DE1792074B2 - Mittel mit desodorierender wirkung - Google Patents

Mittel mit desodorierender wirkung

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DE1792074B2 DE19681792074 DE1792074A DE1792074B2 DE 1792074 B2 DE1792074 B2 DE 1792074B2 DE 19681792074 DE19681792074 DE 19681792074 DE 1792074 A DE1792074 A DE 1792074A DE 1792074 B2 DE1792074 B2 DE 1792074B2
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Description

Die im Schweiß <. Hhaltenen Absonderungsprodukte der Haut werden durch biologische und chemische Vorgängeso weit verändert, daß aus ihnen unangenehm fiechende Substanzen entstehen. Es handelt sich bei tfiesen Vorgängen im wesentlichen um Autoxydationsteaktionen. Diese werden einerseits durch Fermente Und Mikroorganismen bzw. deren Stoffwechseipro- «lukte ausgelöst oder gesteuert, andererseits setzen sie. unterstützt durch Feuchtigkeit und Wärme infolge der Einwirkung des LuftsauerstofFs, spontan ein. Begünstigt wird diese rein chemische Reaktion durch den katalytischen Einfluß von Schwermetallspuren, insbesondere von Eisen.
An den biologischen Vorgängen sind neben Bakterien vor allem Fungi beteiligt.
Zur Desodorierung benutzte man bisher im wesentlichen zwei Wege: die Hemmung der Schweißabsonderung und die Desinfektion der Haut.
Bei den schweißhemmenden Substanzen für diesen Zweck beruht ihre Hauptwirkung darauf, daß sie eine gewisse gerbende Wirkung auf die Haut ausüben und somit den Schweißausbruch hindern. Derartige Wirkstoffe sind in der Hauptsache Aluminium-Verb;ndungen sowohl anorganischer als auch organischer Natur, gegebenenfalls kombiniert mit Natrium. Anorganische Verbindungen dieser Art sind verschieden stark basische Aluminiumchloride, rein organische Komplexverbindungen des Aluminiums erwähnt beispielsweise die US-Patentschrift 30 30 274. Meist gebräuchlich in diesem Zusammenhang sind die Aluminiumbzw. Natrium-Aluminium-Salze organischer Säuren, die gegebenenfalls auch halogeniert sind (DT-AS 1122 221).
An Stelle des Aluminiums wird auch Zirkon in analogen Verbindungsklassen, zum Teil auch gemeinsam mit Alkali vorgeschlagen. Verbindungen dieser Art schildert die US-Patentschrift 27 32 327. während die Zubereitung schweißhemmender Präparate aus diesen Verbindungen in der US-Patentschrift 28 89 253 angegeben ist. Als organische Säurereste Für alle diese Verbindungen werden fast ausschließlich Milchsäure bzw. chlorierte Milchsäuren sowie Stearinsäure erwähnt.
Auch die Verwendung von Zinkverbindunpen bzw. Zinksalzen für diesen Zweck wird häufig erwähnt, so zum Beispiel von Schrumpf in seinem »Lehrbuch der Kosmetik« (W. Mandrich Verlag Wien 1964). Dieser führt für den geschilderten Zweck Zink-Lactat, Zink-Acetat, Zink-Phenolsulfonat, Zink-Salicylat, Zink-Tannat sowie das Zink-Dimethyldiüocarbamat als milde Adstringenzien auf. Auch das undekansaure Zink, gegebenenfalls gemeinsam mit dem undekansauren Magnesium, wurden wegen ihrer adstringierenden Wirkung, die jedoch weniger stark hautreizend wirkt als die der entsprechenden Aluminiumsalze, in der Kosmetik erwähnt ι DT-PS 601 474, DT-PS 633 661). Die zuletzt genannten Patentschriften erwähnen zwar die adstringierende Wirkung dieser
is Zinkverbindungen, wollen jedoch diese Wirkung nicht speziell als Desodorant einsetzen.
Ein Vorschlag aus neuester Zeit (Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik. Stuttgart 1966) erwähnt die bereits genannten Zi nkverbindungen nur noch als kosmetische Hilfsstoffe und führt als Zinkverbindung unter den desodorierenden Wirkstoffen nur noch das Zink-4-Phenolsulfonat mit auf.
