DE1804070B

DE1804070B - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1804070B
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr. 6700 Ludwigshafen Gnad
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE

Description

1 2

Die Erfindung betrifft bisher nicht bekannte Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel I

OH OH

N = N

CH,CH,R

CH₂CH₂R₁

in der R und R, Cyan-, Carboxyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbopropoxy-, Carbobutoxy- und -isobutoxyreste oder die Reste der Formeln

— COOCH₂CH₂OCH₃

oder gegebenenfalls durch einen oder zwei Methyl- oder Äthylreste, den Butyl- oder den 7-Methoxypropylrest substituierte Carbonamidgruppen, die oder gleich oder verschieden sein können, und — A — eine direkte Bindung, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine

-NH-, —SO,-. —CO-, -NH-CO-, CH, CH,

I ' Γ "

— N — CO- — N — CO-

-SO₂NH-, — NHCONH-.

CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅

N-

N — CO

C₂H,

— Ν — CO — N-

C₂H,

— N — CO CH,

N- -CH,

CH₃ CH₃ \/

-N-So₂-N- Γη) -CH,-

CH₃

i
CH₃

HNCO — (CH,),,- CONH-Gruppe

bedeutet, wobei η eine der Zahlen von O bis 6 darstellt. Bevorzugte Reste R und R₁ sind Cyan, Carboxyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbopropoxy oder Carbonamid.
Bevorzugte Gruppen für A sind Reste der Formeln

— S— —O— —N—CO —N —

R₂ R₂

H H

— N — OC — (CH₂),,, — CO — N —

— CON —

oder

40

— Ν —CO —N-

CH,

CH-CH₃ CH₂-CH₂-CH,

— N — CO —N-

— N CO N-

wobei»» eine Zahl von O bis 6 und R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet.

Als technisch bevorzugte Farbstoffe der Formel I seien beispielsweise die Verbindungen der Formeln OH OH

CH,CH,C0NH,

CH₂CH₂COOR₃ CH₂CH₂COOR₃

angeführt, wobei R₃ einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Rest der Formeln

-CH₂CH₂OCH₃ oder -(OCH₂CH₂), OCH₃

bedeutet.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Celluloseestern oder Polyestern und Polyamiden. Insbesondere auf Polyestern und synthetischen Polyamiden erhält man damit sehr echte Färbungen, wobei die Licht-, Naß- und thermischen Echtheiten hervorzuheben sind. Färbegut sind vorzugsweise Fasern und Textilmaterial, wie Gewebe, Gewirke, Fäden und auch Vliese.

Man kann die Farbstoffe der Formel I z. B. dadurch herstellen, daß man Tetrazoverbindungen von Diaminen der allgemeinen Formel Il

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formeln III

OH

CH₂CH₂R
OH

CH₂CH₂R,
umsetzt.

Im einzelnen kommen als aromatische Diamine der allgemeinen Formel Il beispielsweise in Betracht:

4.4- Diaminodipheny !methan, 2.2-(4,4'-Diaminodipheny l)-propan, 1,1 -(4,4'-Diaminodiphenyl)-cyc!ohcxan.

4.4'-Diaminobenzophenon.

Benzidin,

4.4'-Diaminodipheny lather,

4.4'-Diaminodiphenylsulfid.

4.4-Diaminodiphenylsulfon,

4,4'-Diaminodiphenylamin.

4,4'-Diaminodipheny !harnstoff.

N.N -DimethyM^'-diaminodipheny!harnstoff, N.N-DiäthyM^'-diaminodipheny!harnstoff, N-Melhyl-N'-ätliyl-4,4'-diaminodiphenylharn-

sioff. *

N,N -(4,4 -diaminodiphenyO-äthylenharnstoff, N.N'-(4,4'-diaminodiphenyl)-propylenharnsloff, Sulfanilsäure-(p-amino)-anilid, Oxakäure-bis-(4-aminophenylaniid). Bernsteinsäure-bis-(4-aminophenylamiJ). Adipinsäure-bis-(4-aminophenyl;imid). Pimelinsäure-bis-(4-aminophcn\lamid). Kor^äure-bis-^-aminophcnvlamid),

OH

4,4-Diaminobenzoesäureanilid,

N-Methyl-4,4'-diaminobenzoesäureanilid,

N-ÄthyM^'-diaminobenzoesäureanilid.

