DE1803787B2

DE1803787B2 - Polyvinylchlorid-mischung zur herstellung antistatischer hohlkoerper und blasfolien

Info

Publication number: DE1803787B2
Application number: DE19681803787
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr.; Carla Dieter; 4370 Mari Seifert
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1968-10-18
Filing date: 1968-10-18
Publication date: 1973-09-06
Also published as: DE1803787A1; FR2020975A1; US3627718A; BE740471A; GB1277255A

Description

Es ist bekannt, daß man Polyvinylchlorid durch Zusiitze von Weichmachern zusammen mit Pol\- ,0 äthylenghkolen bzw. deren Derivaten gegebenenfalls in kombination mit speziellen Rußsorten (britische Patentschrift 858 530 vom 9. Mai 1956, deutsche Ausleueschrift S 153 706 vom 5. September 1953) antistatisch ausrüsten kann. Weich eingestelltes Polyvin> 1-chlorid ist indes nicht immer brauchbar, bei Hart-Polvvinylchlorid besteht aber noch eine g_unze Reihe ungelöster Probleme. So werden zwar in der deutschen Auslegeschrift 1217 641 vom 26. Mai 1966 zum Zwecke der Herstellung antistatischer Schallplatten bestimmte Zusatzgemische von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent auf Basis Stearamidopropylmethyl-,>'-hydrox\- äthylammoniuirnitrat oder Alkylpyridiniumchlorid usw. mit Phosphorsäureestersalzen und Polyäthylen glykolalkylestern ode« -äthern beschrieben, -Hein

bleibt die Brauchbarkeit derartiger Kombinationen auf diesen Anwendungsbereich beschränkt, da einer seits die Ammoniumverbindungen insbesondere bei kontinuierlichen Verarbeitungsprozessen, wie beispielsweise einer Extrusion, schon nach kurzer Ver-

arbeitungszeit Branderscheinungen im Material verursachen, die übrigen Verbindungen für sich allein jedoch weit über jedes technisch vernünftige Maß hinaus zudosiert werden müßten, um selbst auch dann nur bei hohen Luftfeuchten (>75%) eine Wirkung zu zeigen.

Es ist weiterhin bekannt. Polyvinylchlorid aus verarbeitungstechnischen Gründen Gleitmittel zuzusetzen, unter welchen sich unter anderem auch höhere Alkohole sowie Ester gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen befinden (vgl. K a i η e r. Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate. Springer-Verlag, 1951, S. 190. »Plastifizierung«. 2. Abschnitt). Obgleich jeder einzelne dieser Verbindungstypen auf Grund ihrer Konstitution sie enthalten einen längerkettigen hydrophoben Rest und eine mehr oder weniger stark ausg"prägte hydrophile Gruppe — prinzipiell gut intern antistatisch wirksam sein könnte, ist ihr Effekt — sofern man einen solchen überhaupt zu registrieren vermag — im allgemeinen sehr gering. Erst bei Luftfeuchten >75% relativer Feuchte macht er sich bemerkbar, jedoch nicht unter praxisnahen Bedingungen.

Weiterhin gehört es bereits zum Stande der Technik,

Vinylchloridpolymerisäte durch Zusatz von Aminocrotonsäureestern zu stabilisieren (deutsche Auslegeschrift 1179 708, S. 1, Zeilen 7 bis 9). Das gleiche gilt für die Stabilisierung chlorhaltiger Vinylpolymerisate durch Zusatz von schwefelhaltigen Verbindungen der vierwertigen Zinns der Formeln

R S-(CH₂J_n-COOR'

Sn
/ \

R S —(CH₂I_n-COOR'

fUSA.-Patentschriften 2 641 596 und 2 648 650)

i 803

Sn

R S- (CH₂I_n OCOR

s,\ -l'atcntschrift 2X70 1X2).