Eine Unterdrückung der Transpiration durch hautgerbende Substanzen, z. B. Al-Verbindungen, wirkt sich bekanntlich sehr ungünstig auf die allgemeinen Hautfunktionen aus und wird, wenn überhaupt, so nur begrenzte Zeit reizlos vertragen.
Als desodorierende Wirkstoffe in handelsüblichen Deodorant-Präparaten werden heutzutage in der Hauptsache chlorierte Kohlenwasserstoffe verschiedener Zusammensetzung verwendet. Am meisten gebräuchlich ist das unter dem Namen Hexachlorophen bekanntgewordene 2,2'-Dihydroxy-3,5,6,3',5',6'-Hexachlor-Diphenylmethan; ferner chlorierte Phenole, wie das sogenannte Raluben sowie das Bidiphen. das zusätzlich eine Sulfitgruppe enthält.
Die genannten Verbindungen sind ihrer Wirkung zufolge praktisch Desinfektionsmittel, deren Wirkung auf der Abtötung schweißzersctzcndcr Bakterien beruht.
Dieser meistbeschnuenc zweite Weg zur Desodorierung, die Desinfektion, ist jedoch ebenfalls nicht problemlos. Es ist zwar möglich, durch radikale Abtötung aller Mikroorganismen die biologisch bedingten Autoxydationsvorgänge zu unterbinden, jedoch wird dadurch, vor allem wenn eine langer anhaltende Wiikung angestrebt wird, die hauteigene Baktericnflora so weit geschädigt bzw. sogar vernichtet, daß die Hautfunktion auf die Dauer unter der F.inwirkung derartiger Präparate leidet.
Es ist dabei zu beachten, daß die Fcttsäurevergärung der Haut infolge Fehlens der durch Desinfektionsmittel abgetöteten Bakterienflora gestoppt wird.
wodurch, nicht nur bei Allergikern, pathologische Hautreaktionen provoziert werden.
Gegenstand der Erfindung sind demgegenüber Mittel mit desodorierender Wirkung, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie das Zinksalz der Rizinolsäure enthalten.
Es wurde überraschend gefunden, daß das Zinksalz der Rizinolsäure mit besonderem Vorteil als desodorierender Wirkstoff eingesetzt werden kann. Seine Wirkung wird synergistisch unterstützt durch Zusatz von Salzen, z. B. Zinksalzen, oder Estern anderer gesättigter oder ungesättigter geradzahliger oder ungeradzahliger hydroxylierter Fettsäuren mit 17 und mehr C-Atomen. Beispiele dafür sind Salze und Ester
von Trioxystearinsäuren bzw. analoge Verbindungen mit der obengenannten Anzahl an C-Atomen.
Es wurde festgestellt, daß das Zink-Salz der Rizinulsäure für sich allein oder im Gemisch mit den obenerwähnten Verbindungen praktisch keine adstringierende Wirkung mehr besitzt, so daß die hierdurch auf die Haut ausgeübte Reizwirkung völlig unterbleibt. Das Zinkion, vornehmlich in Wechselwirkung mit den gleichzeitig vorhandenen Hydroxylgruppen, übt eine milde fungistatische Wirkung aus^ so daß die Bildung biologischer Stoffwechselprodukte, die zum Teil fermentativ die Zersetzung von Schweißbestandte.ilen und die Bildung unangenehm riechender Substanzen hervorrufen, stark eingedämmt bzw. ganz verhindert wird. Die Gegenwart der Hydroxylgruppen sowie der ungesättigte Charakter des Säureresles bewirken eine teils adsoptive, teils chemische Bindung der eiweiß- und fettabbauenden Fermente, so daß eine insgesamt außerordentlich gute, sofort einsetzende und langanhaltende desodorierende Wirkung erzielt wird.
