DE1769783A1 - Folie und ihre Herstellung - Google Patents
Folie und ihre HerstellungInfo
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Description
Sie Erfindung betrifft im wesentlichen eaueratoffundurohlässige
Folien and ein Verfahren zu Ihrer Herstellung.
Bei der üntwiüklnng τοη Torpaokungs- bsnr, Binwicfeelfollen für
eine Vielfalt von bent» üblichen Verwendangßsvrocken zeigt eich,
desB den Anfcrderungen vieler dieser Terwendungsztrecke von einer
Vielanhl von Pollen gentigt wird, eiuBchlieaolich aelbettragender
Folien, wie solcher anf Grundlage von Polyäthylen, Polypropylen,
PolyäthyleÄtorephthalat und regenerierter Cellulose, wje auch
beeohichteter Materialien auf Grundlage dieser Folien al» Qrtmfllage Mt entsprechenden Beauhichtungen, vie solchen auf Grundlage von Hitrocelluloee und mit VlnylidenchloridinieclipolyBftren
und Polyäthylen. Der schwerwiegende Mangel dieoor verachledenott
Polion- bsw. Pilmkoiniblnationen liegt, beflondere bei Veryrendirageiweokenr, bei denen die Anforderungen un die Dichtigkeit sehr
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— 1 —
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scharf sind, darin, dass keine von ihnen genügend eaueretoffundurehlUssig 1st. Folien auf Grundlage regenerierter Cellulose
sind im Trookeneustand angemessen saueratoffundurchlaeaig, a"ber
bei Feuchte nimmt die Sauerstoffdurohlässigkelt der PolIe stark
SU1 wotei auch eine Beschichtung mit Nitrocellulose oder auf
Grundlage von Polyäthylen foe ine Abhilfe bringt. Beschichtungen
mit Vlnylidenchloridmiaohpolymeren sind im hochkristallinen Zustand angemessen saneratoffundurchläseigt aber rolltet Bit diesen
Mischpolymeren beschichtete Folien sind für Tielθ der beute in
Betracht gesogenen Verwendungseweoke nicht genügend undurchlässig«
Tollen aus Acrylnitrilpolymer on sind bekanntlich verh<nieettaeig
eauerstoffundurefclftsaig, wenn «ie hochkristallin sind» und besondere, wenn sie orientiert und star Freimachung Ton Hohlräume»
bei hoher !Temperatur wärmebehandelt worden sind. licht orientierte
Folien aus Acrylnitrilpolymeren sind, besondere im lösungsmittel-
oder weichmacherfreien Zustand, wenig durchlässig, abor diese
Folien sind sehr spröde und infolgedessen als eine Sauerstoffsperre bildende Verpeckungsfollen vollständig ungeeignet.
Die im wesentlichen sauerstoffundurchlässige, beschichtete Folie
gemäsö der Erfindung mit einer Polymergrundfolie, deren eine
Fläche einer Höftungsbehandlung unterworfen worden ist, kennzeichnet sich durch uiae Beschichtung ßor behände!t3» Fläch· der
Polymerfolie aus im wesentlichen einem im wesentlichen nicht~
orientierten AcryinÜTilpolymereii mit einem Acrylnitril gehalt
von mindesten« otwe 75 Rew.iJ».
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IM 523 ^
Hinter "im wesentlichen sauerstofftmdurchläesig'1 iet in der hier
gebrauchten Bedeutung ssu verstehen» dass der durchschnittliche
Sauerstoffdurchläseigkeitswert einer gegebenen Folie» bestieat
«ach d«r ASüM-PrOfnora D-H34-63, 0,3 cm3/645,i6 cm2/24 5td./
Atmosphäre (76 cn Quecksilbersäule) alcht überschreiten soll.