Is ist auch bereits bekannt. Gleitmittelkumbinali-

nneii aus Hstern von Montansäuren und Fettalkoholen niii i'¹ bis IX Kohlenstoffatomen bei der Hohlkörper- ,₀ hct-.toüuiiii aus Hart-Polyvinylchlorid /u verwenden jlM^!\ciarbeiter. Hell 7. 1965. S. 403 bis 405. insbes, υ !ere S. 405. Tabelle). Aus der gleichen Literatur-M,:.: (S. 404, rechte Spalte. Zeile 19ff.) geht hervor, ti.;;■. den blasfiihigen Rezepturen als Stabilisatoren is /im;,- und schwefelhaltige Verbindungen, wie Dii.-l.-ivl/innmercaptide oder Di-n-octyl-Zinnniercaptide zugesetzt werden sollen. Die genannten Literaluisiellen beschreiben zwar jeweils die Zugabe einer oder zweier der Verbindungen aus der erfindungsgemaLWn Dreistoff-Kombination, es war jedoch nicht zu erkennen, daß durch Zugabe von drei in ganz bestimmter Weise ausgewählten Verbindungstypen zu PVC in ganz bestimmten Mengen der Oberflächen-Widerstand daraus erhabner Hohlkörper und Blasfolien um mehrere Größenordnungen verringert werden kann, wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist.

beispiele 1 und 2 enthalten Zusätze gemäß USA.-Pat ntschrift 2 648 650 und zeigen keinerlei Effekt. Auch das Zufügen riner ν eiteren erfindungsgemäß notwendigen Komponente, wie Glycerin-Teilcster (deren Zusatz tel quel in USA. Patentschrift 2 316 169 beschrieben ist) oder Cetylalkohol, liefert unbefriedigende Ergebnisse, wie den Beispielen 4 bis 7 entnommen werden kann.

Die gleiche unbefriedigende Wirkung tritt ein, wenn zwar alle drei erfindungsgemäß notwendigen Komponenten anwesend sind, jedoch eine davon unterdosiert wurde (vgl. Beispiele 10 und 11).

Es ergibt sich mithin, daß eine sehr sorgfältige Auswahl bezüglich der einzusetzenden Stoffe und der anzuwendenden Mengen notwendig war, um PVC-Mischungen mit in erwünschter Weise niedrigem Oberflächenwiderstand zu erhalten.

Es wurde nun gefunden, daß sich Polyvinylchlorid-Mischungen zur Herstellung antistatischer Hohlkörper und Blasfolien besonders eignen, die bestehen aus:

A. 94 bis 98,2 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid.

B. 1 bis 3 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

R S-(CH₂J₁₁-X

Sn

/ \
R S-(CHj)₁₁-X

35 Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. oder 1 bis 3 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

CH₃ — C =-■ CH — COOX
NH₂

in welcher X eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

— R — OOC — CH — C — CH₃

I
NH₂

bedeutet, in der R für einen Alkylenrest mit 2 bis 6. vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, welcher ein Heteroatom, und zwar Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann,

C. 0,4 bis 2,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Ester einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen und eines einwertigen Alkohols mit H bis 31 Kohlenstoffatomen oder und eines oder mehrerer Partialester aus einer solchen Fettsäure und einem mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Polyalkylenglykol aus 2 bis 10 Äthylenoxid- bzw. Propylenoxideinheiten.

D. 0,4 bis 2,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer höherer Alkohole mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen oder deren Alkoxylierungsprodukte mit 1 bis 10 Äthylenoxid- bzw. Propylenoxideinheiten,

E. gegebenenfalls üblichen Zusätzen,

wobei die Gesamtdosierur.g der Komponenten C und D nicht über 3 Gewichtsprozent betragen soll und die angegebenen Gewichtsprozente sich jeweils auf die Gesamtmischung von A bis D beziehen. Die Mischung enthält die Komponenten C und D vorzugsweise in Mengen von 0,6 bis 1,5 Gewichtsprozent.

Es handelt sich bei dem hier aufgezeigten Tatbestand um einen echten Synergismus an sich bekannter Merkmale, zu welchen außer der Verwendung bestimmter Zusätze in bestimmten Mengen auch noch das Einhalten bestimmter Verarbeitungsverfahren gehört, nämlich die Hohlkörper- und Blasfolien-Herstellung. Von den Verarbeitungsbedingungen sind die auftretenden Effekte jedoch weitgehend unabhängig.

