DE1812038A1 - Verfahren zur stromlosen Vernickelung von Glas - Google Patents
Verfahren zur stromlosen Vernickelung von GlasInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die stromlose Vernickelung von Glas mit Hilfe einer sauren Vernickelungslösung, die
Borationen, Fluoridionen und Ionen einer organischen Hydroxycarbonsäure
enthalt, unter Bildung anhaftender und glänzender Nickelablagerungen, die für Spiegel oder Einwegglas oder
nicht üendende Spiegel verwendet werden können.
Verfahren zur Vernickelung durch chemische Reduktion, d.h. "stromlose Verfahren", sind bekannt und sollen für zahlreiche,
elektrisch nicht leitende Tragermaterialien, einschließlich Glas, brauchbar sein. Wahrend das Grundverfahren
bei der Vernickelung von anderen elektrisch nicht leitenden Tragermaterialien, wie Kunststoff, weitgehend angewendet wird,
wurde es zur Vernickelung von Glas nur in geringem Maße eingesetzt, da die Nickelschicht nicht ausreichend an der Glasoberfläche
haftet, um ein wirtschaftlich interessantes Produkt zu ergeben. Außerdem haben Verfahrensschwierigkeiten
hinsichtlich des Ausflockens wahrend des Vernickeins und der Bildung glänzender, anziehender Schichten weiter den Anreiz
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zur Anwendung stromloser Vernickelungsverfahren für Glas begrenzt.
Gegenwärtig werden andere Verfahren zur Vernickelung von Glas, z.B. durch Zerstauben unter Vakuum, angewendet,
jedoch erfordern diese Verfahren komplizierte Anlagen und sind aus diesem Grunde wirtschaftlich unvorteilhaft.
Es wurde nun gefunden, daß Glas stromlos vernickelt werden kann und dabei eine Nickelschicht erhalten wird, die genügend
am Glas anhaftet. Diese Schicht ist glänzend und reflektierend genug, um für Spiegel verwendet zu werden, und
kann so leicht aufgebracht werden, daß die bisherigen Schwierigkeiten bei der stromlosen Vernickelung von Glas dadurch
ausgeräumt werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden stromlos anhaftende überzüge von Niclrel auf Glas dadurch erhalten, daß man eine
stromlose Vernickelungslösung verwendet, die bei einem pH-Wert von 5,0 bis etwa 7 gehalten wird und Borationen, Fluoridionen
sowie Ionen einer organischen Hydroxycarbonsäure, z.B. Glycolationen, enthält. Es wurde ferner gefunden, daß die
Haftung weiter dadurch verbessert wird, daß man das zu vernickelnde Glas vor der Vernickelung leicht in einem Flußsäurebad
ätzt.
Als Glas kann erfindungsgemäß jedes der vielen harten,
amorphen, zerbrechlichen Gläser verwendet werden, die durch Schmelzen und Erstarren von Silikaten der Erdalkali- oder
Schwermetalle erhalten werden· Solche Gläser können beispielsweise Kalikalkgläser, Natronkalkgläser, Kalibleigläser,
Flaschenglas, TrUbgläser, Thaliumglas, Borsilikatgläser u.dgl. sein. Das Glas kann in an sich bekannter Weise getrübt oder
gefärbt sein. Das Glas kann auoh ein mehrschichtiges Sicherheitsglas
sein, es kann gewalzt, gegossen oder geblasen usw. sein. Die Wahl des Glases hängt vom Endverwendungszweck ab,
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und bei der Herstellung von Spiegeln wird beispielsweise
ein optisches Borsilikatglas mit möglichst wenig Mangeln bevorzugt. Alle bekannten Silikatglaser können verwendet werden
und die Auswahl des Glases hangt vom gewünschten Endverwendungszweck des vernickelten Produktes ab.
Vor der stromlosen Vernickelung des Glases wird das Glas vorzugsweise
vollständig gereinigt, um irgendwelche Stoffe von der Oberfläche des Glases zu entfernen, die das Anhaften der
Nickelschicht am Glas nachteilig beeinflussen konnten. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man das Glas in eine
reinigende Losung, z.B. einen milden, silikatfreien, alkalischen
Reiniger, eintaucht.