Zu den Polyaergnmdfolien für die Zwecke der Erfindung gehören
Folien aus Materialien wie Polypropylen, Polyethylenterephthalat,
Polyearbonat, Polyalkylenglykoleetem der Iaophthal- und Naphthoesäure, Polychlortrifluoräthylen, Polyeethaorylnitril, Mischpolyeeren von Tetrafluoräthylen und Bexafluorpropen und Vinylidenchlorldmiechpolymere alt einer Beschichtung aus regenerierter
Cellulose. Yorängeveiae setzt men ale Grundschicht biaxial orientierte und diaotteionsstBbilieierte Polypropylen- und Polyäthylenterephthalat-Polien ein. Zur Erzielung einer festen Haftung der
BeSchichtungen an dieeen Qrundechlchten wird mindestens «ine deren Oberflächen einer herfcömBllchen Oberfl&ch^nalrtivi«rung, B, B.
durch elektrische Sntladung^ oit «iner Flaame oder durch C&lorienrng, unterrworfen. Cheaieche Behandlungen, wie die Oxidation
ait Chromsäure oder anderen OxUaticnemitteln, sind ebenfalls mawendbar.
Me Beschichtung kann von «ineic Acrylnitrilhouopolyraeren oder
einem Polymeren mit einem (!©halt von mindestens etwa 75 Gew.?6 an
Acrylnitril, Rest eir» nit ditfeem miachpolyaeriBiGrb&res Honoiaerea,
gebildet werden« Der ErlSucerung solcher Monomeren dienen 3fcyrol,
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- 3 - 8AD οΡ.ΐ«1'-·^
P-1523 τ
Acryl- und Alkaoryleetenaonoeere, wie Ale Alicylacrylate rad Alkyl»
alkacrylate (z* B. Hetayleerylat, Jtthylaorylat und Kethylaeth-
»crylat), Methacrylnitril, Vinyletearat, Vinylacetat, Vinyl-Chlorid und Verbindungen der Gruppe Vinylarensulf ooeäuren und
deren wasserlösliche Balze (britische Patentschrift 765 565)»
Ϊ-Vinyl pyrrol id on, 2-Methyl-5-vinylpyridin and andere» In den
USA-Patentecbj-iftGn 2 436 926 und 2 456 360 beschriebene Honoeere.
aus eine» AcryluitrilhjoaopolyTneren erhalten. Daa Acryl-
oder HBdechpolyeere soll eine Intrineic-Vleoovon mindestene etwa O1B, beetiaftt in Dieethylfarmamid bei
30° 0, aufweiee». Polymere niedrigerer Intrineio-Tiacoeitftt würden Folien nit schlechterer Beständigkeit gegen neohwiieche
Grobtaaropruchaaig ergeben.
Bevorzugte Lösungemittel für die Bosohichtxmg mit de« Acrylnltrilpolyeerea Bind Diwethylforeasid, Ditaethylexjetanid, γ-Bntyreiacton, 5-Methylpyrrolid on, BuIföle» and ein· gitro»ethWi wüs-
ait einem Vitraaethangefeftlt von Mindestens 90 Geν.56. Zu anderen Lösungsmitteln fur die Zwecke der
Erfindung gehören Dimethyl t hl ο formamid, Tetremethyloxeaid, Bern*
«teiae&urenitril» Hydroxyacetonitrilr Diae t hy leal f oxid« DieetljjrlsuLfcra* · Äthyl ei- und Fropylencarbonate wie snch Nleohangvn 4er
▼orgoaannten Löoimsmnittel» Polj^mero mit einem beträchtlichen 0·-
It9.lt an oinnji: ComcmoiBeron lcörmen in LöBungweittein in Art ymi
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BAD ORiGiNAL
Dioxan, Chlorbsneol, Cyclohexanon» Methylethylketon oder Aoeton
wie auch in Dimethylformamid, Butyrolaoton oder litromethan-Vaaeer-Miachimgen gel Sat werden« Die Aufbringung der Acrylnitrilpolymer~BeSchichtungen kann attoh in Form eines Organosols oder
ale ein Aquaeöl erfolgen.