Bei den unter B aufgeführten Substanzen handelt es sich einerseits um Organozinnverbindungen aus der Gruppe für Polyvinylchlorid allgemein verwendeter Zinnstabilisatoren sowie andererseits um mit /Mminobuttersäureestern desmotrope Verbindungen aus der Reihe der metallfreien Polyvinylchloridstabilisatoren. Die ersteren besitzen die allgemeinen Formeln

in der R einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und X entweder einen Rest COOR' oder

OC-R'

Il
ο

und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R' ein

Sn
\

S -(CHa)₁₁-X

S -(CH₂)„-X

65 in welcher R einen Alkylrest mit 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atomen und X einen einwertigen Rest

ler Konstitution

eine Gruppe

-S-(CH₁).-CO, —R'

-S-(CH₂).-O₂C-R'

darstellt worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise I oder 2 und R' einen Alkylrest mit 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atomen bedeutet. ι ο

Man gewinnt sie, indem man Alkyizinnoxidverbindungen beispielsweise gemäß der USA.-Patentschrift 2 648 650 vom 21. Juni 1951 (Metal and Thermit Corp.) oder gemäß der britischen Patentschrift 740 392 vom Ϊ4. Mai 1952 bzw. auch der USA.-Paientschrifl 2 752 325 vom 23. Mai 1952 (beide: Argus Chemical Laboratory) mit entsprechenden Estern aus einem Alkohol und einer Mercaptosäure oder auch einem Mercapto;· Ik ohol und einer Monocarbonsäure umsetzt. Man vermag aber iuch gemäß der belgischen Patentschrift 616 663 vom 19. April 1962 (Koninklijke Ind. Mij.) zu in Aceton gelösten Alkylzinnchloriden R₂SnCl₂ bei Temperaturen von 0 bis 30 C eine überschüssige wäßrige 25%ige Ammoniaklösung zu fügen und die resultierenden Ammoniakkomplexe der Formel

R₂SnCl₂-ZNH₃

in Benzol oder einem anderen inerten organischen Lösungsmittel mit den Mercaptosäureestern bzw. veresterten Mercaptoalkoholen zur Reaktion zu bringen. Als Beispiele der nach einem dieser Verfahren hergestellten erfindungsgemäß besonders geeigneten Zinnverbindungen seien genannt:

Dibutylzinn-di-dnercaptoäthanolcaprinsäure-

ester),
Dibutylzinn-di-(mercaptoäthanollaurinsäure-

ester),

Dihexylzinn-bis-Uhioglykol-säureisooctylester),
Dioctylzinn-bis-(thiopropionsäure-2-äthyl-

hexylaster) oder
Dipentylzinn-dHmercaptoäthanolcaprylsäure-

ester) sowie bevorzugt

Dioctyl- bzw. Dibutyl-zinn-bis-(thiopropion-

säure-2-ä.hylhexylester) oder aber die analogen
Thioglykolsäurederivate, und zwar für sich

allein wie im Gemisch.

Die unter B weiterhin genannten /i-Aminocrotonsäureester erhält man durch Aminierung entsprechender Acetessigester bzw. auch durch Anlagerung von NH₃ an vorgegebene Tetroisäureester unter Ver-Wendung von konzentriertem, wäßrigem oder alkoholischem Ammoniak gemäß den klassischen Beispielen der Darstellung von /Ϊ-Aminocrotonsäureäthylester (P r e c h t, B. 11,1194; D u i s b e r g, A. 213, 171, Fei st, A. 345, UO).

In dem Formelbild

-H₃-C = CH-COOX

NH₂

bedeutet X eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 20, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen oder R-OOCCH- C -CH₃

NIl,

in der R Tür eine Alkyl- oder Alkjlengruppe mit 2 bis 6. vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomon steht, welehe ein Heteroatom, und zwar Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann.

Als Beispiel seien genannt:

/i-Aminocrotonsiiurehexadecy !ester.
/i-Aminocrotonsäurohex'.ideceny !ester.
■ ('-Aminocrotonsäureoctadecylester.
//-Aminocrotonsäureäthylhexylester,
Glykol-bis-aminoc ionat,
Thiobutylenglykol-bis-.'-aminocrotonat,
Diäthylenglykol-bis-^-aminocrotonat, bevorzugt 1-, 4-Butylenglykol-bis-,;-aminr'crotonat aHein

bzw. auch im Gemisch mit
Hexadecyl-, Heptadecyl- und oder
Octadecyl-^-aminocrotonsäureestern.