Nach dem Reinigen wird das Glas vorzugsweise leicht in einer wenig atzenden Fluorwasserstoffsäure geatzt, bevor man es
vernickelt. Vorzugsweise soll die atzende FluorwasserstofflOsung weniger als 10 % HF und besser noch etwa 5 % HF enthalten.
Diese zusätzliche Atzung verbessert das Anhaften der Nickelschicht am Glas, da winzige mikroskopische Vertiefungen
in der Glasoberflache entstehen, die als Adhäsionsnäpfe für die stromlos aufgebrachte Nickelschicht dienen. Bs kann auch
ein anderes Material, welches das Glas leicht atzt, verwendet werden.
Das Ätzen wird im allgemeinen 5 bis 30 Sekunden, in Abhängigkeit
von der Stärke des Ätzbades und dem Grad der gewünschten Atzung bei Raumtemperatur vorgenommen. Bin übermäßiges Ätzen
kann die Oberfläche des Glases so zerstören, daß eine außerordentlich
rauhe, stromlos abgelagerte Nickelschicht erhalten wird, und ein unzureichendes Ätzen führt nicht zu der ge-1
wünschten Adhäsion. Auch Veränderungen hinsichtlich der Glasbestandteile können die Ätzgeschwindigkeit beeinflussen; die
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erforderliche Ätzdauer kann jedoch leicht vom Fachmann bestimmt
werden. Vorzugsweise werden zwei Ätzvorgänge angewendet, um ein angemessenes Ätzen der Oberfläche sicherzustellen.
Nach dem Ätzen wird die Oberfläche des Glases mi't Wasser gespült
und dann nach üblichen Verfahren zum stromlosen überziehen aktiviert. Diese Aktivierung besteht im allgemeinen
darin, daß man das Glas in eine Zinnchlorid enthaltende Lösung eintaucht, abspült und dann in Palladiumchlorid eintaucht,
um eine Reduktion des Palladiumchlorids durch das Zinnion zu bewirken, so daß das Palladium dann im stromlosen
Vernickelungsbad als katalytische Oberfläche zur Reduktion des Nickels wirken kann.
Nach der Aktivierung wird das Glas in eine stromlos arbeitende Lösung eingetaucht, die bei einem pH-Wert von 5,0 bis 7 gehalten
wird und neben den normalerweise anwesenden Nickelionen und Hypophosphitionen Borationen, Fluoridionen und
Ionen einer organischen Hydroxycarbonsäure, z.B. Glycolationen, enthält. Die Lösung kann dadurch erhalten werden, daß man ein
lösliches Nickelsalz, vorzugsweise Nickelfluoborat, in einer
sauren wässrigen Lösung löst und anschließend Hypophospitionen in Form von Verbindungen wie Natrium-, Kalium-, Magnesiumoder Ammoniumhypophosphit oder Kombinationen dieser Verbindungen
zusetzt. Fluoridanionen können in Form von Salzen wie z.B. Natrium- und Kalium- sowie Ammoniumfluorid zugeführt
werden, und die Borationen können der Lösung in Form von Borsäure und deren Salzen zugesetzt werden. Glycolationen
können in Form von Glycolsäure oder deren Salzen zugeführt werden. Bin Beschleuniger für die Vernickelungsgeschwindigkeit,
z.B. Thioharnstoff und Acetationen aus Essigsaure oder deren Salzen, wird vorzugsweise ebenfalls zu der Lösung gegeben,
um die Beständigkeit und Vernickelungsgeschwindigkeit zu verbessern. Gewünschtenfalls kann auch ein Netzmittel zuge-
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geben werden.
Als Nickelsalz in der stromlosen Vernickelungslösung kann jedes beliebige Nickelsalζ verwendet werden, das unter den Vernickelungsbedingungen
reduzierbar ist. Beispiele für solche Salze sind Nickelchlorid, Nickelsulfat, Nickelcarbonat,
Nickelsulfamat, Nickelfluoborat und deren Gemische. Vorzugsweise
wird Nickelfluoborat, Nickelsulfamat oder ein Gemisch
dieser Verbindungen als Nickelionenquelle verwendet, da diese Ionen im Gegensatz zu Lösungen die Chloridionen und/oder
Sulfationen enthalten, anscheinend zum Gesamthaftvermögen der Schicht beitragen. Theoretisch führt die Gegenwart von
Chloridionen und Sulfationen zur Bildung von Schichten mit höheren inneren Spannungen als sie die in Gegenwart von
anderen Ionen erhaltenen Schichten aufweisen.
in der Lösung
Die Menge der Nickelionen* kann bei 1 g/l bis kO g/l und vorzugsweise
etwa 7,5 bis etwa 15 g/l liegen.