Verstärkt wird die Depotwirkung eines derartigen desodorierenden Wirkstoffes durch die sehr gute Haftfähigkeit des Zinkrizinoleates sowie der anderen Salze oder Ester hydroxilierter Fett- bzw. Ölsäuren. wodurch der Wirkstoff auf der Haut über lange Zeit hindurch fixiert wird. Es besteht keine Gefahr, daß er an der Kleidung abgerieben oder durch die Schweißabsonderung weggeschwemmt wird. Eine weitere Verstärkung der Haftwirkung erreicht man durch Zusatz von _10 Zinksalzen der Abietinsäure bzw. analoger Harzsäuren. Diese scheinen auch eine günstige Wirkung im Gesamtmechanismus des Desodorant-Wirkstoffes auszuüben.
Weiterhin günstig in bezug auf die lang anhaltende Dauer der Wirksamkeit ist der sehr niedrige Dampfdruck der genannten Verbindungen, so daß ein Wegdifundiercn durch die Körperwärme praktisch ausgeschlossen ist.
Durch umfassende Untersuchungen der Wirkungsweise und der Verträglichkeit des Zinkrizinoleats bzw. seiner Gemische mit den genannten Verbindungen konnte festgestellt werden, daß die Verträglichkeit eines derartigen Desodoraniwirkstoffes außerordentlich gut ist, so daß selbst starke Allergiker völlig und ohne Reizerscheinungen den Wirkstoff vertragen. Es wurde darüber hinaus festgestellt, daß der normale Fettstoffwechsel der Haut in keiner Weise durch diesen Wirkstoff beeinträchtigt wird, so daß auch in diesei Hinsicht Hautreizungen infolge langer anhaltenden Gebrauchs derartiger Desodorantwirkstoffe enthaltender Präparate nicht befürchtet zu werden brauchen.
F.in°m oxydativen Abbau der organischen Säurereste, der zur Bildung selbst unangenehm riechender Folgeprodukte führen könnte, kann erfindungsgemäß durch Zusatz hautverträglicher Reduktionsmittel begegnet werden. Als solche sind z. B. zu nennen die Ascorbinsäure, insbesondere in Form ihrer Verbindungen von der Art des 6-Palmitoyl-Ascorbats und des Lauroyl-Ascorbats. Als besonders günstig hat sich auch ein Zusatz von 7-Tocopherol oder davon abgeleiteter Kombinationen erwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeigen eine unerwartet gute und lang anhaltende desodorierende Wirksamkeit. Erklärt werden kann sie dadurch, daß eine f.5 Bindung bestimmter Geruchsstoffe stattfindet
Das Zinkrizinoleat bzw. die erfindungsgemäßen desodorierenden Wirksloffgemische können in allen heute üblichen Anwendungsformen eingesetzt werden. So können sie Cremes. Salben, Pudern, anderen kosmetischen Mixturen zugesetzt werden oder in Form desodorierender Stifte zum Einsatz kommen. Sie können insbesondere auch als Spray Verwendung finden. Hierbei ist es möglich, das feinteilig aufgearbeitete Material als Trockenspray einzusetzen oder aber in Suspension in einer im Kosmetiksektor verwendeten Flüssigkeit, z. B. Alkohol, zu verwenden. Es hat sich dabei als gegebenenfalls vorteilhaft erwiesen, - dieses gilt insbesondere für die Verwendung in Sprays - daß Zinkrizinoleat bzw. sein Gemisch mit den Salzen oder Estern der anderen Fettsäuren zusammen mit kosmetisch verträglichen Emulgatoren und zur Hautpflege bekannten Grundstoffen zu verwenden. In bekannter Weise können dabei auch Duftstoffkompositionen mitverwendet werden. Die Gesamtheit aller dieser Stoffe kann als »Wirkstoffkonzentrat« bezeichnet werden, das den erfindungsgemäß wesentlichen Anteil der neuen Mitte! mit desodorierender Wirkung ausmacht.
Der Gehalt an Zinkrizinoleat bzw. desodorierendem Wirkstoffgemisch kann im Rahmen der Erfindung verhältnismäßig hoch gewählt werden. Verantwortlich hierfür ist vor allem die absolute Hautverträglichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen. So können Stiften und Cremes beispielsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere 6 bis 14 Gewichtsprozent, des desodorierenden Mittels zugesetzt werden. Etwa innerhalb des gleichen Bereiches kann der Gehalt an Zinksalzen auch in dem zuvor geschilderten »Wirkstoffkonzentrat« liegen.