Die unter C genannter. Ester, die bekannterweise technisch durch Kochen der in konzentrierter Form vorliegenden Carbonsäuren und Alkohole bei Verwendung von Chlorwasserstoff oder etwas konzentrierter Schwefelsäure oder aber deren Halogenwasserstoffester mit den Na-, K-Salzen der Fettsäuren gegebenenfalls auch über die Säurechloride und Alkohole oder durch direkte Anlagerung von Alkylenoxid an die Carboxylgruppe gewonnen werden, basieren auf Carbonsäuren mit 7 bis 30, vorzugsweise 12 bis 27 C-Atomen und einwertigen Alkoholen mit 8 bis 31, vorzugsweise 16 bis 31 C-Atomen einerseits oder aber mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 C-Atomen sowie Polyalkylenglykolen aus 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7 Äthylen- bzw. Propylenoxideinheiten andererseits. Als Beispiele seien aufgeführt: die Ester der önanth-, Capryl-, Pelargon-. Caprin- und Undecylensäure, insbesondere der Laurin-, Myristin-. Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Lignocerin-, öl-, Eruca- und Montansäure mit einem einwertigen Alkohol wie Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undccyl-, Dodecyl-, insbesondere aber Cetyl-, Ceryl- und Myricylalkohol auf der einen oder aber einem mehrwertigen Alkohol wie Propandiol-1, -2, 1-, 3-Butylenglykol, 1-, 4-Futylenglykol, Octa-, Nonadecaäthylen- bzw. -propylenglykol, insbesondere aber Glycerin. Äthandiol Fowie Di-, Tri-, Tetra-, Penta-. Hexa- und Heptaüthylenglykol auf der anderen Seite, wobei in letzterem Falle ausschließlich die Partialester Verwendung finden sollen und hiervon insbesondere diejenigen der Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Ul-, Arachin- und Montansäure mit Äthandiol, Glycerin, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- und Heptaäthylenglykol hervorgehoben seien. Als Partialester können auch rohe Veresterungsgemische eingesetzt werden, welche geringe Mengen Triester und freien mehrwertigen Alkohol enthalten.

Die Gruppe D schließlich umfaßt höhere einwertige Alkohole mit 9 bis 28, vornehmlich 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Alkoxylierungsprodukte mit 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 6 Äthylenoxid- bzw.

Propylenoxideinheiten. Man erhält die ersteren durch direkte Reduktion entsprechender Carbonsäuren unter Anwendung von Cu*, Ni- und Co-Katalysatoren bei hohen Wasserstoffdriicken und hohen Temperaturen, die letzteren hieraus durch einfache Anlagerung von Äthylen- bzw. Propylenoxid. Als Beispiele seien genannt für die Alkohole und ihre Alkylenoxidanlagerungsprodukte: Nonylalkohol und seine Oxalkyiate mit 1 bis 10 Äthylenoxid- bzw. Propylenoxideinheiten wie Nonyl-di-, -tri-, -tetra-, -hepta-, -oeta· und Decaäthylenglykol bzw. -propylcnglykol oder Dccyl-. Undecyl-, Ceryl-, Octadecyl· und insbesondere Dodecyl-. Cetyl- und Stearylalkohol einschließlich ihrer Di-. Tri-, Tetra-, Octa- und Decaäthylenglykol- bzw -propylenglykolderivate.

Neben allen bisher beschriebenen, für das Zustandekommen des antistatischen Effektes unerläßlichen Bestandteilen kann die Mischung weiterhin übliche Zusätze, wie z. B. Ester der phosphorigen Saure, und zwar vornehmlich Alkyl- und Alkylarylphosphite mit 6 bis 12 C-Atomen in den Alkylketten. ferner epoxydierte Ester ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 25 (-Atomen, z. B. epoxydiertes Butylolcat. epoxydiertes Leinöl. Rizinusöl oder Sojaöl enthalten sowie speziell die aminocrotonsäureesterhaltigcn Mischungen Zn-. Ca- und Mg-Salze von Fettsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen als zusätzlich wärmestabilisierende Ingredienzien. Schließlich können schlagzähmachmde Komponenten polaren Charakters wie Butadienacrylnitrilclastomere mit Acrylnitrilgehalten zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent oder ABS-Polymerisate bzw. -Polymerisatgemische beispielsweise der in der USA.-Patentschrift 3 053 800 vom 11. September 1962 beschriebenen Art, des weiteren gegebenenfalls bis /u 50 Gewichtsprozent vinylchloridgepfropften Äthylenvinylacctatcopolymere mit einem Acetatgruppengehalt der copolymer«! Ausgangssubstanz zwischen etwa 40 und 60 Gewichtsprozent oder auch Acryl- bzw. Mcthacrylesterharze mn aktuellen Viskositäten ihrer 20 η igen Lösungen nach Brook field in Methylethylketon von 10 bis 500OcP sowie eventuell auch geringe Zusätze an pulverförmigem Niederdruckpolyäthylen (Molekulargewicht unter 100000. Korngröße < 80 μ) Verwendung finden.