Die Menge der Hypophosphitionen in der Lösung entspricht der
zur wirksamen Reduktion des Nickels erforderlichen Menge. Diese Menge hängt im allgemeinen von der Nickelmenge in der
Lösung ab. Vorzugsweise liegt die Hypophosphitionenmenge bei etwa 50 bis 150 g/l der einzusetzenden Lösung.
Mit Borationen kann die Lösung durch Zugabe von Borsäure oder deren Salzen, z.B. Natriumborat, versetzt werden. Boroxyd kann
ebenfalls verwendet werden, da es zu Borsäure hydrolysiert, wenn es mit Wasser gemischt wird.
Die Borationen werden der Lösung vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis 50 g/l und insbesondere von etwa 15 bis 30 g/l
zugesetzt.
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Als Ionen organischer Hydroxycarbonsäuren werden vorzugsweise Ionen niederer Kohlenwasserstoffhydroxycarbonsäuren, insbesondere
von Glycolsäure und deren Salzen, eingesetzt. Andere Hydroxycarbonsäuren, die verwendet werden können, sind Hydroxypropionsäure
und deren Salze, Hydroxybuttersäure und deren Salze und dergleichen. Glycolationen werden bevorzugt, wobei
insbesondere Glycolsäure eingesetzt wird, um keine fremden Ionen in die Vernickelungslösung einzuführen.
Die eingesetzte Menge an Ionen organischer Hydroxycarbonsäuren, berechnet als Glycolationen, liegt vorzugsweise bei etwa 5
bis 80 g/l insbesondere etwa 10 bis 30 g/l der Vernickelungslösung.
Die Lösung muß ferner Fluoridionen enthalten, und zwar vorzugsweise
in einer Menge von etwa 1 bis 10 g/l und insbesondere von 1 bis 5 g/l der Vernickelungslösung. Die Fluoridionen
werden vorzugsweise in Form von Ammoniumfluorid zu der Lösung gegeben, obgleich andere Alkalifluoride, z.B. Natriumoder
Kaliumfluorid, verwendet werden können.
Der pH-Wert der stromlosen Vernickelungslösung soll zwischen 5,0 und etwa 7 liegen, um eine gute Haftung des stromlosen
Nickelüberzuges auf der Glasunterlage zu erzielen. Bei pH-Werten unter 5,0 ergeben sich eine unzureichende Haftung,
Ausflocken und Blasenbildung, sogar in Gegenwart der Borat-, Fluorid- und Glycolationen. Vorzugsweise wird der pH-Wert
zwischen 5,3 und 6,5 und insbesondere im Bereich von 5,5 bis 6,0 gehalten.
Man läßt den Glasgegenstand solange in dem stromlosen Vernickelungsbad,
bis sich die gewünschte Nickelschicht auf der Glasoberfläche gebildet hat. Bei Raumtemperatur, z.B. 300C,
sind im allgemeinen etwa drei bis fünf Minuten erforderlich,
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um eine wirksame Menge eines stromlosen NickelUberzuges abzulagern. Bei 500C werddn gute überzüge in einer Minute erhalten, obgleich das Überziehen bis zu fünf Minuten fortgesetzt werden kann, um die auf der Glasoberflache abgelagerte
Nickelschicht zu verstarken. Auf gleiche Weise werden bei etwa 800C gute überzüge innerhalb von 30 Sekunden bis zu
einer Minute erhalten, obgleich diese Stucke während längerer Zeit in dem Vernickelungsbad bleiben können, um gewUnschtenfalls die Ablagerung dickerer Schichten zu bewirken.