Die Verwendung des Rizinusöls bzw. der Rizinolsäurc und einiger ihrer Seifen ist grundsätzlich in der Kosmetik zwar bekannt, jedoch ist die Verwendung des Zinksalzes der Rizinolsäure und insbesondere die Verwendung dieses Salzes als desodorierender Wirkstoff bisher nicht beschrieben. Auch die Verwendung von Salzen und Estern der anderen in den Bereich der Erfindung fallenden Hydroxyfettsäuren für den angegebenen Zweck ist bisher nicht erwähnt worden. Im Gegenteil wird durch Angaben aus der jüngsten Vergangenheit (DT-AS 10 83 503) herausgestellt, daß Zinksalze in anorganischer oder organischer Bindung als desodorierende Stoffe zwar bekannt, aber wegen ihrer Sekretionshemmung ungünstig seien. Überraschenderweise gilt diese Einschränkung für die erfindungsgemäß eingesetzten Zinksalze nicht.
Zum Stand der Technik kann an dieser Stelle noch erwähnt werden, daß zwar die Verwendung des Rizinusöls bzw. der Rizinolsäure und einiger ihrer Seifen in der Kosmetik zwar bekannt ist, daß jedoch speziell die Verbindung des Zinks mit der Rizinolsäure insbesondere zu ihrer Verwendung als desodorierender Wirkstoff bisher an keiner Stelle genannt wurde. Auch die Zinksalze anderer gesättigter oder ungesättigter Hydroxyfettsäuren, vornehmlich solcher längerer Kettenzahl mit mehr als 17 C-Atomen, wurden für den hier vorliegenden Zweck noch nicht erwähnt.
Beispiel I
Handelsübliches reines Rizinusöl wird durch Natriumhydroxyd in bekannter Weise verseift und sodann mit einer lS%igen wäßrigen Lösung von Zinksulfat rein DAB 6 umgesetzt. Das erhaltene Zinkrizinoleat wird alkalisulfatfrei gewaschen und sodann im Vakuum getrocknet. Nach dem Vermählen und Absieben auf eine Korngröße kleiner als 0,06 mm werden einem Gemisch von 80% Talkum, 5% Reis-
stärke und 5% Magnesiumcarbonat, 10% berechnet auf Gesamtmischung des pulverisierten Zinkrizinoleats, zugesetzt. Es entsteht ein desodorierender Puder vor ausgezeichneter, lang anhaltender Wirkung.
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 85% Natrium-Rizinolseife und 15% Natriumseife der Trihydroxistearinsäure werden wie unter Beispiel 1 mit einer wäßrigen Zinksulfatlösung in der Hitze umgesetzt. ι ο
In dem fertig getrockneten Gemisch dieser Zinksalze werden in der Wärme 2%, bezogen auf dieses Gemisch, Zinksalz der Abietin-Säure sowie 0,005% x-Tocopherol gelöst.
Der auf diese Weise gewonnene Wirkstoff wird in einem Anteil von 10% einem Gemisch folgender Komponenten zugesetzt
10% Stearinsäure,
22% Lanettwachs, 18% Propylenglykol,
10% Polyäthylenoxid,
5% Isopropylmyristat,
25% doppelt destilliertes Wasser
25
vermischt. Die Masse wird bis zum Erkalten gerührt. Es entsteht ein Desodorantcreme von ausgezeichneter, king anhaltender Wirkung.
Beispiel 3
Einem entsprechend Beispiel 1 hergestellten Zinkrizinoleat werden in der Wärme 2% des Amylesters der Trihydroxystearinsäure sowie 2% Zinkabietat zugesetzt. Bezogen auf das Gesamtgemisch erfolgt ein Zusatz von 0,1 bis 0,5% Palmitoylascorbat.
