DE1794263A1 - Verfahren zur Zurichtung von Leder und synthetischem Lederaustauschmaterial - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unsere Zeichen: 0.Z. 25 802 Wo/Kp Ludwigshafen/Rta.ein, den 2 6. 9. 1968

Verfahren zur Zurichtung von Leder und synthetischem Lederaus- .

tauschmaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Zurichtung von Leder oder synthetisehern Lederaustauschmaterial. Die nach dem Verfahren zugerichteten Materialien sind wesentlich abrieb-, stoß- und kratzfester, sowie unempfindlicher gegen Lösungsmittel als bisher bekannte Zurichtungen. Sie verschmutzen weniger und lassen sich leichter reinigen. Solche Zurichtungen werden heute allgemein mit dem Begriff "pflegeleicht" bezeichnet.

Das Ziel jeder Lederzurichtung, die auch als Lederausrüstung bezeichnet wird, ist, dem fertigen Leder ein bestimmtes Aussehen und bestimmte Echtheitseigenschaften zu geben. Die Zurichtung beeinflußt also den Farbton, den Glanz, die Egalität und die Widerstandsfähigkeit des Leders gegen äußere mechanische und optische

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Einflüsse, sei es bei der Herstellung des Lederartikels, sei es "bei dessen Gebrauch..

Es'ist bekannt, Leder mit modifizierten und durch, chemische Reaktionen abgewandelten Naturstoffen zu beschichten. So können z. B. Zurichtungen mit alkalisch gelöstem Gasein durch entsprechende Behandlung mit Säuren und Formaldehyd wasserunlöslich gemacht werden; trotzdem bleiben diese Zurichtungen aber in Wasser quellbar und damit empfindlich gegen Nässe.

In Nitrozellulose enthaltende Appretiermittel sind immer Weichmacher eingearbeitet. Deshalb besteht bei Zurichtungen mit Hilfe dieser Appretiermittel immer die Möglichkeit, daß der Weichmacher in die G-rundierung bzw. in das Leder wandert, wodurch die Zurichtung spröde und brüchig wird und in vielen Fällen das aufgebrachte Appreturmittel sogar abblättern kann. Yerarbeitungstechnisch. hat Nitrozellulose außerdem den großen Nachteil, daß sie leicht brennbar ist. Dieser Nachteil bleibt auch nach, der Verarbeitung erhalten, weshalb z. B. Leder, die mit Nitrozellulose enthaltenden Appretiermitteln zugerichtet worden sind, nicht zum Bezug von Flugzeugsitzen verwendet werden. Es ist zwar bekannt, Nitrozellulose in Form wäßriger Sekundäremulsionen zu verarbeiten und dadurch die Gefahr der leuchten Brennbarkeit zumindest bei der Zurichtung zu vermindern, jedoch sind mit Hilfe solcher Emulsionen hergestellte Zurichtungen wegen des Gehalts

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an hydrophilen Hilfsstoffen weniger naßecht als Zurichtungen, die auf Basis von Nitrozellulose in organischen Lösungsmitteln hergestellt worden sind.

Polymerisatdispersionen spielen als Appreturmittel praktisch keine Rolle, da sie für eine Schlußappretur nicht die genügende Reibechtheit und Kratzfes\igkeit bei gleichzeitig ausreichender Elastizität besitzen. Außerdem begrenzt das thermoplastische Verhalten der Polymerisate ihre Anwendungsmöglichkeiten.

Aus der deutschen Patentschrift 1.171 393 ist bekannt, Paserstoff gebilde , insbesonders solche aus synthetischen Faserstoffen mit einem Gemisch, aus einem Hydroxylgruppen enthaltendem Copolymerisat auf der Basis von Diolmonoaerylaten und weiteren copolymerisierbaren Verbindungen und Umsetzungsprodukten von Toluylendiisocyanaten mit Polyalkoholen, die einen Überschuß an reaktionsfähigen Isocyanatgruppen aufweisen, zu beschichten und die Komponenten bei 60 bis 160°, zweckmäßig bei 90 bis 150° zu vernetzen. Ohne Wärmebehandlung sind die Trockenzeiten derartiger BeSchichtungen jedoch lang, so daß damit behandelte Textilien erst nach längerer Zeit stapelfähig werden. Zur Beschleunigung der Umsetzung können zwar die bekannten Katalysatoren, wie tert. Amine oder Organometallverbindungen, eingesetzt werden, jedoch ist dann die Topfzeit der Ansätze zu gering. Die Anwendung höherer Temperaturen als ungefähr 80 C über längere Zeiten,