Alle die hier genannten teils zwingend erforderlichen, teils nur für den jeweiligen speziellen Einsatzzweck empfehlenswerten Zusätze werden rweckmäßigerweisc m das in einem Mischer vorgelegte Polyvinykhlorid-Pulver eingebracht und die zwischen Raumtemperatur und 80 C hergestellte bzw auch /wischen 100 und 110 C agglomerierte Pulvermischung entweder direkt der Verarbeitungsmaschine zugeführt oder aber auch vor der Verarbeitung /um Hohlkörper oder der Blasfolie bei Maschinentemperaturen von im Schnitt 140 bis 220 C zu G. Oulat verdichtet.

An das auszurüstende Polyvinykhlorid-Grundmatenal ist dabei selbstverständlich die Forderung nach w ei test gehender Emulgatorfreiheit zu stellen, d. h. Verwendung finden können prinzipiell S-PVC- und ausgewaschene E-PVC-Typen (Herstellungsverfahren s. F. Kainer: Polyvinylchlorid und Vinykhlorid-Mischpolymerisate,Springer-Verlag 1951.S 41 bis 53: »Emukiompotymerisate«; S. 53 bis 54: »SuspensKmspolymerisate«) sowie nach speziellen Verfahrenstechniken genau biielsweise belgischer Patentschrift 663 193 vom 29. April l%5 29. Oktober 1965 br*, französischer Palentschrift 1436 744 vom 17 März 1965/21. März 1966 (beide: Produits Chimiques Pechiney-Saint-Gobain) in Substanz hergestellte Polymerisate. Die X-Werte nach DIN 53 726 (s. auch Fikentscher, Cellulosechemie 13, 60 [1932]) liegen im Bereich von 55 bis 70.

Zum Nachweis der antielektrostatischen Eigenschaften der gemäß der Erfindung erstellten Artikel dient unter anderem nachfolgend beschriebener Aschetest: Ein mit einem Wolltuch mechanisch geriebener

ίο Formling wird über zerdrück'·· Zigarren- oder Zigarettenasche gehalten. Je kleiner der Abstand gewählt werden kann, bei dem eine Anziehung der Ascheteilchen erfolgt, um so besser ist der antielektrostatische Wirkungsgrad Der Test wird dann als positiv ange-

sehen, wenn der geriebene Prüfkörper bei 23 C und 50" η relativer Feuchte in I cm Abstand keine Ascheteilchen anzieht. Für eine sachgerechte Beurteilung ist vor allem die Beachtung der Luftfeuchtigkeit, die das Ergebnis in besonders hohem Maße beeinflußt, wichtig.

Die Beispiele der nachfolgenden Tabelle (Tabelle I) verdeutlichen den hier aufgezeigten Synergismus an Hand antielektrostatisch wirksamer Mischungen gemäß der Beispiele 14 bis 21 im Vergleich zu Rezepturen in welchen einer oder zwei der synergistisch wirksamen Partner fehlen bzw. außerhalb der gesetzten Grenzen dosiert wurden. Für die Versuche wurde S-PVC sowie in Substanz hergestelltes PVC vom K-Wert 58 verwendet, wobei trotz der unterschiedlichen Herstellungsarten der Polymeren keinerlei Abweichungen hinsichtlich der antistatischen Ausrtistbarkeit festgestellt wurden.

Man erkennt, daß Organozinnverbindungen bzw. /»'-Aminocroionsäureester der im Anspruch aufgeführten Art für sich allein keinerlei Effekt erbringen.

