DE1793067B2 - Kosmetisches keratinbehandlungsmittel und verfahren zur dauerhaften verformung von haar - Google Patents

Description

HOH₂C-Q-(H₂C)_n-S-S-(CH₂),, -Q'-CH₂OH

worin Q und Q' gleiche oder verschiedene Harnstoff-, Amid- und Carbamatreste sind und η und ri eine ganze Zahl kleiner oder gleich 6 bedeuten und/oder Di - (hydroxymethyl - acetamido) - dsmethylcystaminamiuoniumdichlorid und/oder Di-Ihydroxymethyl-äthylharnstofO-dimethylcystaminammoniumdichlorid enthält.

2. Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haar, wobei die Haare in üblicher Weise reduziert, verformt und dann oxydiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Oxydation das Mittel nach Anspruch 1 verwendet.

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Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Keratinbehandlungsmittel auf der Basis von methylolierten Verbindungen in einem kosmetischen Träger und mit üblichen Zusätzen und ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haar.

Es ist bekannt, daß die Disulfidbindungen des Keratins die charakteristischen physikalisch-chemisehen Eigenschaften des Keratins begründen.

Die Disulfidbindungen des Keratins spielen daher auch bei dessen chemischer Behandlung, insbesondere der Behandlung der Haare und bei deren Dauerwellung, eine wichtige Rolle.

Zur Erzielung einer Dauerwellung ist es erforderlich, zunächst die Disulfidbindungen bzw. die S-S-Bindungen des Keratins zu öffnen und nachdem man den Haaren die gewünschte Wellung verliehen hat die S-S-Bindungen, im allgemeinen mit Hilfe von Oxydationsmitteln, wiederherzustellen.

Es ist andererseits bekannt, daß bei den chemischen Haardauerwellverfahren, bei denen die S-S-Bindungen geöffnet werden, die Cystinmenge wesentlich verringert wird. Auch andere chemische Haarbehandlungen, wie Entfärbungen oder entfärbende Färbungen, die unter Einwirkung von verhältnismäßig starken Oxydationsmitteln erhalten werden, bewirken ebenfalls eine Abnahme des Gehaltes an im Keratin enthaltenden S-S-Bindungen.

Sonne oder Meereswasser bewirken übrigens ebenfalls einen Abbau des Keratins, der in gewissen Fällen sehr groß sein kann.

Eine solche Verringerung der S-S-Bindungen im Haar hat eine irreversible Veränderung der Keratinstruktur und damit der Festigkeit und der kosmetischen Eigenschaften der Haare zur Folge.

Aus diesen Gründen hat man schon versucht, die Qualität der Haare, die einen solchen Abbau erfahren haben, durch eine kosmetische Behandlung zu verbessern.

Die Anmeldering hat daher in der DT-AS 14 44 113 vorgeschlagen, die Haare mit Hilfe von polysulfhydrylierten Polymerisaten zu festigen.

Die Anmeldering hat in der DT-OS 16 17 695 auch schon vorgeschlagen, die geschädigten Haare mit kosmetischen Mitteln zu behandeln, die Formaldehyd oder andere Verbindungen dieser Familie enthalten und die an das Keratin durch Vernetzung oder Polykondensation gebunden werden können.

Schließlich hat die Anmelderin in den DT-OS 14 92 074 und 1492 078 noch vorgeschlagen, beständige Formänderungen der Haare mit Hilfe von Mittel herbeizuführen, die im Gemisch Thiole und Disulfide enthalten, wobei die molare Konzentration der Disulfide größer ist als die der Thiole.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein kosmetisches Keratinbehandlungsmittel zu schaffen, das durch Abbau geschädigtes oder durch chemische Behandlung verändertes Keratin, insbesondere Haar, wiederherstellt und ihm neue Festigkeil und andere kosmetisch wertvolle Eigenschaften, sowohl durch Polymerisatbildung als auch durch Erhöhung der Zahl der Disulfidbindungen, verleiht.

Diese Aufgabe wird durch ein Keratinbehandlungsmittel der eingangs bezeichneten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als aktive Verbindung mindestens eine Verbindung der Formel

HOH₂C" -Q- (H₂C)_n -S-S- (CH₂J_n, - Q¹ - CH₂OH

worin Q und Q' gleiche oder verschiedene Harnstoff-, Amid- und Carbamatreste sind und /1 und ri eine ganze Zahl kleiner oder gleich 6 bedeuten und/oder Di - (hydroxymethyl - acetamido) - dimethylcystaininammoniumdichlorid und/oder Di-(hydroxymethyläthylharnstoffl-dimethylcystaminammoniuindichlorid enthält.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haar, wobei die Haare in üblicher Weise reduziert, verformt und dann oxydiert werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Oxydation das Mittel nach Anspruch 1 verwendet.

Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens eine der folgenden Verbindungen·

— N.N'-Dimethylol-dithiodiglycolamid der Formel

S-CH₂-C-NHCH₂OH

S-CH₂-C-NHCH₂OH O

_ N,N'-Dimethylol-dithiodi(äthylharnstoff) der Formel

S-Ch₂-CH₂-NH-C-NHCH₂OH

O S-CH₂-CH₂-Nh-C-NHCH₂OH

-Dichlorid von Dilhydroxymethyl-acetamidoj-dimethylcystamin-ammonium der Formel H0₂HC-NHCO-CH₂-N-(CH₂)₂-S-S-(CH₂)₂-N-CH₂-CO-NH-CH₂OH

(CH₃),

(CH₃J₂

2Cr

-Dichlorid von Diihydroxymethyl-äthylharnstofiVdimethylcystamin-ammonium der Formel NH-(CH₂),-N-(CH₂)₂-S-S-(CH₂)₂-N-(CH₂)₂ -NH-CO-NH-CH₂OH

CO (CHj)₂

NiICH₂OH

(CH₃J₂ 2 er

Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung ist das Mittel eine Wasserwellotion, die gegebenenfalls einen Säurekatalysator enthält, der die Kondensationsumsetzung der methylolierten Gruppen auf den Haaren begünstigt.

Das erfindungsgemäße Mittel hat den Vorteil, die Keratinfasern an S-S-Bindungen mit Hilfe von Verbindungen anzureichern, die in das Innere der Keratinfaser eindringen und dank der Methylolgruppen dieser Verbindungen chemisch an die Haarsubstanz selbst gebunden sind. Durch dieses Einbringen von neuen S-S-Bindungen wird die Bildung von gemischten Disulfiden zwischen den erfindungsgemäß vsrwendeten Verbindungen und dem Cystin ermöglicht, was ebenfalls zur Verstärkung des Haares beiträgt.

Die dem Haar durch die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zugeführten S-S-Bindungen können wie S-S-Bindungen von gemischten Disulfiden für die Durchführung von Dauerwellvorgängen verwendet werden.

Schließlich besitzen die erfindungsgemäßen Mittel unabhängig von den zugeführten S-S-Bindungen den Vorteil, das Haar durch die Kondensation oder Vernetzung, die durch die Gegenwart von Methylolgruppen bedingt ist, zu stärken.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Mittel als Fixierlotion für die zweite Stufe einer Dauerwellung verwendet. In diesem Falle macht man besonders von den oxydierten Eigenschaften der S-S-Funktionen der im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Verbindungen Gebrauch.

Vorteilhaft werden diese Mittel als Fixierlotionen für dauerhafte Wasserwellen verwendet, wobei die zuvor reduzierten und auf Wickel aufgedrehten Haare, nachdem sie mit dieser Lotion getränkt wurden, getrocknet werden können, um unmittelbar die Wellung zu erhalten.

In diesem Fall wird mit dem erfindungsgemäßen Mittel gleichzeitig die Wiederherstellung der S-S-Brücken des Keratins und die Stärkung der Haare durch Vernetzung oder durch Kondensation der methylolierten Funktionen erzielt, wobei die an das Haar gebundene Menge Schwefel erhöht wird.

In einer weiteren Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Mittel selbstneutralisierende Dauerwellungsmittel, mit denen es möglich ist. eine beständige Formänderung der Haare in einer einzigen Stufe zu erhalten, da die Reduktion und Oxydation gleichzeitig erfolgen.

Erfindungsgemäß isi es vorteilhaft, in solchen Mitteln die neuen oben beschriebenen Disulfide zu verwenden.

In dieser letzten Ausführungsform als selbstneutralisierende DauerwellungsmiUel oder als Mittel für die Herstellung beständiger Wasserwellen haben die erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den bekannten Mitteln den Vorteil, daß die Gesamtheit der Disulfide, das heißt die erfindungsgemäßen Disulfide und die gemischten Disulfide, die aus diesen Disulfiden und dem Keratin erhalten werden, in allen Fällen an das Haar von jeder Seite der S-S-Bindung durch ihre methylolierten Gruppen gebunden wird.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können als Flüssigkeit vorliegen, wobei die aktiven Verbindunger sich in einfacher wäßriger oder wäßrigalkoholische Lösung befinden.
Diese Mittel können auch als Creme oder Gelee vorliegen, wobei sich die aktiven Verbindungen als Dispersion oder Lösung in einer der Phasen des Mittels befinden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch alle üblicherweise in der Kosmetik verwendeten Bestandteile, wie Farbstoffe, Parfüms, Quellmittel, oberflächenaktive Mittel etc., enthalten.