Wizddie Herstellung eines Gegenstandes, wie beispielsweise
eines Binwegspiegels gewünscht, so muß das Glas aus der Vernickelungslösung entfernt werden, bevor sich eine im wesentlichen vollständige Nickelschicht auf dem Glas abgelagert hat,
und dies wird bei 4 5°C im allgemeinen in 1 bis 3 Minuten erreicht.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Beispiel 1
Glasplatten von etwa 2,54 χ 7,62 χ O,16 cm werden unter den
folgenden Bedingungen vorbehandelt:
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1. Mildes, alkalisches, silikatfreies Reinigungsmittel
2. 5%-ige HF-Ätzlösung
3. 5%-ige HF-Ätzlösung
4. Sensibilisierung SnCl2
5. Aktivierung -
| Temp.,0C | Zeit | WasserspUy lungen * '' |
| 65 | 5 Min. | 2 KWS |
| Raumtemp. | 15 Sek. | 1 KWS |
| Raumtemp. | 15 Sek. | 2 KWS |
| Raumtemp. | 45 Sek. | 2 KWS |
| Räumt enro. | 30 Sek. | 2 KWS |
(D
KWS - Kaltwasserspülung
Nach der Vorbehandlung werden die Glasplatten in eine der stromlosen Vernickelungslösungen getaucht, die nachfolgend
in Tabelle II aufgeführt werden. Der pH-Wert jeder Lösung wird mit Ammoniak auf einen Bereich zwischen 5,3 und 6,5 eingestellt.
Gute Nickelplatten werden bei jeder Lösung erhalten.Die Vernickelungstemperatur betragt 500C.
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| Bestandteile | Tabelle | A | II | Lösung | B | C | s/i | D | |
| 42 g/l | 22 g/l | - | s/i | 84 g/l | |||||
| Nickelfluoborat | - | 26 g/l | 63 | s/i •8 g/l |
- | ||||
| Nickelsulfamat | 100 g/l | 100 g/l | 150 | •5 g/l | 100 g/l | ||||
| Natriumhypophosphi t | 20 g/l 16 g/l |
20 g/l 16 g/l |
30 16 |
s/i | 40 g/l | ||||
| co | Borsäure Essigsäure (Eisessig) |
14 g/l | 14 g/l | 31 | 3 5 g/l | ||||
| 09827 | Glycolsäure | 4 g/l | 4 g/l | 9 | •6 g/l | 6 g/l | |||
| Ammoniumfluorid | 0.3 Teile/Mill. | 0.3 Teile/Mill. | - | 0.3 Teile/Mill. | |||||
| ο | Thioharnstoff | 0.4 g/l | 0.4 g/l | 0 | 0.2 g/l | ||||
| cn | Netzmittel ^2' | ||||||||
(2)
Nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel«
0 (OC2H4)n0H
C4H9CHCH2OP1
C2H5
das unter dem Namen VICTAWET-12 verkauft wird
Glasplatten von etwa 2,54 x 7,62 χ 0,16 cm werden nach dem
in der vorstehenden Tabelle I beschriebenen Verfahren vorbehandelt. Nach der Vorbehandlung werden die Platten in eine
stromlose Vernickelungslösung eingetaucht. Vernickelungsdauer und Vernickelungstemperatur werden variiert. Der Zustand
der stromlos abgelagerten Nickelschicht während des Vernickeins wird vermerkt. Ferner wird nach dem Überziehen
ein Haftungstest durchgeführt, bei dem die vernickelten Glasproben
der Einwirkung von fließendem Leitungswasser (3,52 bis 4,92 kg/cm ) ausgesetzt werden, um festzustellen, ob die
Nickelschicht eine ausreichende Haftung auf dem Glas hat. Die Ergebnisse werden in der nachfolgenden Tabelle III wiedergegeben.
Lösung A Lösung B
Handelsübl. Lösung 1
Handelsübl. Lösung 2
Vernickeln bei 30 C
30 Sek. 1 Min. 5 Min. Haftungstest schwach leicht normal bestanden *
schwach leicht normal bestanden
kein überzug kein überz. kein überz. kein
überzug kein überz. kein überz.