Weiterhin ist zu ersehen, daß ein Zusatz von Glycerinmonoester oder Fettalkohol allein zwar den Oberflächenwiderstand erniedrigt, jedoch in einem nur unbefriedigendem Maße, so daß die Hohlkörper unter den definierten Bedingungen immer noch Asche an ziehen. An diesem Ergebnis ändert sich nichts, wenn man einen der für das Zustandekommen des synergistischen Effekts erforderlichen Partner unterhalb der gesetzten Grenzen dosiert (vgl. Nr. 10 und Il der Tabelle mit Nr. 5 und 6). Erst die ertindungsgemäße Kombination in den Beispielen 14. 15 und 16, bestehend aus Organozinnverbindung bzw. . iminocrotonsäureester. Glycerinester und Fettalkohol der im Ans|*uch aufgerührten Art und innerhalb der in diesen festgesetzten Grenzen führt zu einem überraschen

y> den Effekt. Der kritische Charakter der getroffene) Auswahl wird noch weiterhin bestätigt durch dk Beispiele 12 und 13. welch«' zwar die Komponenten Ϊ und C des Patentanspruchs innerhalb des optimaler Anwendungsbereichs enthalten, ab Dialkylzinn-mer capt o-Verbindungen jedoch solche, deren Struktur« von den im Anspruch unter A aufgeführten ab weichen In den Beispielen 17 bis 21 schließlich werdet die Ergebnisse einiger weiterer ernndungsfetnäße Kombinationen dargetan.

In Tabelle Il wird der überraschende Einfluß de Verarbeitungsverfahrens auf das elektrostatische Ve· halten erfindungsgemäß präparierter I ohenmaeria hen dargetan. Das Zusammenwirken von Bestandtei ten einer gemäß der vorliegenden Erfindung rezeptiei ten Kalanderfoht bleibt unbefriedigend, während au derselben Mischung hergestellte Blasfolien sich ausgi sprechen antistatisch vernahen [vgl im Beispiel; a) Kalanderfolie mn bt Blasfolie].

Tabelle I

10

Elektrostatisches Verhalten von Hohlkörpern am Beispiel einer 0,33-1-Kurzhalsrundflasche von 16 cm Höhe und 6,5 cm Bodenflächendurchmesser

Beispiel Nr.	Zusätze	TI. auf lOOTI. PVC vom K-Wert 58	Oberflächenw. in 1} b. 50% r. F. und 23°C	Abklingen d. Aun.^r) b. 50% r. F. und 23°C	Aschetest²) b. 50% r. F. und 23°C	Bemerkungen
I	Dibutylzinn-bis-(thioglykolsäure-	1,5	>10¹²	langsam		Vergleichs
	2-äthylhexylester)					beispiel
2	Dioctylzinn-bis-(thioglykolsaure-	1,5	>10¹²	langsam		Vergleichs
	2-äthylhexylester)					beispiel
3	Thiodiäthylenglykol-bis-zi-amino-	2,0	>10¹²	langsam	,	Vergleichs-
	crotonat					hfiisniel
	Ca-Zn-Stearat	0,2				WWBV L^i Vl
	Butylepoxystearat	0,8
4	Dibutylzinn-bis-(thioglykolsäure- 2-äthylhexylester)	1,5	5 · 10"	langsam	(+)	Vergleichs beispiel
	Glycerinmonostearal³)	1,0
5	Dioctylzinn-bis-(thioglykolsäure- 2-äthylhexylester)	1.5	5 ■ 10"	langsam	(+)	Vergleichs- beisoiel
	Glycerinmonostearat³)	1,0
6	Dibutylzinn-bis-(thioglykolsäure- 2-äthylhexylester)	1.5	5 10"	langsam	(+)	Vergleichs-
	Cetylalkohol	1,0				ι -
7	Dioctylzinn-bis-(thioglykolsäure- 2 äthylhexylester)	1.5	5 10"	langsam	(+)	Vergleichs- beispicl
	Cetylalkohol	1.0
8	Thiodiäthylenglykol-bis-^-amino- crotonat	2.0	5 10"	langsam	(+)	Vergleichs· rVICnip]
	Ca-Zn-Stearat	0.2
	Butylepoxystearat	0.8
	Glycerinmonostearal³)	1.0
9	Thiodiäthylenglykol-bis-^-amino- crotonat	ZO	5 10"	langsam	(+)	Vergleichs- beispiei
	Ca-Zn-Stearat	0,2
	Butylepoxystearat	0.8
	Cetylalkohol	1,0				Vergleichs
10	Dioctylzinn-bis-(thioglyko!säure- 2-äthylhexylester)	1.5	5 10"	langsam	( + )	beispiel
	Glycerinmonostearat	1.0
	Cetylalkohol	0.2				Vergkicta-
Il	Dibutylzinn-bb-Ohtogiyfcorsäure- 2-älhylhexytester)	1.5	5 10"	langsam		pici
	Cetylalkohol	1.0
	Glycerinmonostearat³)	0.2				Vergkichs-
12	Dibutylzinn-di-laurylmercaptid Glycerinmonostearat	1.5 0.8	10·»	langsam	m	DCWpiCl
	Cetylalkohol	0.8				Vergleichs·
13	Di butylzinn-biM iso-oct ytthkv glykol)⁵)	1.5	10«	langsam	(+)	beisp·«
	Glycerinmonostearat³)	0.6
	Cetylalkohol	1.0