Sie können auch als Aerosol konditioniert sein. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten im allgemeinen 1 bis 10%, vorzugsweise 2 bis 4%, aktive Verbindüngen.

Die im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten Verbindungen können hergestellt werden, indem man eine Verbindung, die schon eine Disulfidbindung und mindestens eine Aminfunktion aufweist, mit einem Cyanat umsetzt, das die Aminfunktion in eine Harnstoffunktion umwandelt, worauf diese Harnstoffunktion anschließend mittels einer Formaldehydlösung methyloliert wird.

5 T 6

Man kann auch von einem halogenierten Derivat Anwendungsbeispiele

mit einer Aminfunktion ausgehen, das mit Natrium- Beispiel I
thiosulfat in ein Buntesches Salz \rmgewandell wird,

das anschließend zu einem Disulfid hydrolysiert wer- Auf zuvor gewaschene und abgetrocknet, natiirden kann, wobei das Disulfid. wie die Ausgang^ver- 5 liehe Haare wird eine Lösung folgender Zusammenbind ung, mindestens eine Aminfunktion aufweist. setzung aufgetragen:

Dieses Amin kann mit einem Cyanat in eine Harnstoff- Thioglykolsäure 2,5 u
verbindung überführt werden, wie oben beschrieben, Dichlorid von DKliydroxyrnethyl-
und anschließend mittels einer Formaldehydlösung acetamido) - dimethyl - cystaminmethyloliert werden. Das Disulfid mit einer tertiären io ammonium 7 g
Aminfunktion kann ebenfalls mit einer methyiolierten Monoäthanolamin bis zu einem
oder methylolierbaren Verbindung, wie Chloracet- πΗ-Wert von 9 5
amid oder N-Methylolchloracetamid, quaiernisiert Mit" Wasser auffüllen auf ^ ^ .... 100 ecm
werden. In beiden Fällen erhält man für die Erfindung geeignete Verbindungen. 15 Man wickelt die Haare auf Lockenwickel und läßt

unter einer Haube !5 Minuten lang bei einer Temperatur von 35 bis 40 C einwirken. Die Haare werden

HerstelJungsbeispiele ^{sodann unter} fließendem Wasser gespült und mit

einer Lösung aus Zitronensaure getrankt, so daß der

„ , ,, ...., „.. , , . 20 pH-Wert ungefähr 2,5 beträgt. Anschließend wird in

Herstellung von N N -Dimethylol- £_{b]icher We}?_{e eine Wasser}wellung durch Trocknen

dithiodiiathylharnstofT) _de|. _{Haafe bej ejner Temperatur von unge}rähr 45 bis

50 C durchgeführt.

Eine wäßrige Lösung von Cystamindichlorhydrat Die Haare sind ausgezeichnet nervig, und die

wird mit einer stöchiometrischen Menge Kalium- 25 Wellung ist sehr zeitbeständig,

cyanat zwei Stunden lang bei 80 C umgesetzt. Beispiel ■>

Bei der Umsetzung entsteht Dithiodi(äthylharnstoff).

der extrahiert und in absolutem Äthanol umkristalli- Auf zuvor entfärbte Haare wird das folgende Mittel

sierl wird. Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produk- aufgetragen:

tes beträgt 152 bis 153"Cund die Umsetzung erfolgt 30 _RN- . _Dime(hvi₀,. dithiodi(äthyl-

mit einer Ausbeule von 77%. , _rnslom ~> ti

nii."^S?!i?^e?i ^wird _m ^eine _r ^Losu"g ^m[[, ^einem _u ^Mo1 Copolymerisat von" Polyvinylpyr- "

Dithiodi(athylhamstoff) auf ein Liter Wasser herge- rolidon'Vinylacetat 0 4a

stellt, der 187,5 g Formaldehyd als 4(>%ige wäßrige Ste hy 1- e' -ammoniumbrömid αί

Lösung zugesetzt w,rd. Der pH-Wert des Gemisches 35 Essigsäure bis zu einem pH-Wert

wird durch Zugabe von 1/10 η-Natronlauge auf 8 _{v n} ^fc ^

eingestellt, und es wird unter Umrühren auf eine _{Mh Wasser au[Rillen auf} ;'';;;;; ] _{()() ccm}

Temperatur von 50 C erhitzt, wobei der pH-Wert bei

ungefähr 8 gehalten wird. Nach 30 Minuten sind die Es wird in herkömmlicher Weise eine Wasser-Reaktionsteilnehmer vollständig gelöst. 40 wel'ung durchgeführt und festgestellt, daß die Haare Das Reaktionsgemisch wird auf ungefähr 0 C ab- härter und gesünder sind und daß die Spitzen weniger gekühlt, und man erhält ein kristallisiertes weißes trocken sind als bei einer Wasserwelle mit entfärbten Produkt, dessen Schmelzpunkt ungefähr 100 C be- Haaren, bei der das erfindungsgemäße Verfahren trägt. nicht durchgeführt wurde. Außerdem sind die Haare

Die Ausbeute der Umsetzung beträgt 70%, und 45 sehr nervig.

das erhaltene Produkt enthält 20% kombiniertes _R „ _; _ „ ; „ 1 -1

Formol.