Me ttfcereug-Blßsungen kernten n*wh all den an eioh bekennten Terfahren aufgetragen werden, «ie durch ?a*ohen, dvroh Valaenatiftrag,
naoh iiefdroolrtochiiikett und dergleichen. Zur Srsielnng 4er
wöaediten Unäizrehl&esigkeit wird ein Übexeeg von aindeatema
0*0025 nil Moire eeuetigt. Zur Äatfermang des Ldeuneamittele
aan die %eeohj.oht*te Tolle eunttchet Infttrooknem nd dareaf bei
erhöhter TeapOratnr erhiteen. TorssgflPiteiee vermeidet »an feela
aohichten einer Polypropylenfolie, dass die folie eine
tot. über etwa 150° C tmd bei einer Pol^ftthylettterephthalatfolie
von Über etwa 200° 0 erreicht. Nach einer besonders bequemen Arbeitsteohnik leitet aan die die ÜbexsngelOeimg tragende Oarundfolie bei erhöhten fesyeraturen durch einen BeeohichtcEngetarm*
in welche» auf 4ie folie eine Luftatröetmg hoher Oesohwindigkeit
einwirkt. Zeit vcoA Teapöratur sind voneinander abhängig» wobei
die benötigton Troekensseiton umso kürzer sind, im höher die Ttmyerator und die öeeohwindigkeit des Iftiftetrome ist. Bae L3otmge-Kittel kann auch durch Vatunurtrockuung entfernt werden. Die Trocknung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Bei al»
len Trockenverfahren ist vichtig, daeB die i« der Folie verbleibende Kongo an Bcstlösungnmittel Bdviiaal gehalten werden soll.
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'" 5 ~ BAD
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Die Hoch st menge en Lösungsmittel, die bei einer Toll« Bit
xaeasen hinreichenden BaueretoffsperreigenDchaften toleriert ver*
den kenn, "beträgt etwa 1 #. Vonsugewelee liegt dl· Löeungeaittelrestmengo unter 0,1 #.
Sine bequeme Arbeitcvoiee zur Erzielung einer leichte* Heiseeiegelbarkeit dieeer stark eaueretoffuttflurchläeeige» Materialien
fceeteht In der Beeohichtung neU einer Beieeiegeimmh» wem der
Qruype Hoatopolyaere von Ithylen «US TinylideeclilorW «■£ β1·<Λ»
polyaere derselben sit einen w—e cms «er Orayp·
AUkylQ-rylate und Alkylalkaorylftte. BIe- tufbrlngw« 41e«er
kann bequem uach Arbeitateobniken in der Art 4er Btsheelm-, Löaungemittel- oder BlaperaionbeeckiolitaBC erfolgem, «ooei eauerötoffundurohläseige Polion erhalten veritm, die eich but Terpackuag für eine Vielfalt von Terwendungeaweckea und nach verschiedenen Terpackungetechniken eignen·
Der Hanptvorteil der vorliegenden Erfindung liegt in der Schaffung einer Vielfalt neuer, im wesentlichen eauereterfundurch-Igeaiger Filnstrukturen, die eich ale eaueretoffeperreitde Ter-
>acfcungsfolien selbst in den Fällen eignen, in dene» die schärfsten Diühtiglceitnanfordonmgen gestellt werde*. Kin weiterer Tor*
toll liogt in dar Erzielung einer geringen ItarottlSeelgkelt bei
einer fixe j ölen, durctielchtigen Folie ohne die Ictwendigkeit, dee
ero einer Orientierung und Hocht*ap»ratur-V&r»ezu unterworfen.
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- β - ßAD ORIGINAL
Die folgenden Beispiele, in denen sich j wenn nicht anders angegeben,
Teil- und Prozentangabon auf das öowicht beziehen und die
Vierte der Intrinsic-Viscosität bei 30° C bestimmt worden sind,
dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung und ihrer Durchführung.