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um die Vernetzungsreaktion zu beschleunigen, ist für Leder und für synthetische Lederaustauschmaterialien schädlich.

Es wurde nun gefunden, daß man vorzüglich pflegeleicht zugerichtetes Leder und synthetisches Lederaustauschmaterial erhält, wenn man als I) Polyole Copolymerisate, die, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, aus

a) 4 bis 20 Gew.$ Hydroxylgruppen enthaltenden äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen,

b) 80 bis 96 Gew.$ weiteren äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und

c) 0 bis 13 Gew.$ Farbstoffen, die mindestens eine äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Gruppe tragen, aufgebaut sind,

und als

II) Polyisocyanate höhermolekulare Isocyanurat-Isocyanate verwendet.

Als Hydroxylgruppen enthaltende äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Verbindungen (a) kommen Monomere,wie die Monoester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit aliphatischen mehrwerigen Alkoholen» wie aliphatischen Diolen oder Polyolen, bei denen nur eine Hydroxylgruppe verestert ist, in Betracht.

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Ton den Monomeren dieser Art sind vor allem die Monoester von Alkandiolen, wie die Monoacrylate oder Monomethacrylate des ÄthylenglykoIs, des 1,3- und des 1,2-Propandiols und des Butandiols zu nennen. Besonders bevorzugte Monomere dieser Art sind Äthylenglykölmonoacrylatund -methacrylat und 1,4-Butandiolmonoaorylat und -methacrylat. An ihrer Stelle oder daneben kommen noch die Monoacrylate und Monomethacrylate von Polyalkoholen, wie Glycerin und solchen Diolen und Polyolen, die durch Hetero-· atome unterbrochene Kohlenwasserstoffketten enthalten, wie Diäthylenglykol oder Triathylenglykol in Betracht. Als Hydroxylgruppen enthaltende Monomere (a) kommen weiterhin polymerisierbare Alkohole, wie Allylalkohol oder Buten-1-ol-3 in Betracht. In die Hydroxylgruppen enthaltenden Copolymerisate können außerdem als Comonomere ungesättigte Thioäthanole, wie Yinylthioglykol, Isopropenylthioglykol oder Butandienyl-2-thioglykol, ΪΓ-Methylolverbindungen des Methacrylamids oder Acrylamide, Butandiol-1,4-monovinyläther, 1-Tinyl-2-methylolimidazol, Yinylhydroxymethylketon eingebaut sein. Das Hydroxylgruppen enthaltende Gopolymerisat kann auch mit Gemischen von Hydroxylgruppen enthaltenden Monomeren aufgebaut worden sein.

Als weitere äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Yerbindungen (b) sind solche geeignet, die mit den hydroxylgruppenhaltigen Monomeren copolymerisiert werden können und deren Gruppen gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, d. h. unter den Be-

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dingungen der Vernetzung mit diesen nicht reagieren.' Als geeignete Monomere (Td) kommen in Betracht: Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylester mit 1 "bis 18, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie die Acryl- oder die Methacrylsäureester des Methanols, des Äthanols, des Butanols oder des 2-Ätbylbexanols, wobei die Acrylsäurebutylester besonders bevorzugt sind; weiterhin Nitrile wie.Acrylnitril oder Methacrylnitril, Styrol, substituierte Styrole, wie ,X-Methylstyrol, Ole-™ fine wie Butadien oder Äthylen, Vinyläther wie Methylvinyläther, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Acryl- und Methacrylsäureamid sowie deren K-Methylolalkyläther, wie N-Metbylolacrylamidbutyläther. Die Monomeren können selbstverständlich auch im Gemisch miteinander mit einem Gemisch der Hydroxylgruppen enthaltenden äthylenisch ungesättigten Verbindungen (a) und den Farbstoffen (c) copolymerisiert werden./Als polymerisierbare Farbstoffe (c) kommen vor allem Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, sowie Azometallkomplexfarbstoffe in Bett tracht.