Die erste Stufe einer beständigen Wasserwellung wird in üblicher Weise mit Hilfe des folgenden Mittels

Herstellung des Dichlorids von Di(hydroxymethyl- 50 durchgeführt:

acetamidoj-dimethyl-cystamin-ammoiiium j, ■ ■ ,

Ausgehend vom Bromhydrat von N-Dimethyl- Ammoniak bis zu einem pH-Wert

bromäthylamin stellt man zunächst durch Umsetzung JJJ _{Wasser aunu}i,_enauf;;;;;;" _{I00 ccm}

mit Natriumthiosulfai ein Buntesches Salz her, das ss

anschließend zum Disulfid, das heißt zum Tetra- Die Haare werden mittels dieser Lösung im-

methylcystamin, hydrolysiert wird. prägniert, auf Lockenwickel mit mittlerem Durch-

Die Ausbeute beträgt 50%, und man erhält eine messer gewickelt und erneut mit dieser Lösung geFlüssigkeit mit einem Siedepunkt von 100 C unter sättigt, bevor man 15 Minuten lang unter einer Kunsteinem Druck von 1 mm, die 99% der Theorie terl.- 60 stoffhaube bei Raumtemperatur einwirken läßt.
Amine aufweist. Die Haare werden anschließend gespült, und es

Das Tetramethylcystamin wird anschließend durch wird folgende Lösung aufgetragen:

N-Methylolchloracetamid in stöchiometrischer Menge N,N' - Dimethylol - dithiodiglycol-

quaternisiert. Die Umsetzung erfolgt bei 100 C wäh- amid, ölige Substanz, Fp. des Man-

rend 30 Minuten, und man erhält ein farbloses Pro- fts nichderivats mit Morpholin =98 C 4 g

dukt, das bei 220 C unter Zersetzung schmilzt und Phosphorsäure bis zu einem pH-

kcine tertiären Amine mehr enthält. Die Ausbeute Wert von 2.5

beträgt 100%. Mit Wasser auffüllen auf K)O ccm

7 8

Es wird unter einer Haube in üblicher Weise ge- Thioglykolsäure 2,5 g

trocknet. Die erhaltene Wellung ist von ausgezeich- Dichlorid von Di(hydroxymethyl-

neter Qualität und sehr zeitbeständig. äthylharnstoffj-dimethyl-cystamin-

ammonium, ölige Substanz 7 g

5 Monoäthanolamin bis zu einem

Beispiel 4 pH-Wert von 9,5

Man arbeitet wie im Beispiel 3 und führt die erste Stufe einer beständigen Wasserwellung der Haare durch und trägt auf die Haare später die folgende Lösung auf:

Ν,Ν'-Dimethylol-dithiodipropionamid, farblose Festsubstanz, Fp.

= 132° C unter Zersetzung 4 g

Phosphorsäure bis zu einem pH-Wert von 2,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 ecm

Die Haare werden unter der Haube in üblicher Weise getrocknet. Die erhaltene Wellung ist von ausgezeichneter Qualität und sehr zeitbeständig.

Die Haare werden auf Lockenwickel gewickelt und unter einer Haube 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 35 bis 40^üC gehalten. Die Haare werden sodann unter fließendem Wasser gespült und mit einer Lösung aus Zitronensäure getränkt, so daß der pH-Wert ungefähr 2,5 beträgt. Anschließend wird in üblicher Weise eine V/asserwellung durch Trocknen der Haare bei einer Temperatur von ungefähr 45 bis 50°C durchgeführt. Die Haare sind ausgezeichnet nervig, und die Wellurig ist sehr zeitbeständig.

Ebenso gute Ergebnisse erhält man mit N,N'-bis-(Hydroxymethyl)-N,N -bis-fmethoxy-carbonylj-cystamin:

CO₂CH₃

Beispiel 5

Auf zuvor gewaschene und abgetrocknete, natürliche Haare trägt man eine Lösung folgender Zusammensetzung auf:

S-CH₂-CH₂-N-CH₂OH
S-CH₂-CH₂-N-CH₂OH

CO₂CH₃
farblose Festsubstanz, Fp. = 78° C.

709514/390

Claims (1)

Patentansprüche :

1. Kosmetisches Keratinbehandlungsmittel auf der Basis von methylolierten Verbindungen in einem kosmetischen Träger und mit üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktive Verbindung mindestens eine Verbindung der Formel