50 Teile dieses Wirkstoffgemisches werden in der Wärme mit 40 Gewichtsteilen Cetylalkohc!. 5 Gewichtsteilen Diisopropyladipat und 5 Gewichtsteilen Isopropylmyristat gemischt. Es entsteht eine stabile Dispersion, die mit Frigen als Treibgas zu einem Trockenspray verarbeitet werden kann. Ein Spray dieser Art ist wegen seiner absoluten Reizlosigkeit vorzüglich für die Intimkosmetik geeignet.
Beispiel 4
Zur Prüfung und zum Vergleich der desodorierenden Wirkung mit bisher üblichen Wirkstoffen wurden zwei Gruppen von je 15 Testpersonen zusammengestellt.
Die erste Gruppe wandte je einen handelsüblichen so Deodorantstift mit Hexachlorophen (a) sowie einen nach Beispiel 1 hergestellten desodorierenden Creme (b) mit leichter Parfümerierung an. Bei drei verschiedenen Tätigkeiten wurde die desodorierende Wirkung der beiden Präparate sensorisch an den jeweils wie ss oben erwähnt unterschiedlich vorbehandelten Achselhöhlen geprüft. Ergebnis:
!.Sportliche Betätigung im Freien, leichte Kleidung
Prüfung nach
2 Stunden
3 Stunden
65% der
Gruppe voll
desodoriert
30% voll
desodoriert
100% der
Gruppe voll
desodoricrl
100% voll
desodoriert
2 Normale Tagesarbeit (Büroarbeit),
geschlossene Kleidung, klimatisierte Räume
090C)
Prüfung nach a b
40 4 Stunden
8 Stunden
12 Stunden
100% voll
desodoriert
45% voll
desodoriert
12% voll
desodoriert
100% voll
desodoriert
100% voll
desodoriert
100% voll
desodoriert
3. Angestrengte Tagesarbeit
(warme Betriebsräume),
erschlossene Schutzkleidung
Prüfung nach a b
2 Stunden 40% voll 100% voll
desodoriert desodoriert
4 Stunden nicht 100% voll
desodoriert desodoriert
8 Stunden nicht 80% voll
desodoriert desodoriert
Die zweite Gruppe wandte zum Vergleich einen hexachlorophenhaltigen Fußpuder (a) und am anderen Fuß den nach Beispiel 2 hergestellten Puder (b) an. um die desodorierende Wirkung gegen Fußschweiß zu prüfen. Schuhwerk: wasserdichte Gummistiefel bzw. Gummischuhe. Strümpfe: Wollsocken, täglich gewechselt. Prüfung an vier aufeinanderfolgenden Tagen jeweils nach 3 und dann nach 8 Stunden. Ergebnisse an allen Tagen praktisch übereinstimmend:
Prüfung nach U h
3 Stunden 40 bis 45% 100%
voll voll
desodoriert desodoriert
8 Stunden 10 bis 13% 100%
voll voll
desodoriert desodoriert
Beispiel 5
60 Jeweils unter Verwendung des Zinkrizinolcat enthaltenden Wirkstoffgemisches gemäß Beispiel 2 werden die folgenden Kompositionen zusammengestellt:
a) 49,0 Teile Grundseife,
1,0 Teile Parfümierung,
25,0 Teile deodoricrendes Wirkstoffgemisch.
25,0 Teile Polyäthylenoxid 12000.
Grundseife und Parfüm werden piiiert; deodorici>5 rende Wirkstoffmischung und Polywachs werden bei 900C geschmolzen, abgekühlt und ebenfalls piiiert. Danach werden die beiden piliertcn Bestandteile zusammen erneut zu einer Deoscifc piiiert.
b) Eine deodorierend wirkende Hautmilch besteht us folgenden Komponenten:
A) 5,0 Teile hautverträgliches Spreitmittel (Öl), 17,0 Teile Paraffinöl 5° E,
2,0 Teile Lanolin flüssig,
6,0 Teile Isopropylmyristat.
6,0 Teile Trilauryltetraglykoläther-o-phosphat, 0,4 Teile Triäthanolamin,
10,0 Teile desodorierende Wirkstoffmischung.