Der allgemeine Aufbau der vorzugsweise verwendeten Azofarbstoffe wird durch die Formel

wiedergegeben, in der A ein Phenyl- oder Naphtylrest und B einer

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der üblichen, einer Kupplungsreaktion zugänglichen Reste ist. Diese Gruppen A und B sind mit den verschiedensten auxoehromen Substituenten besetzt, wie Fluor, Chlor, Brom, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Cyan-, Nitro-, Carbonamide-, Amino-, Mono alkylamino-, Dialkylamino-, Sulfonyl-, Sulfatyl- und Sulfonamidogruppen. Die polymerisierbaren Gruppen können hierbei, unmittelbar an die Reste A und B öder auch, an die auxo ehr omen Gruppen gebunden sein, wie z. B. im Falle der ß-Acryloyloxyäthylaminogruppe oder der F-Acryloylpiperazinylgruppe. Für Azo-Metall- W komplexfarbstoffe, bei denen die Gruppen A und B in ortho-Stellung zur Azogruppe komplexbildende Substituenten tragen müssen, gelten die gleichen Ausführungen. In Betracht kommen sowohl die 1:1 als auch die reinen oder gemischten 1:2-Komplexe mit Chrom, JEobalt, Kupfer, Hickel und Eisen als Zentralatome.

Die gleichen Ausführungen gelten sinngemäß auch, für Anthrachinonfarbstoffe

I^ auxochrome Gruppen

Acryloyloxy- oder Acryloylaminogruppe

Als Beispiele für geeignete farbige Comonomere seien stellvertretend für zahlreiche weitere Verbindungen ähnlicher Konstitution folgende Farbstoffe aufgeführt:

10 9 8 4 1/1 47 5

■- 8 -

CH₂=CH-CD-NH-

O.Z. 25

tert* Butyl W gelb

CH₂=CH-GO-NH^

HO

-N=NTl ~1—CO-NH₀ gelb

ho r

• ■

GH₂=CH-CO-NH.

\> -N=N Τ TGH.

HO

gelb

4. CH₂=CH-CO-O-C₂H,

_C1

orange

5. CH₂=CH-CO-O-C₂H₄

^H5 CH

2^H5 N=N-Ol

rot

CH₂=CH-CO-N^N,

/A-N=N-/^-MO₂ braunrot

Cl

— 9 —

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7. CH₂=CH-CO-O-C₂H₄

-NO

-OH,

purpur

NH-CC-CH=CH₂

SO₅Na

NH-GO-CH=CH₂

CH₂=CO-NH \_οΛ0 θ 8&1 / 1 4 7 5 Na"¹

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_p R = Alkyl,

i COO-R Alkoxyalkyl blauviolett

Um Lederzuricb.tungen mit weichem und geschmeidigem Griff zu erhalten, ist es vorteilhaft, weiche Homopolymerisate bildende Monomere, wie Acrylsäure-n-butylester als Hauptkomponente der inerten Monomeren zu verwenden. Weiterhin kann durch Variation der hydroxylgruppenhaltigen Monomeren (a) und deren Menge im Copolymerisat I ebenfalls die gewünschte Härte der Überzüge vorbestimmt werden. Die Eigenschaften der Überzüge können auch durch Mischen verschiedener Hydroxylgruppen enthaltender Copolymerisate variiert werden.

Die Hydroxylgruppen enthaltenden Copolymerisate enthalten zweckmäßig, bezogen auf die Gesamtmenge der Cjmonomeren, 4 bis 20 Gew.$ vorzugsweise 5 bis 15 Gew.^, an Hydroxylgruppen enthaltenden Monomeren und 40 bis 80 Gew.$ an Acrylsäurealkylester, Die Hydroxylgruppen tragenden farbigen Copolymerisate enthalten neben den Comonomeren (a) und (b) noch, bis zu 13, vorzugweise 3 bis 8 Gew.$ bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren polymerisierbare Farbstoffe als weitere Bausteine.