Beispiel 1
λ
Man bildet eine 105&ige Lösung eines Hoaopolymeren von Acrylnitril,
erhalten nach Sorenson und Campbell "Preparative Bethoda of
Polymer Chemistry*, Interscience Publishers, 1961, S. 168, ait
einer Intrinsic-Viscosität (bestimmt in Dimethylformamid) vom
1,91 in Dimethylformamid, taucht in diese Lösung eine "biaxial
orientierte, dimensionsotabilisierte, zuvor mit Chromsäur*159ung
behandelte, gewaschene und getrocknete Polypropylenfolio, unterwirft die beschichtete Folie der Lufttrocknung und gibt sie dann ™
3 Std. in einen Vakuumofen von 100° C. Die Lösungsmittelr«stmenge
(Infrarot-Bestimmung) liegt unter 0,5 #. Die Folie ergiVfc
«ine durchschnittliche Sauerstoffdurchl&ssigkeit von 0,13 emv
645, "·6 cm2/24 Std./Atmosphäre.
Die Sauerstcffdurchlöflsigkeit wird nach der ASiM-Prüfnorm
D-1434-63* bestimmt.
It). einen sn/eiten Versuch mit der gleichen Arbeitsweise, wobei
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BAD ü
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Jedoch die Intrinsic-Viscosität des Aorylnitrilpolymeren 3»0 beträgt,
ergibt sich eine durchschnittliche Sauerstoffdurchlässigkeit
von 0,06 cmV645T16 cm2/24 Std./Atmosphäre.
Ein Streifen der poiyacrylnitrilbeschichteten Folie wird dann
an tier Polyacrylsnitriloberfläche mit einer wässrigen Dispersion
einüß Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Acrylsäure-Mischpolymeren
(Gewichtaverhältnis 76 : 19 : 5) beschichtet und getrocknet. Die
erhaltenen Folien sind heisslegelbar und behalten ihre guten
Sperroigenschaften für Sauerstoff neben der geringen Durchlässigkeit
für W&3Bordönpf, welch letstgenaooite in Durchschnitt
20 g/24 Std./645,16 cm2 beträgt.
Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird nach der ASTM-Prüfnorm
E96-53T bestimmt.
Ein© Kontrollfolie in Form einer biaxial orientierten, dimenüionsntabiliaierten
Polypropylenfolie wird wie oben haftungsbehandelt und mit dem gleichen Vinylidenchlorid-Hethylacrylat-Acrylsäure-Mischpolymeren,
nicht jedoch dem Aorylnitrilhoaopolyraeren,
bcachichjet. Dabei ergibt sich eine Sauerstoffdurchlässigkeit
von 2,0 cnrV645»16 cm2/24 Std./Atraoeph&re.
B e i. β T) i Gl 2
Man bi?0o})ichtet eine Folie aus Polychlortrifluoräthylen, die
- 8 -109843/1758
BAD ORIGINAL
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einer Funkenentladung in Gegenwart von Glycidylaethacrylat imterwerfen
worden iet, nit einer bating vom 6,5 ^ PolyaerylnitrilhOBopülymeraa
mit einer Intrin3ic~Viscoeitet Ton 1,95 in Dimethylfora&aid
imd trocknet den Überzug 5 Min· bsi 150° C. Sie 0,005
«^Beschichtung enthält etwa 0,2 i* Dimethylforaaaid. für dl«
Sauerstoffdurchlässigkeit ergibt eieh ein Wert unter 0,1 <ar/
645#16 cm /24 Std./Ataios|dxäre and die Vaeeerdairpfdurchlässigkeit
ei« Vert von eti»a 5 g/645»16 cm2/24 Stä.
B 0 i e ρ ie I. ^
Sin« flanesbehßndelte O,O25-mm-Polyäthylenterep3ithelatfoli0 wird
Ib eise« LösungEnaittelbeechichtungsturm Bit einer 6,Saigon Ldaimg
von AcrylnitrilhuMaopolymerem alt einer Intrinsic-ViscositSt roo.
1,95 in Bi»ethylfor»ejaid beschichtet, wobei taan die
diele durch Einstellung des Abßtandes smdßchen sirei
lenkt. Die Folie wird beidseitig mit 0,0025 nt» Polyacrylnitril beschichtet. Die Auf enthalt 07,eit Ira Turm betritt etwa 5 Hin. «ad
die Lufthdcliettemperattir im Turm 150° 0· Die lcrylnitrilhowopoly-
-Beschichtung enthält bei diese«! Seälngungea etwa 0t5 i» l«et-
dieethylf ortnamid.