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(Portsetzung der Tabelle III)
Vernickeln bei 50 C 30 Sek. 1 Min. 5 Min. Haftungstest
| Lösung A | LOsg. | I | normal | normal | zug | normal | 30 Sek. | 1 Min. | 80°C | bestanden | _ | bestanden |
| Lösung B | normal | normal | normal | normal | normal | bestanden | - | |||||
| Händelsübl. | Lösg. | 2 | schwacher Überzug |
fleckiger überzug |
Abblättern bei 89/U |
normal | normal | - | — | - | ||
| (3,5·) | normal | abgeblät tert |
Fehlversuch | |||||||||
| HandelsUbl. | LOsg. | 3 | kein über- kein über | kein über | normal | normal | 5 Min. Adhäsionstest | - | ||||
| zug | zug | abgeblät tert |
- | normal | ||||||||
| Handelsübl. | abblättern- abblättern- abblättern de überzüge de überzüge de überzüge |
- | ||||||||||
| Vernickeln bei | abgeblät tert |
|||||||||||
| normal | ||||||||||||
| LOsung A | Lösg. | 1 | - | |||||||||
| LOsung B | Lösg. | 2 | ||||||||||
| HandelsUbl. | Lösg. | 3 | ||||||||||
| HändeIsUbI. | ||||||||||||
| HandelsUbl. | ||||||||||||
Keine Ablösung des Überzuges unter dem Druck von fließendem Wasser.
Wie aus den Ergebnissen ersichtlich ist, werden erfindungsgemäß bei Raumtemperatur gut haftende NickelUberzUge auf Glas
erhalten, während im Gegensatz dazu die handelsüblichen Lösungen keinen überzug bewirken; bei 500C werden gute, nicht
abgeblätterte überzüge mit guter Haftung erhalten.
Bei zwei stromlosen Vernickelungslosungen wurden pH-Wert und
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Bestandteile variiert, und die entsprechenden Ergebnisse beim Vernickeln von Glas sind nachstehend aufgeführt. Eine der
verwendeten Losungen ist eine handelsübliche, gesetzlich
geschützte Vernickelungslosung unbekannter Zusammensetzung, die andere ist eine Nickelsulfatlösung mit der folgenden
Zusammensetzung:
Tabelle IV LOsung E
Nickelsulfat 24
Schwe feisäure 3,6
Essigsaure (Eisessig) 15
Natriumhydroxyd 1O
Natrxumhypophosphit 16
Nach dem in Tabelle I des Beispiels 1 beschriebenen Verfahren
wurden Glasscheiben vorbehandelt. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
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Tabelle V Nickelsulfatlösung B
| Versuch | 1 | CVi | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | • | I |
| pH-Wert | 4,8 | 5,5 | 6,0 | 5,1 | 5,0 | 5,0 | 6,0 | 4,75 | 6,0 | VjJ | |
| Temperatur, | I | ||||||||||
| 0C | 64 | 64 | 64 | 68 | 68 | 68 | 62 | 62 | 62 | ||
| Borationen | - | - | - | 6 g/l | 6 g/l | - | 20 g/l | 20 g/l | 20 g/l | ||
| Fluoridionen | - | - | - | - | - | - | 2 g/l | 2 g/l | 2 g/l | ||
| Glycolationen | - | - | - | - | 4,2 g/l | 4,2 g/l | 14 g/l | 14 g/l | 14 g/l | ||
| Abblättern | ja | teil- | nein | Ja | nein | nein | nein | nein | nein | ||
| während des | weise | ||||||||||
| Vernickeins | |||||||||||
| Haftungstest | Fehl | Fehl | Fehl | Fehl | Fehl | Fehl | annehm- | Fehl | annehm | ||
| (fließendes | ver | ver | ver | ver | ver | ver | UcLX' | ver | bar | ||
| Wasser) | such | such | such | such | such | such | such | • |
CO O CO OO
-J
(Tt
K3
CD CjO
OO
Tabelle V (Fortsetzung) Handelsübliche saure Lösung
Versuch pH-Wert
Temperatur, 0C
Borationen
Fluoridionen
Glycolationen
Abblättern wahrend des Vernickeins
Haftungstest
(fließendes Wasser)
1 2 4,5 5,0 5,1
64 64
4 5 6 5,2 5,5 6,0 5,0
64
5,0
ja ja ja ja
Fehl- Fehl- Fehl- Fehlverververversuch
such such such
64
64
68
9
5,75
5,75
62
4,2g/l 4,2g/l 4,2g/l
nein nein nein nein nein
Fehl- Fehl- Fehl- Fehl- Fehlververververversuch
such such such such
10
5,75
5,75
11
6,0
6,0
12 4,75
nein
Fehlver
such
such
nein
ja
13 6,0
62 6'2 62 62
2Og/l 20g/l 20g/l 20g/l
2g/l 2g/l 2g/l
14g/l Hg/1 I4g/1 14g/l
nein
annehm- Fehl- annehmbar ver- bar such
(O O CD OO
N3 O CO
Hie aus den Ergebnissen der Tabelle V ersichtlich ist, ist
der pH-Wert der LOsung, sogar in Gegenwart von Borat, Fluorid- und Glycolationen, kritisch hinsichtlich der Verhinderung des
Ausflockens wahrend des Vernickeins (siehe Versuch 8 mit Lösung
B und Versuch 12 mit der handelsüblichen LOsung). Die Ergebnisse
zeigen ferner, daß bei entsprechenden pH-Werten alle drei Ionen (Borat-, Fluorid- und Glycolationen) erforderlich
sind, um einen guten NickelUberzug zu erzielen.