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Man erhält die Copolymerisate aus den Monomeren in bekannter Weise, zweckmäßigerweise durch. Lösungsmittelpolymerisation. Hierbei können die üblichen radikalischen Polymerisationskatalysatoren, wie organische Peroxide, Redox-Katalysatoren oder mit besonderem Vorteil - aliphatisch^ Azoverbindungen, insbesondere Azodiisobutyronitria, angewandt werden. Als organische Lösungsmittel iür die Polymerisation werden solche verwendet, die sowohl unter den Bedingungen der radikalischen Polymerisation als auch gegenüber Isocyanaten indifferent sind, d. h. keine aktiven Wasserstoffatome enthalten. Geeignete Lösungsmittel dieser Art sind z. B. aliphatische Ester, wie Äthylacetat oder. Äthylglykolacetat, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Ketone wie Methyläthylketon und Äther wie Tetrahydrofuran.

Für die Vernetzung der Hydroxylgruppen enthaltenden Copolymerisate (I) werden erfindungsgemäß als Polyisocyanate (II) höher- molekulare Polyisocyanate verwendet, die aus Toluylendiisocyanaten aufgebaut sind (Farbe und Lack, 73, Nr. 10 (196⁷),Seite 909 bis 915). Diese höhermolekularen IsocyanurateInge enthaltenden Isocyanate, die auch als höhermolekulare Isocyanurat-Isocyanate bezeichnet werden, weisen gegenüber Polyisocyanaten auf Basis von Polyoleit und Toluylendiisoeyanat den Vorteil auf, daß sie mit den Hydroxylgruppen enthaltenden Copolymerisate (I) sehr viel schneller trocknen. Dies ist für die Herstellung von Lederzurichtungen ein großer technischer Fortschritt.

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höhermolekularen Iso^cyanurat-Isocyanate können der Lösung des Copolymerisates (I) in üblicher Weise zugesetzt werden, z. B. in Form ihrer Lösungen in inerten organischen Lösungsmitteln.

' Zur Verdünnung des Reürfcionsgemisches verwendet man vorteilhafterweise relativ leichtflüchtige Lösungsmittel, wie Äthylacetat, Butylacetat. Zur Verbesserung des Verlaufs beim Spritzauftrag werden der Mischung vorteilhafterweise geringe Mengen höher sie- - dender Lösungsmittel wie Äthylglykolacetat, Butylglykolacetat zugesetzt. Zur Zurichtung des Leders werden zweckmäßigerweise Lösungen mit einem Feststoffgehalt an Copolymerisat (I) und an Isocyanurat-Isocyanat von 5 bis 15 Gew.$ verwendet.

Diesen Lösungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe wie Weichmacher, Pigmente, Mittel zur Verbesserung des Verlaufs, Mattierungsmittel und weitere Bindemittel wie Phenoplastharze, Aminoplastharze, Alkydharze, Epoxidharze und Polymerisatharze zugesetzt werden.

Für die Anwendung der Polyisocyanate zusammen mit den Hydroxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten (I) ist es zweckmäßig, die Komponenten (I) und (II) in ungefähr äquivalenten Mengen zu mischen. Für spezielle Zurichtungen kann es aber zweckmäßig sein, eine Reaktionskomponente im Unter- oder Überschuß einzusetzen. Wird z. B. das Copolymerisat (i) als Hydroxylkomponente im Überschuß (bis etwa 40 Mol-$, bezogen auf die Menge reaktionsfähiger Isocyanatgruppen) eingesetzt, so erzielt man eine weniger starke Vernetzung, wobei entsprechend elastischere Zurichtungen erhalten werden.