Verbindungen der allgemeinen Formel III sind in ortho-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnde Derivate der β - (4' - Hydroxyphenyl) - propionsäure, z. B. ß-(4'- Hydroxyphenyl)-propionitril, ß-(4' - Hydroxyphenyl) -propionsäure, /<-(4'- Hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester, -äthylester, -propylester, -butylester. -isobutylester, -methyläthylenglykolester, -methyläthylendiglykolester, ß-{4'-Hydroxyphenyl)-propionsäureamid, -methylamid, -äthylamid, -butylamid, -dimethylamid oder -diäthylamid.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können in üblicher Weise tetrazotiert werden, z. B. in verdünnter wäßriger Salz- oder Schwefelsäure, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln, in organischen Lösungsmitteln, wie Eisessig, oder in Mischungen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln.

Die Kupplung der Tetrazoniumsalze der aromatischen Amine der allgemeinen Formel II mit den Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel II erfolgt zweckmäßigerweise in wäßrig-alkalischer Lösung unter Zusatz säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus den französisehen Patentschriften 1 194 450 und I 347 512 sowie der belgischen Patentschrift 684 584 bekannten Farbstoffen weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe Vorteile im Ziehvermögen, in der Lichtechtheit und der Thermofixierechlheit auf Polyamid und Polycstergewebe auf. Es war überraschend, daß die neuen Farbstoffe trotz der Molekülgröße, die allein schon durch die Disazogruppierung bewirkt wird, ein vorzügliches Ziehvermögen auf Polyester und Polyamiden aufweisen.

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht.

Beispiel 1

20 Teile 4,4'-Diaminodipheny lather werden in einer Mischung von 600 Teilen Eiswasser und 50 Raumteilcn konzentrierter Salzsäure I Stunde bei 0 bis 5 C gerührt. Bei der gleichen Temperatur läßt man dann 60 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Man rührt weitere 2 Stunden und beseitigt danach einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Anschließend wird die Diazolösung bei 0 bis 5 C nach und nach und unter Zugabe von 350 Teilen Eis zu einer Lösung von 37 Teilen //-^'-Hydroxyphenyl) - piopionsäuremethylester, 20 Teilen 5()%iger Natronlauge und 30 Teilen Natriumcarbonat in 600 Teilen Wasser hinzugefügt. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff der

<x> Formel

OH

o-

V- N = N-

CH,CH,COOC

CH₂CH₂COOCH,

abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er fällt als gelbbraunes Pulver an, das sich in Dimethylformamid mit gelber Farbe löst.

Färbt man 100 Teile Polyäthylenterephthalatfasern 60 Minuten bei 125°C im Druckapparat in einem Bad, das 2000 Teile Wasser, 0.8 Teile des feinverteilten Farbstoffes und 2 Teile des sulfierten Anlagerungsproduktes von 80 MoI Äthylenoxid an 1 Mol Sperm- ölalkohol enthält, so erhält man eine rein gelbe Färbung von ausgezeichneter thermischer Beständigkeit und hervorragender Licht- und Naßechtheit.

Weitere Gelbfarbstoffe, die auf Polyestern bzw. Polyamiden Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften ergeben, lassen sich in gleicher Weise aus den Tetrazokomponenten und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle herstellen:

Beispiel

Tetrazokomponenle entsprechend Formel Il Kupplungskomponente entsprechend Formel III

desgl.

OH

CH₂CH₂CN
OH

CH₂CH₂COOC₂H₅
OH

CH₂CH₂COOC₃H₇(n) OH

CH₂CH₂COO(CH₂J_nCH₃

Mischung aus gleichen Teilen der Verbindung mit η — 0, 1 und 2

OH

CH₂CH₂COOC₄H₉(n)

CH₂CH₂COOC₄HpIi)
OH

CH₂CH₂COOCH₂Ch₂OCH₃

Fortsetzung

Beispiel	Tetrazokomponente entsprechend Formel Il	-NH₂ -NH₂	Kupplungskomponente entsprechend Formel 111
9
			OH CH₂ — CH₂COOCH₂
			H₃CO-CH₂CH₂O-CH₂
IO	desgl.	NH₂	OH
Il	S ~	NH₂	V CH₂CH₂COOH
	X_>		OH A I
			Y CH₂CH₂CN
12	desgl.		OH j
			A V
			CH₂CH₂COOCH₃
13	desgl.		OH I
		NH₂ NH₂	A ν
14	CH, O = C ^ CH₃		ι CH₂CH₂CONH(CH₂)₃OCH,

15	desgl.		OH \ Y CH₂CH₂CN
		OH j
ό

I CH₂CH₂COOCH,

Fortsetzung

Beispiel

Tetrazokomponente entsprechend Formel Il Kupplungskomponente entsprechend Formel III

O = C

desgl.

,CONH

(CH₂J₄

^CONH

NH₇

-NH,

NH₂

Gemisch aus gleichen Teilen der Verbindungen mit n = 4 und η =

desgl.