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Claims (18)
1. Saure stromlose Vernickelungslösung zur stromlosen Ablagerung
von Nickel auf Glas, dadurch gekennzeichnet, daß sie Nickelionen, Hypophosphitionen, Borationen, Fluoridionen
und Ionen einer organischen Hydroxycarbonsäure enthält.
2. Vernickelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ionen einer organischen Hydroxycarbonsäure Glycolationen
sind.
3· Vernickelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Nickelionen in Form von Nickelfluoborat, Nickelsulfamat oder Gemischen dieser Nickelsalze eingesetzt
werden.
/f. Vernickelungslösung nach.Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Borationen in Form von Borsäure eingesetzt werden.
5. Vernickelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoridionen in Form von Ammoniumfluorid
eingesetzt werden.
6. Vernickelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Lösung zwischen etwa 5,0 und
etwa 7,0 liegt. '
7. Vernickelungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
1 - 40 g/l Nickelionen,
50- 150 g/l Hypophosphitionen,
10 - 50 g/l Borationen,
1 - 10 g/l Fluoridionen und
5-80 g/l Glycolationen enthält.
50- 150 g/l Hypophosphitionen,
10 - 50 g/l Borationen,
1 - 10 g/l Fluoridionen und
5-80 g/l Glycolationen enthält.
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8 . Vernickelungslösung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 7,5 bis 15 g/l Nickelionen etwa
bis 100 g/l Hypophosphitionen etwa 15 bis 30 g/l Borationen,
etwa 1 bis 5 g/l Pluoridionen und etwa 10 bis 30 g/l Glycolationen enthält.
9. Vernickelungslösung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Acetationen, Thioharnstoff und
ein Netzmittel enthält.
10. Verfahren zur stromlosen Ablagerung eines Nickelüberzuges
auf Glas, dadurch gekennzeichnet, daß man eine aktivierte Glasoberfläche mit der sauren stromlosen Ver- ,
nickelungslösung nach Anspruch 1 in Berührung bringt, die einen pH-Wert zwischen etwa 5,0 und 7,0 aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die el·*©· verwendete Vernickelungslösung als Ionen einer
organischen Hydroxycarbonsäure Glycolationen enthält.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert zwischen etwa 5,3 und etwa 6,5 gehalten wird.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß der pH-Wert zwischen etwa 5,5 und etwa 6,0 gehalten wird.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
man
a) die Oberfläche des Glases in einem Fluorwasserstoff
Säurebad ätzt;
b) die geätzte Oberfläche mit SnCl2 sensibilisiertj
c) die sensibilisierte Oberfläche mit PdCl2 aktiviert,
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und
d) die aktivierte Oberflache mit der Vernickelungslösung nach Anspruch 1 oder 2 in Berührung bringt,
die bei einem pH-Wert von 5,3 bis 7,0, vorzugsweise zwischen etwa 5,3 und etwa 6,5, insbesondere
zwischen etwa 5,5 und etwa 6,0 gehalten wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
die verwendete Vernickelungslösung die Nickelionen in Form von Nickelfluoborat, Nickelsulfamat oder Gemischen dieser
Nickelsalze enthalt.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß die verwendete Vernickelungslösung die Fluoridionen in Form von Ammoniumfluorid enthalt.
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Vernickelungslösung die Borationen in Form
von Borsäure enthalt.
18. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
die verwendete Vernickelungslösung ferner Acetationen, Thioharnstoff und ein Netzmittel enthält.
Für Stauffer Chemical Company
Rechtsanwalt
909827/1075
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