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Die- Appreturen, die üblicherweise als Losungen des Copolymerisate (I) und der Polyisocyanate (II) durch. Spritzen oder Bürsten oder Plüschauftrag aufgebracht werden, härten bereits bei Raumtemperatur aus. In manchen Fällen kann es von Yorteil sein, die Härtung bei Temperaturen bis etwa 50 bis 80 0 auszuführen, wobei die Härtungszeit entsprechend verkürzt werden kam. Weiterhin kann die Härtung durch Zusatz der üblichen Katalysatoren für Reaktionen der Isocyanatgruppe beschleunigt werden, z. B. durch Zusatz tert. Amine, wie Triätbylendiamin oder Zinnverbindungen wie Dibutylzinndilaurat. ■

Die gemäß der Erfindung durch Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Gopolymeren (i) mit den genannten speziellen Isocyanaten (II) hergestellten Zurichtungen zeichnen sich auf Leder oder synthetischen Lederaustauschmaterialien, z» B. solche auf der

Basis von Polyurethanen wie ^ CORFAM, '^R' AZTRAlT, '^R' XYLEE

(rV

oder ^v ' CLARIITO, durch ausgezeichnete Haftfestigkeit und hohe Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, Wasser und Seifenlösungen aus. Bei ausgezeichneter Flexibilität.sind die Appreturen vollkommen kratz- und scheuerfest. Me Reibechtheilen im trockenen und nassen Zustand sind besser als diejenigen der besten heute bekannten Ausrüstungen auf Basis von Nitrozellulose.

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Die in den Ausführungsbeispielen genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

50 Teile einer 50^igen Lösung eines Copolymerisate aus 12,5 Teilen Butandiolmono-'acrylat, 22,5 Teilen Methacrylsäuremethylester und 65 Teilen Acrylsäure-n-butylester in Äthylacetat werden mit 400 Teilen Isobuylacetat und 10 Teilen Butylglykolacetät versetzt und mit 12 Teilen einer 50$igen Lösung eines Isocyanurat-Isocyanats auf der Basis von Toluylendiisocyanat mit einem Isocyanatgehalt von 8 $ in Äthylacetat gemischt. Die Mischung wird auf ein wie üblich grundiertes Farbenrindoberleder mit einer Druckluftpistole gespritzt. Fach etwa 15 Minuten ist die Schlußappretur klebfrei und stapelfest. Die Appretur ist unlöslich in organischen Lösungsmitteln, Wasser und wäßrigen Laugen. Im FIexometertest (Bally-Flexometer) ist nach 70 000 Knickungen keine Veränderung festzustellen (Faltenwurf, Heißen, Abblättern). Die Trocken- und Naßreibechtheiten sind ausgezeichnet; nach jeweils 5 000 Umdrehungen mit dem Satra-Gerät sind die Appreturen unverändert. Beim Spritzen der Mischung auf ein Lederaustauschmaterial auf der Basis von Polyamid erhält man Appreturen mit sehr hohem Echtheitsniveau und guter Elastizität. Verwendet man an Stelle des beschriebenen Isocyanurat-Isocyanäts die aus der Lacktechnik bekannten Polyisocyanate auf Basis von ümsetzungsprodukten von Polyolen mit einem Überschuß Toluylendiisocyanat, wird die damit

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hergestellte Appretur erst nach, mehreren Stunden klebfrei und damit s;fcapelfest. Wegen der lsngen Trockenzeit sind Mischungen von (I) mit solchen Polyisocyanaten für die Lederzurichtung nicht brauchbar.

Beispiel 2

30 Teile des in Beispiel 1 genannten Copolymerisate werden mit 20 Teilen einer 50$igen Lösung eines Copolymerisates aus 10 Teilen Butandiolmonoacrylat, 5 Teilen Methacrylsäuremethylester und 20 fallen Acrylsäure-tert.-butylester_f 65 Teilen Acrylsäuren-butylester in Äthylacetat gemischt, mit 600 Teilen Isobutylacetat und 25 Teilen !thylglykolacetat verdünnt und 11 Teile des in Beispiel 1 genannten Polyisocyanate zugesetzt.