) Es bcdcefcn: b.t^|?>afii — HaWwn u/m > 30". resell = bei 23 C wea 5O·. relativer Fcvctne. McBkörpa m ettw 4 ceÄbMwd kagca (TgJ M Bähler »TeMilpraxe«. 12 II. S. 1147 ¹I Es bedeatca - = Asche mrd bei S0% r F. end 23 C partüteta «jrden aber immt nocfc ogut: + = es Ί Aas r-Chknpropjfknglyfcol and Na-Slearat §ηαβG ■ t U.Z. B - Se - )OOC -CH₂-S- C,H,-tj

La«Tvs;<ics Probe* dSfciifc

Fortsetzung

	Zusätze	Tl. aur lOOTl.	()berflächenw.	ι Abklingen d. A ..(I M K	Aschetest²)	Bemerkungen
Beispiel Nr.	Dibutylzinn-bis-(thiöglykolsäure-	PVC vom K-Wert 58	Ill Ii Π. 50% r. F. und 23 C	AUIu J D. 50% r. F. und 23"C	b. 50% r. F. und 23'C	erfindungs
14	2-äthylhexylester)	1,5	3-10⁸	rasch	+	gemäß
	Glycerinmonostearat³)
	Cetylalkohol	0,5
	Dioctylzinn-bis-(thioglykolsäure-	1,0				erfindungs
15	2-äthylhexylester)	1,5	3-1O⁸	rasch	+	gemäß
	Glycerinmonostearat³)
	Cetylalkohol	0,5
	Thiodiäthylenglykol-bis-^-amino-	1,0				erfindungs
16	crotonat	2,0	3 1O⁸	rasch	+	gemäß
	Ca-Zn-Stearat
	Butylepoxystearat	0,2
	Glycerinmonostearat³)	0,8
	Cetylalkohol	0,5
	Dibutybdnn-di-mercaptoäthanol-	1,0				erfindungs
17	laurinsäureester	1,5	610^s	rasch	+	gemäß
	Laurylheptaäthylenglykol
	öisäureglycerinestergemisch⁶)	1.0
	Dioctylzinndimercaptoäthanol-	1,0				erfindungs
18	laurinsäureester	1,5	5 10»	rasch	+	gemäß
	Montansäuremyricylester
	Qft/Cte-Fettalkoholgemisch⁴)	0,7
	Dibutylzinn-bis-(thioglykolsäure-	1,2				erfindungs
19	2-äthylhexylester)	1,5	5 ΙΟ⁸	rasch	+	gemäß
	Montansäureester mit 1-, 3-Butan- J* 1
	diol Ch/Cm-Fettalkoholgemisch⁴)	0,7
	Dioctylzinn-bis-(thioglykolsäure-	1,2				erfindungs
20	2-äthylhexylester)	1,5	ΙΟ⁹	rasch	+	gemäß
	Diäthyienglykolmonooleat
	Laurylheptaäthylenglykol	1,0
	^-Aminocrotonsäureäthylhexyl-	1,2				erfindungs
21	ester-/!-. 4-Butylenglykol-bis-	2,0	3 ΙΟ⁸	rasch	+	gemäß
	/J-aminocrotonatgemiach (1:1)
	Ca-. Zn-Stearat
	Bulylepoxystearat	CU
	Heptaathyfenglykolmonolaurat	0,8
	Myristylalkohol	0,6
	Wbutylnnn-dirnercaptoäthanol-	\2				rom
22	laurinsäureester	1.5	S-IOF¹	langsam		VeTgKK
	QJCte-Fetlalkoholgeniisch⁴)
	1.0