HN

O = C

NH,

desgl. OH

CH,CH,C

,ο

NH₂

CH₂CH₂COOH OH

CH₂CH₂CONH₂ OH

CH₂CH₂COOCH₃ OH

CH₂CH₂COOH

desgl. OH

CH₂CH₂COOCH₃

Fortsetzung

12

Beispiel

Tetrazokomporente entsprechend Formel II Kupplungskomponente entsprechend Formel III

CH₃-N-/ V-NH₂

O = C-

-NH,

desgl.

O = C -< V-NH₂

CH₃

O₁S

-NH₂

V-NH,

CH₃

H,C

V-NH₂

-NH,

desgl

NH, OH

CH₂CH₂CN OH

CH₂CH₂CONH₂

OH

CH,CH,CONH,

OH

CH₂CH₂CN OH

CH₂CH₂CONH₂ OH

CH₂CH₂COOCH₃

OH

CH,CH,CN

Fortsetzung

Beispiel

Tetrazokomponente entsprechend Formel II Kupplungskomponente entsprechend Formel III

H,N

NH, CH₂CH₂COOCHj
OH

desgl.

CH₂CH₂CN
OH

H,N

Beispiel 34

24,2Teile 4,4-Diamino-diphenylharnstoff werden mehrere Stunden mit 300 Raumteilen Wasser und 0,3 Teilen des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit ungefähr 12 Mol Äthylenoxid bei Raumtemperatur verrührt. Nach Zugabe von 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Eis läßt man bei 0 bis 5°C 60 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung CH₂CH₂CN

langsam zulaufen. Man rührt bei der gleichen Temperatur weitere 2 Stunden und beseitigt dann einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure. Nach dem Filtrieren kuppelt man die Diazoverbindung analog der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise auf 34 Teile /V-(4'-Hydroxyphenyl)-propionsäureamid Es entsteht ein gelbbrauner Farbstoff entsprechend der Formel

NHCONH

CH₂CH₂CONH₂

OH

N = N

CH,CH,CONH,

der sich in Dimethylformamid mit tiefgelber Farbe 50 ten bei 95 bis 100⁰C behandelt. Man erhält eine reine

löst. Gelbfärbung, die sehr gut licht- und naßecht ist.

Zum Färben von 100 Teilen Polyamidgewebe in Weitere Gelbfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften

einem Bad, das 1 Teil dieses Farbstoffes in feinver- lassen sich in gleicher Weise aus den Tetrazokompo-

teilter Form und 2 Teile sulfierten Spermölalkohol nenten und Kupplungskomponenten der folgenden

in 2000 Teilen Wasser enthält, wird es darin 90 Minu- 55 Tabelle herstellen:

Beispiel

O = C

CH₂Ch₂CONH(CH₂I₃OCH₃

Fortsetzung

Claims

Patentansprüche:

1. Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel OH

N = N-

CH₂CH₂R

Beispiel Tetrazokomponente entsprechend Formel II -\ Kupplungskomponente entsprechend Formel III 6— V-NH₂ OH /^NH-<_ J\ 36 / X=
O = C
\ / >nh_; η Y CH₂CH₂CN OH
I 37 desgl. 'γ' T
CH₂CH₂COOCH₃ OH
[ 38 desgl. A
¹V T
CH₂CH₂COOH

== N

CH₂CH₂R₁

45

-COOCH₂CH; OCH₃ oder

— CO(OCH₂CH₂)₂OCH₃

oder gegebenenfalls durch einen oder zwei Methyloder Äthylreste, den Butyl- oder den y-Methoxypropylrest substituierte Carbonamidgruppen, die gleich oder verschieden sein können, und — A — eine direkte Bindung, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine

-NH-, -SO₂-, -CO-, — NH-CO-,

CH,

— N — CO-

— SO₂NH-,
CH₃ CH₃

— N — CO — N-C₂H₅ C₂H₅

— N— CO — N-

C₂H₅

— N — CO-— NHCONH-.

CH₃ C₂H₅

— N — CO — N-

CH₂ CH₂

— N — CO — N-

60

CH, CH-CH,

I I

— N — CO — N-

CH₇ CH₂ CH,

— N CO N-

CH₃ CH₃

— N —- SO₂ — N-

-CH₂-

CH₁ — C-

CH₃

HNCO — (CH₂),- CONH-Gruppe

bedeutet, wobei η eine der Zahlen von O bis 6 darstellt.

2. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch I zum Färben von Textilmaterial aus Polyestern oder synthetischen Polyamiden.

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