Die Mischung wird auf ein wie üblich grundiertes Rindboxleder gespritzt. Es wird eine Aprretur erhalten, die nach, etwa 15 bis 20 Minuten klebfrei und stapelfähig ist. Die Haftfestigkeit des Schlußstriches und die Beständigkeit gegen Lösungsmittel, Wasser und Laugen ist sehr gut. Plexomet-ertest: bei 70 000 Biegungen im Bally-Flexometer ist keine Veränderung festzustellen. Die Trocken- bzw. Naßreibechtheiten der Appreturen betragen im Satra-Gerät mehr als 5 000 bzw. mehr als 4 000 Umdrehungen.

Auf die gleiche Art wird die Mischung auf ein Lederaustauschmaterial auf der Basis von Polyurethanen aufgetragen. Hierbei er-

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hält man ebenfalls. Schlußappreturen mit hervorragenden Echtheitseigenscbaften und Lösungsmittelbeständigkeiten.

Beispiel 5 '

50 Teile einer 49,8$igen Lösung eines Copolymerisats aus 9 Teilen Yinylthioäthanpl, 12,5 Teilen Vinylidenchlorid, 10 Teilen Methacrylsäuremethylester und 68,5 Teilen Acrylsäure-n-butylester in Ä'thylacetat werden mit 400 Teilen Isobutylacetat 98/100 und 10 Teilen Atbylglykolacetat versetzt und mit 14 Teilen einer 50$igen Lösung- des in Beispiel 1 genannten Isocyanurat-Isocyanats gemischt. Die Mischung wird auf ein wie üblich, grundiertes Futterleder gespritzt. Nach etwa 20 Minuten bei Zimmertemperatur ist die Appretur klebfrei und stapelfest. Me Trocken- bzw. Naßreibecbtheiten betragen im Satra-G-erät mehr als 4000 bzw. 5000 Umdrehungen.

Beispiel 4

50 Teile einer 50$igen Lösung eines Copolymerisates aus 7 Teilen Ätbylenglykolmonoacrylat, 5 Teilen Ithylenglykolmonomethacrylat, 2 Teilen Butandiol-1,4-monovinyläther, 25 Teilen Acrylnitril, 40 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 20 Teilen Acrylsäureätbylh.exylester 48$ig in Isobutylacetat werden mit 350 Teilen Isobutylacetat und 20 Teilen ithylglykolacetat versetzt und mit 16 Teilen einer 50$igen Lösung des in Beispiel 1 genannten Isocyanurat-Isocyanats gemischt. Diese Mischung wird auf wie üblich

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1 0 98 4.1../ 14 7 S₁.4 _irs-

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grundiertes geschliffenes Rindleder aufgespritzt* Es wird eine Appxetur erhalten, die nach etwa 20 Minuten klebfrei ist. Die Trocken- und ITaßreibecbtheiten sind sehr gut.

Beispiel 5

50 Teile einer 50$igen Lösung eines Copolymerisate aus 7,5 Teilen Vinyl thi ο äthanol, 10 Teilen Methacrylsäuremethylester, 5 Teilen Acrylnitril und 77,5 Teilen Acrylsäureäthylester in Ithylacetat werden mit 400 Teilen Isobutylacetat 98/100 und 10 Teilen A'tbylglyko lace tat versetzt und mit 11,5 Teilen einer 50$igen Lösung des in Beispiel 1 genannten Isocyanurat-Isocyanats gemischt. Diese Mischung wird auf ein wie -üblich grundiertes geschliffenes Rindsleder gespritzt. Der Appreturauftrag ist nach etwa 20 Minuten klebfrei und stapelfest. Die Trocken- und Haßreibechtheiten sind sehr gut.