OfntfTTfi wwdc iwft 24 Stunden Lagerung der 1 MeBkopf des Fetdstarkcmeeen mca S c h « e η I

I 803 787

Tabelle II

Der Einfluß des Verarbeitungsverfahrens auf das elektrostatische Verhalten von KunststoiTerzeugnissen, aufgezeigt am Vergleich intern präparierter Blas- und Kalanderfolien gleicher Dicke (60 μ)

Beispiel	Zusätze	Π.nur K PVC
Nr.		K-Wcrt
I	Dioctylzinn-bis-(thioglykol-	2,0
	säure-2-äthylhexyIester)
	Glycerinmonostearat³}	2,0
	C₁₆/C₁₈-Fettalkoholmischung⁴)	0,4
2	Dioctylzinn-bis-(thioglykol-	2,0
	säure-2-äthylhexylester)
	Glycerinmonostearat³)	2,0
	C_I(,/C_I8-Fettalkoholmischung⁴)	0,4

	Oberfl.-
Verarbeitet	widerstand
zu	in ti b. 23° C
	u. 50% r. F.
Kalander-	>10¹²
folie
Blasfolie	5 10⁸

Abklingen d. Aun.^r) b. 23⁰C und 50% r. F.

Aschetest²) b. 23'C u.

50% r. F.

langsam

rasch

Bemerkungen

Vergleich

erfindungsgemäß

') Es bedeuten: langsam = Halbwertszeit >30"; rasch = Halbwertszeit <3U". Gemessen wurde nach 24 Stunden Lagerung der Proben bei 23 C und 50% r. F.. MeBkörper in etwa 4 cm Abstand von dom MeDkopf des Feldstärkcmcssers nach Schwenkhaken (vgl. M. B ü h 1 c r: »Textilpraxis«, 12/11, S. 1147 [1957]).

²) Es bedeuten: - = Asche wird bei 50% r. F. und 23°C in starkem Maße angezogen; ( + I = die Aufladung ist zwar gemindert. Aschcpartikeln werden aber immer noch angezogen; + = es wird unter den definierten Bedingungen keine Asche angezogen.

³) Hergestellt aus )>-Chlorpropy!englykol und Na-Slearat gemäß G u t h,Z. B. 44, 83; Ηρ.:7.ϊ C. ) Gemisch aus etwa gleichen Teilen Hcxadecanol und Octadecanol.

Claims

i 803

Patentansprüche:

I. Polyvinylchlorid-Mischung zur Herstellung nistatischer Hohlkörper und Blasfolien. bejhend aus

K. 94 bis 9S.2 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid. i. I bis 3 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

Sn

— (CH₂)„ —

in der R ein Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und X entweder ein Rest COOR' oder

OC-R'

und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 u. JR' ein Aikylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder 1 bis 3 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

CHj-C = CH-COOX

NH₂

in welcher X eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

-R-OOC-CH = C-CH₃

i
NH₂

ist, in der R ein Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, welcher als Heteroatom Sauerstoff oder Schwefel enthalten kann,

C. 0,4 bis 2,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Ester einer gesättigten oder ungesättigten FeUsäure mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen und eines einwertigen Alkohols mit 8 bis 31 Kohlenstoffatomen oder/und eines oder mehrerer Partialester aus einer solchen Fettsäure und einem mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Polyalkylenglykol aus 2 bis 10 Äthylenoxid- oder Propylen oxideinheiten,

D. 0,4 bis 2,5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer höherer Alkohole mit 9 bis 28 Kohlenstoffatomen oder deren Alkoxylierungsprodukte mit 1 bis 10 Äthylenoxid- bzw. Propylenoxideinheiten,

E. gegebenenfalls üblichen Zusätzen,

vobei die Gesamtdosierung der Komponenten C ind D nicht über 3 Gewichtsprozent betragen soll ind die angegebenen Gewichtsprozente sich jeveils auf die Gesamtmischung von A bis D be-
2. Polyvinylchlorid-Mischung nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten C und oder D jeweils in Mengen von 0.6 bis 1,5 Gewich'sprozent ^il