Biese ?olie wird dann beidseitig flafflntbehandolt und adt 0,025
versweigten Polyäthylen ochmelabeechichtet, wobei ein heieeiegelbarea
Haterial anfällt. Die Yerbundfolie (veraw&igtee Polyäthylen/-lcrylni
trilpolyneree/^olyKthylenteveiAithBlat /Acrylnitrilpolyae-
oweIHAU
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ree/veraweigtes Polyethylen) ergibt eine Sauerstoffdurchlässig«
keii von 0,17 cm5/645,iS cm2/24 3td./Atmosphäre.
Bei, β ρ i e 1 . 4. .
Eine flammbehatulelte 0,02r3-iirn-Polyätliylenterephthalatfolie wird
wie in Beispiel 3 mit der Abänderung alt AcTylnitrllhomopolymerem
beschichtet, dass man einseitig einen O,OO5~mm-ufeersttg aufträgt·
Der Auftrag erfolgt mit 9*14 VHin., voraus' aich eine Aufentbaltszeit von afcwa 1 Hin· und ein Löaungamittelrestgehalt von
3 $ ergibt« Die Folie wird bei einer eine Aufeuthaltazeit von.
etwa 2 Hin» bei 200° C ergebenden Geschwindigkeit durch einen 8panrirah!Ben~'iroc?cner gefülirt, um Hestdlaethylformamld za entfernen, wobei aich der Dimethylformamid-Restgehalt auf unter
0,1 #
Me getrocknete Folie hat eine Sauerstoffdurchlässigkeit von
0,13 cm3/645,16 cm2/24 S td./AUceph&re.
B e j. s ρ i e 1.5.
Eine fla«mbf3handoltG 0,02 5-iBa-Foly&tbylenterephthalatfolie wird
wie in Beispiel 3 iu einen Büschi'ihtungoturai einseitig mit O4OO5
nii Acrjrlnitrilt*»rpolyrierQfi aus 93»7 $ Acrylnitril, 5»9 J^ Metfcylacrylat
und 0-4 '/* ITafriuni^tyrolnulfonat mit einer Intrinolc-Viacoeität,
begtiiamt in T)ir*eth.y]formamid, von 1,5 beechlchte-t·
Dr" e "Desohichtung^ enthalt iinch dem Trocknen in dem teechlehtnags-1#5
f DifliethylfOiitGaid, worauf wan die Folie βαί* eine»
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OR/GJNAL
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Spannrahmen-Trockner wie in Beispiel 4 weiter auf einen Dimethylfonnainidgehalt
von unter 0,1 56 trocknet.
Mese PolIe1 die eioe Sauerstoffdurchlässigkeit von 0,22 obst/
645,16 c«2/24 Std./Atmosphäre ergibt, wird dann auf der alt dem
Torpolyraeren beschichteten Seite flaimibohandelt und mit 0f051 im
verEweigten Polyäthylen scnaelzbeschichtet· Die polyäthylenbeeciiicatete
Folie hat eine Sauerstoff durchlässigkeit von 0,22 645» 16 ca /24 Std,/Atmosphäre, toei einer Biege- und Palabeanopruchung
der ?olie ist keine Veränderung der Durchläasiekeit
festzustellen.