B) 3,0 Teile Glycerin,
0,3 Teile Carboxyvinylpolymerisat. 1,0 Teile Konservierungsmittel, 48,8 Teile Wasser.
A und B werden getrennt auf etwa 700C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird B in A eingerührt. Anschließend wird bis zum Erkalten weitergerührt, bei etwa40°C parfümiert und anschließend homogenisiert.
c) Ein deodorierend wirkendes und insbesondere für die Tierpflege geeignetes Puder entsteht durch Mischen der folgenden Bestandteile:
2S
40.0 Teile Talkum Ia,
20,0 Teile Reisstärke,
15,0 Teile China-Clay,
10.0 Teile desodorierende Wirkstoffmischung.
8,0 Teile Zinkstearat. ic
3.5 Teile Zinkoxyd,
3,5 Teile feinstes Kieselsäuregel.
d) Ein Vollwaschmittel mit desodorierender Wirkung
ist aus den folgenden Bestandteilen zusammengesetzt:
15,0 Teile Polypropylenbenzolsulfonat, 5,0 Teile Fettalkoholpolyglykoläther, 5,0 Teile Kokosfettseife,
25,0 Teile Natriumtripolyphosphat.
8,0 Teile Natriumorthophosphat, 15,0 Teile Natriumperborat,
10.0 Teile Natriumsulfat,
5.0 Teile desodorierende Wirkstoffmischung.
1,5 Teile Carboxymethylzellulose.
2 J) Teile Magnesiumsilikat,
03 Teile Aufheller,
7,7 Teile Wasser.
e) Ein geruchsarmes Bohnerwachs hat die folgende Zusammensetzung:
2 Teile Synthesewuchs 0
4 Teile raffiniertes Carnuiibawachs,
2 Teile Ozokeritceresin 64/66°,
15 Teile Paraffin 50/52°,
7 Teile WirkstolTmischung I.
Die vorbesehriebene Wachsgrundmassc wird aufgeschmolzen und mit 70 Teilen Terpentinöl verdünnt.
f) Ein Raumspray zur Luftverbesserung besteht aus den folgenden Bestandteilen:
20,0 Teile Wirkstoffmischung J,
30,0 Teile Isopropylmyristat.
10,0 Teile Diisopropyladipat.
35,0 Teile Isopropylalkohol.
4,5 Teile Fichtennadelöl.
0,5 Teile Butylhydroxytoluol.
Teile obiger Mischung werden mit
42.5 Teilen Monofluortrichlormcthan und
42.5 Teilen Difluordichlormethan
abgefüllt.
g) Ein deodorierend wirkender alkoholgequollener Deostift wird gemäß der folgenden Rezeptur zusammengesetzt:
6,0 Teile Stearinsäure.
2,0 Teile desodorierende Wirkstoffgemisch
gemäß Beispiel 2.
80,0 Teile Äthylalkohol 99%ig.
0,84 Teile Natriumhydroxid fest.
4,16 Teile Wasser,
6,0 Teile Glyzerin.
1,0 Teile Parfüm-Öl.
Stearinsäure und Wirkstoffgemisch werden in Teilen Alkohol bei 70°C gelöst, im restlichen Alkohol das Glyzerin. Die beiden Lösungen werden vermischt und zum Schluß das im Wasser gelöste Natriumhydroxid zugesetzt.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Mittel mil desodorierender Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Zinksalz der Rizinolsäure enthalten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator des Zinksalzes der Rizinolsäure Ascorbinsäure oder x-Tocopherol und/oder ihre Verbindungen enthalten.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zum Zinksalz der Rizinolsäure Salze oder Ester anderer gesättigter oder ungesättigter geradzahliger oder ungeradzahliger hydroxylierter Fettsäuren mit 17 und mehl C-Atomen enthalten.
4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zum Zinksalz dei Rizinolsäure Zinksalze der Abietinsäure bzw. analoger Harzsäuren enthalten.
DE19681792074 1968-07-19 1968-07-19 Mittel mit desodorierender Wirkung Expired DE1792074C3 (de)

Priority Applications (16)

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