediglich zur Bildung einer thioxotropen nicht pump- und sprühfähigen Paste.

Beispiel 2

160 kg 2-Methyl-4-chlor-phenoxypropionsäurebutylglykolester,

41 kg 2,4-Dichlorphenoxyessigsäureisobutylester, 25 kg Calcium-ligninsulfonat,
10 kg eines Polyvinylalkohols mit mittlerem Molekulargewicht von 13 000,
S 264 kg Attapulgit (Korndurchmesser 0,1 bis 3 μ)

und
500 kg Wasser

werden miteinander verrührt und liefern dabei eine pump- und sprühbare Suspension. Nach der Sprühtrocknung unter milden Bedingungen (6000 Umdr./ Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 42 bis 44° C) erhält man so 500 kg eines trockenen, abriebfesten, selbständig zerfallenden Granulats, das einen Wirkstoffgehalt von 40,2 Gewichtsprozent besitzt.

Beispiel 3

32 kg

2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (Korndurchmesser 0,1 bis 2 μ),
2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure
(Korndurchmesser 0,1 bis 2 μ) und
2,0 kg des Natriumsalzes einer polymeren substituierten Alkylsulfonsäure

34 kg

werden mit 100 kg Wasser naß vermählen. Das Mahlgut wird mit

9 kg eines Polyvinylalkohols mit mittlerem

Molekulargewicht von 13 000,
15 kg eines Polyglykols von mittlerem Molekulargewicht von 200,

208 kg Kaolin (Korndurchmesser 1 bis 5 μ) und 200 kg Wasser

versetzt. Die so erhaltene pumpbare Suspension wird unter milden Bedingungen (6000 Umdr./Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 45 bis 47⁰C) granuliert. Man erhält so 300 kg eines trockenen* abriebfesten und leicht selbständig zerfallenden Granulats mit 22 Gewichtsprozent Wirkstoffgehalu

Beispiel 4

7,5 kg 3-Methoxy-carbonyl-aminophenyl-

N-(3'-methylphenyl)-carbamat (Körnung 15 bis 150 μ) und

0,15 kg Natriumisopropylnaphthylsulfonat

werden mit 8 kg Wasser naß auf eine Feinheit von 1 bis 3 μ vermählen. Das Mahlgut wird anschließend mit

0,9 kg eines Polyvinylalkohols mit mittlerem

Molekulargewicht von 13 000,
1,5 kg eines Polyglykols von mittlerem Molekulargewicht von 200,

19,95 kg Kaolin (Korndurchmesser 1 bis 5 μ) und 28,0 kg Wasser

versetzt und intensiv verrührt. Die so erhaltene pumpbare Suspension wird unter milden Bedingungen (6000 Umdr./Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 44 bis 46⁰C) granuliert. Man erhält so 30 kg eines trockenen, abriebfesten und leicht selbständig zerfallenden Granulats mit einem Wirkstoffgehalt von 25 Gewichtsprozent.

Beispiel 5

31 kg 2,4-Dinitro-o-kresol (Korndurchmesser 0,1

bis 3 μ),

6,2 kg Calcium-ligninsulfonat,
1,25 kg eines Polyvinylalkohole mit mittlerem

Molekulargewicht von 13 000,
1,85 kg eines handelsüblichen Mischpolymerisats aus Polyoxyäthylen, Polyoxypropylen und Polyoxyäthylenglykol,

15,0 kg Attapulgit (Korndurchmesser 0,1 bis 3 μ), 6,7 kg Kaolin (Korndurchmesser 1 bis 5 μ) und 50 kg Wasser

werden miteinander verrührt und ergeben hierbei eine pump- und sprühbare Suspension. Nach Sprühtrocknung unter milden Bedingungen (7000 Umdr./Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 46 bis 48 ⁰C) erhält man hieraus 62 kg eines trockenen und selbständig zerfallenden Granulats, das einen Wirkstoffgehalt von 50 Gewichtsprozent aufweist. «ο

Beispiel 6

332,5 kg 2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure,
318,5 kg 2,4,5-Trichlor-phenoxyessigsäure und
60,0 kg Magnesiumoxyd ^a5

werden mit 800 kg Wasser naß vermählen, wobei sich die entsprechenden Magnesiumsalze mit einer durchschnittlichen Korngröße von 0,1 bis 3 μ bilden. Das Mahlgut wird anschließend mit

500 kg Calcium-ligninsulfonat,
100 kg eines Gemisches verschiedener Polyester auf Basis Polysorbat, Mono- und Diglyceriden und Propylenglykol,

3722 kg Kaolin (Korndurchmesser 1 bis 5 μ) und 4000 kg Wasser

versetzt und liefert nach dem Verrühren eine pumpbare Suspension, die nach dem Sprühtrocknen unter Verwendung einer Sprühscheibe (6000 Umdr./Min. und eine Ablufttemperatur von 44 bis 46 ⁰C) 5000 kg eines trockenen und selbständig zerfallenden Granulats mit einem Wirkstoffgehalt von 13,6 Gewichtsprozent ergibt.

Beispiel 7

40

45

320 kg 2-

n-butylester,

90 kg 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure-n-hexyl-

ester,

20 kg eines Poly vinylalkohole mit mittlerem Molekulargewicht von 13 000,

50 kg Calcium-ligninsulfonat,
450 kg Attapulgit (Korndurchmesser 0,1 bis 3 μ),

70 kg Bentonit (Korndurchmesser 0,1 bis 2 μ) und 110 kg Wasser

werden intensiv miteinander verrührt. Die so erhaltene pumpbare Suspension wird unter milden Bedingungen (6000 Umdr./Min. der Sprühscheibe und eine Ablufttemperatur von 43 bis 45⁰C) sprühgetrocknet. Man erhält so 1000 kg eines selbständig zerfallenden Granulats mit einem Wirkstoffgehalt von 41 Gewichtsprozent.

Beispiel 8

315 kg Manganäthylenbisdithiocarbamat (Korndurchmesser 1 bis 2 μ),

35 kg Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Korndurchmesser 1 bis 2 μ),
25 kg Magnesium-ligninsulfonat,
15 kg Polyäthylenglykol von einem mittleren Molekulargewicht von 2000,

110 kg Kaolin (Korndurchmesser 1 bis 5 μ) und 400 kg Wasser

werden intensiv miteinander verrührt, wobei eine pumpbare Suspension gebildet wird. Diese Suspension wird anschließend unter milden Bedingungen (7000 Umdr./Min. und eine Ablufttemperatur von 48 bis 50⁰C) granuliert. Man erhält hierbei 500 kg eines nach der Ausbringung selbständig zerfallenden Granulats mit einem Wirkstoffgehalt von 70 Gewichtsprozent.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung biozid wirksamer, zu Teilchen mit überwiegenden Durchmessern von 0,1 bis 5 μ selbständig zerfallender Granulate für den Pflanzenschutz mit durchschnittlichen Teilchendurchmessern zwischen 200 und 300 μ und einem Wirkstoffgehalt bis zu 70 Gewichtsprozent, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Suspensionen, die neben Wirkstoff und Trägermaterial von maximalen Teilchendurchmessern von 5 μ 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Kombination mindestens zweier wasserlöslicher organischer Polymerisate aus der Reihe der Polyalkohole, Polyester, Polyamide oder Ligninsulfonate enthalten, durch Sprühtrocknen unter milden Bedingungen granuliert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kombination mindestens zweier wirksamer organischer Polymerisate solche aus Polyvinylalkohol, Polyalkylenglykolen, PoIysorbaten und/oder Ligninsulfonaten verwendet.