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-- 11 ~
BAD
Claims (1)
- F-1523 A 12. Juli 1968P β t e η t. a n 8 P 1 rtt C1 Ii e(IJ Tn wet mitlichen sauerstoff undurchlässige, flexible Folie ait eirtor iolymergrimdfolie, die eu mindestens einer Oberfläche haftunßübelia-ädelt voruen let, gekonnzeichnet durch eine Beschichtung der behandelten Oberfläche der Polymerfolie aue im wesentlichen eins^a im wesentlichen niehtorientierten Acryl· nitrrl !polymere* ait einem Acrylnitrilgehalt von mindeatene etwa 75 $2, Folie nach Anapnichi 1, gelcenneeichnet durch eine Beschichtung ζην im ve seitlichen einem im wesentlichen nicht orientierten Acrylni trilhoeopoljnneren *3. Folie nach Anapruch 1, gßkennreic-inet durch ©ine Grundfolie in Form ©inßr orienterten, di&.eiiöionsBtabillsierten Thermoplastfolie aus Polypropyle/i oder Poly6thylenterephi:halat.4. ?olie nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch eine Busöteliohe Beschichtung aus eihem heissiegelburon ?olyiaeren.5* 3?clie mich Anspruch 4-» gekennzeichnet durch eine Beschichtung aus öinoia heie'siegelbfexrer: Polymeren euo der Gruppe Ηοηοροί;/-mere von Äthylen und Viny3.i denchl orid urd Mischpolymere von Äthylen oder Vinylidenchlorid mit eine« Monomeren uue fltr Vinylacotfitt Alkylacrylnt xmA Alkylalkacrylttt. 1098U/17S8BAD ORIGINALF-15236· Folie nach Ansprach. 4» gekennzeichnet äiircli eine Beschichtung sun Vinylidenchloridmisohpolymörecj als heissiegelbaren PoIymerem·7. Verfahren sur Herstellung einer Folie gemäss Anspruch 1 bis 6, dadurch gskei-nzeichnet, dass man auf mindestens eine Oberfläche der Polymergruiidfolie, die haftungsbehandelt worden ist, eine Beschichtung aus einem im wesentlichen niehtorientiertett Acrylnitrilpolymeren mit einem Acrylttitrilgehalt von iainäestena etwa 75 Gew·^ aus einei» verfltichtigbaren ?lttssigkeit aufbringt waA diese Flüssigkeit au& der !»eachichteten Folie durch Erhitzen bei erhöhter !temperatur «ntfernt.8. Yerfahren nach Anspruch 7, cte/iureh gekennseichnet, dass man ein« biaxial orientierte, dimensionsetabiliaierto 5heraoplaatgrundfolie aus Polypropylen oder Polyäthyleixterephthalat einsetzt.9» Yerfahreii ntioh Anspruch 7 und hzvt, odar 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Beschichtung mit einer LÖsiing des Acrylnitril polymeren in einem orgsmsohen Iiösungamittel tiurchführt.10, Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bl© 9f daöurch gelrennjseicheöti daois msn als Acrylnitrilpolyeeree ein fldmöpo'Jymereö vexvtmdet»109843/17 58 BAD11. Verfahren naofc einem odor mehreren der Ansprüche 7 Vie 1O9 dadurch gekennzeichnet, dass man die 'beschichtete Folie bis auf einon Restgehalt der Acrylnitrilpolymerbeachichtune an dent Medina, aus dem sie aufgebracht wird, von unter etwa # erhitzt.109843/1758
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65304567A | 1967-07-13 | 1967-07-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1769783A1 true DE1769783A1 (de) | 1971-10-21 |
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ID=24619283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681769783 Pending DE1769783A1 (de) | 1967-07-13 | 1968-07-12 | Folie und ihre Herstellung |
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| Country | Link |
|---|---|
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| FR (1) | FR1574401A (de) |
| GB (1) | GB1210976A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11599063B2 (en) | 2019-02-01 | 2023-03-07 | Manufacture D'horlogerie Audemars Piguet Sa | Timepiece comprising a variable-pitch display |
-
1968
- 1968-07-11 GB GB33121/68A patent/GB1210976A/en not_active Expired
- 1968-07-12 FR FR1574401D patent/FR1574401A/fr not_active Expired
- 1968-07-12 DE DE19681769783 patent/DE1769783A1/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11599063B2 (en) | 2019-02-01 | 2023-03-07 | Manufacture D'horlogerie Audemars Piguet Sa | Timepiece comprising a variable-pitch display |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1210976A (en) | 1970-11-04 |
| FR1574401A (de) | 1969-07-11 |
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