Beispiel 6

50 Teile einer 50$igen Lösung eines Copolymerisate aus 12,5 Teilen Butandiolmonoacrylat, 10 Teilen Acrylnitril und 87,5 Teilen Acrylsäureäthylester in Isobutylacetat werden mit 350 Teilen Isobutylacetat und 20 Teilen Ä'tbylglykolacetat gemischt. Die Mischung wird mit 15»5 Teilen einer 40$igen Lösung einer polymeren Cyanuratverbindung von Toluylendiisocyanat mit einem Gehalt von 5,8 io Isocyanat (berechnet als -NCC* bezogen auf die Lösung) in n-Butylacetat versetzt und auf ein wie üblich grundier-

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■1 09 8 Al / UTB

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tea Futterleder gespritzt. Nach, etwa 20 Minuten ist die Appretur klebfrei und stapelfest» Die Trocken- und Naßreibechtheiten der Zurichtung sind die gleichen, wie die der im Beispiel 3 beschriebenen Zurichtung.

Beispiel 7

50 Teile einer 48$igen Lösung eines Copolymerisate aus 9 Teilen α Butandiolmonoacrylät, 1 Teil Vinylthioäthanol, 20 Teilen Methacrylsäuremethylester, 10 Teilen Acrylsäur entert.-butylester, 55 Teilen Äcrylsäure-n-butylester und 5 Teilen des äthylenisch ungesättigten Azofarbstoffe der Formel

OH

⁰ H₃C-C-CH₃

OH₃

in Äthylacetat werden mit 450 Teilen Butylacetat und 15 Teilen Äthylglykolacetat gemischt und mit 11 Teilen einer 50$igen Lösung des in Beispiel 1 genannten Isocyanurat-Isocyanats versetzt, Die Mischung wird auf ein wie üblich grundiertes Rindoberleder .gespritzt. Es wird eine gelb gefärbte brillante Appretur erhalten, die nach 10 Minuten klebfrei ist und sich durch t.ehr hohe Reib- und Naßecbtheitseigenscbaften auszeichnet. Der Farbstoff blutet in Wasser nicht aus.

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; -■-· ^: - 19 - O.Z. 25 802

. "'" - Beispiel 8

Bs wird das in Beispiel 7 "beschriebene Copolymerisat verwendet, welch.es an Stelle des Azofarbstoffes 5 Teile des ungesättigten Anthrachinonfarbstoffs der IOrmel

— C00-(CH₂)2-

NH-CO-CH=CH₂

eingebaut enthalt. Damit erhaltene Appreturen sind "blau-violettgefärbt, klehfrei und stapelfest. Die Trocken- und Naßrei"bech.theiten sowie die Aus"blutech.th.elt sind ausgesseichnet.

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984-1/1 L 7 5-

Claims (4)

- 20 - O.Z. 25 802 Patentansprüche

1. Verfahren zur Zurichtung von Leder und synthetischen Lederaus tauschmaterialien mit Polyurethanen, indem man ein Gemisch aus Polyolen und Polyisocyanaten in Lösungsmitteln gelöst aufbringt, wobei während und nach dem Verdampfen des Lösungsmittels Vernetzung eintritt, ds durch gekennzeichnet, daß man

^ als I) Polyole Copolymerisate, die, "bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, aus

(a) 4 "bis 20 Gew.^ Hydroxylgruppen enthaltenden äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen, Cb) 80 bis 96 Gew.^ weiteren atb.yl.enisch ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und

(c) 0 bis 13 Gew.$> Farbstoffen, die mindestens eine äthylenisch ungesättigte copolymerisierbare Gruppe tragen, aufgebaut sind und öls II) Polyisocyanate höhermolekulare Isocyanurat-Isocyanate verwendet.

• ■■'-■■ ■ . ' '

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet ^ daß (I) aus

5 bis 15 Gew.$ (a) und
85 bis 95 Gew.36 (b)

aufgebaut ist.

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1 0 9 iU 1 / U 7~ 5 C 0 f

3. Verfahren nach· Anspruch. 1, dadurch, gekennzeichnet, daß man als (I) ein farbiges Copolymerisat verwendet, das aus

5 Ms 15 Gew.$> Ca)₁

77 bis 92 Gew.$ (b) und

3 bis 8 Gew.^ (c)

aufgebaut i&t.

4. Verfahren nach den Ansprücb.en 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung der Copolymerisate (I) und der Polyisocyanate (II) in Form einer 5 bis 15 Gew.^igen Iiösung verwendet.

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