DE1769114A1 - Pigmentfarbstoffe - Google Patents

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

I,

in der X eine Einfachbindung oder eines der Brückenglieder -NH-, -N< , -NH-OC- oder -IC^q~ , Z einen von Sulfonsäuregruppen freien aliphatischen, araliphatischen oder ungesättigten cyclischen Rest, Ar einen zweiwertigen von Sulfonsäuregruppen freien Rest, der den Molekül teil -0=0- zu einem aromatischen Rest vervollständigt, und η eine der Zahlen 1 oder 2 bedeuten, als Pigmentfarbstoffe.

Als ungesättigte cyclische Reste Z kommen z. B. Reste den Benzols, Diphenyln, Naphthalin« und Anthrachinone in Betracht. Die-

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O. Z. 25 501

17691U

se Reste können als Substituenten enthalten: Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, Alkylreste, wie Methylgruppen, Alkoxyreste, wie Methoxygruppen, Nitrogruppen, Acy!aminogruppen, wie Benzoy!aminogruppen oder Acetylaminogruppen, Carbonamidgruppen und durch Phenylreste substituierte Carbonamidgruppen, deren
Phenylreste ihrerseits Halogenatome, Alkylreste oder Alkoxyreste enthalten können.

Die aliphatischen Reste Z leiten sich z. B. von Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ab. Sie können ihrerseits Substituenten, wie Cyangruppen, Carbonamidgruppen oder durch Ehenylreste substituierte Carbonamidgruppen enthalten. Als araliphatischer Rest kommt z. Bt der Benzoylrest in Betracht.

Für den Fall, daß in der Formel I η für die Zahl 1 steht, kommen z. B. folgende Reste -X-Z in Betracht:

O-NH-/~\

-NH-CO-Zj^

und

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-3- O.Z. 25 501

wobei E₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, oder eine Methoxygruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine Methoxygruppe oder Nitrogruppe, E, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor oder B_romatom, oder eine Methoxygruppe, H. ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine Carbonamidgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Acetylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeuten.

Pur den Fall, daß in der Formel I η für die Zahl 2 steht, kommen z. B. folgende Beste -X-Z-X- in Betracht:

-ΝΗ-ΟΟ-/Λ

^X^- CO-NH-

NHCO-/

Als Eeste Ar, die den Molekülteil -C=G- zu einem aromatischen Eest vervollständigen, kommen z. B. solche Eeste in Betracht, die mit dem Molekülteil -C=C- einen Benzol- oder Naphthalin-

ring bilden, wobei der Benzol- oder Naphthalinring noch Substituenten, jedoch keine SuIfonsäuregruppen, enthalten kann.

BAD ORIGINAL

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Als Substituenten seien genannt: Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, Alkylgruppen, wie Methyl- und Äthylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen, oder durch Carbonsäuren, wie Propionsäure, veresterte Hydroxylgruppen. Beispielsweise seien folgende Beste Ar genannt:

P H H

XlVy ft.* O Ον./-» ^ Ά

C C

H H

H H H

HC^ ^C ^ ^ HC'

ρ » wo ^und Ii

^ ^⁵C' ^C" ^Η^

H H ?'

HC

Die neuen Pigmente können ζ. B. so hergestellt werden, daß man Dichlormaleinsäure oder Dichlormaleinsäureanhydrid mit Verbindüngen der allgemeinen Formel

(H₂N- X-)^—Z II,

in der X, Z und η die obengenannte Bedeutung haben, zu Verbindungen der allgemeinen Formel

Cl Cl\

III,

η
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-5- O.Z. 25 501

17691H

in der X, Z und n die obengenannte Bedeutung haben, kondensiert und die dabei erhältlichen Dichlormaleinimide der Formel III mit aruaKi' .sehen ortho-Ami nomercapt over bind ungen der allgemeinen Formel

W Ar IV,

H₂H'

in der Ar die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt, beispielsweise nac> ;m Verfahren des deutschen Patents (Patentanmeldung B 93 121 IVd/12 p) durch Erhitzen in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 180 C. Dabei sind als Lösungsmittel organische Carbonsäuren,wie Essigsäure,' Propionsäure, Buttersäure oder Gemische, die solche Carbonsäuren enthalten, besonders geeignet.

Man isoliert die Pigmentfarbstoffe aus den Reaktionsgemischen z. B. durch Absaugen, und kann sie erforderlichenfalls durch Erhitzen in organischen Lösungsmitteln reinigen. Die Pigmentfarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden, wie Umlösen oder Quellen in Schwefelsäure oder durch Mahlung in Gegenwart von Mahlhilfsmitteln in eine feinverteilte Form gebracht werden, wodurch ihre Ausgiebigkeit erhöht werden kann. Durch Dispergieren in Bindemitteln können die Pigmente erforderlichenfalls in Pigmentzubereitungen überführt werden.

Die Pigmentfarbstoffe der Formel I eignen eich für alle Zwecke

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-6- O.Z. 25 501

der Pigmenttechnik, z. B. für die Herstellung von Druckfarben, von Lacken, wie Firnis, Nitrocellulose, Acrylat-, Melamin- oder Harnstoff-Formaldehyd enthaltenden Lacken, und von pigmentgefärbten Massen, wie in der Masse gefärbten natürlichen und synthetischen makromolekularen Stoffen, von denen z. B. Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol und Kautschuk genannt sein sollen, für den Textildruck und zur Spinnfärbung.

Die Herstellung der pigmentgefärbten Stoffe bzw. Stoffmischungen erfolgt auf an sich bekannte Weise. Man erhält dabei gelbe bis rote Pigmentfärbungen, z. B. brillante und ausgiebige Druck- und Lackfarben oder in der Masse gefärbte Kunststoffe, die sich durch ihren reinen Farbton, ihre gute Überspritz- bzw. Migrationsechtheit und ihre gute Lichtechtheit auszeichnen.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.

Beispiele

A. Herstellung der Dichlormaleinimide

Zu 1400 Teilen Eisessig gibt man eine Aminoverbindung der Formel (Η«Ν - ^x)f;Z in einer Anzahl von Teilen, die dem Äquivalenzgewicht des Amins entspricht. Dann werden 166 Teile Dichlormaleinsäureanhydrid zugegeben. Man erhitzt 1 Stunde auf 60 ⁰C und 4 Stunden auf 110 ⁰C, saugt kalt ab, wäscht mit etwas Metha-

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-7- 0.2. 25 501

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nol nach und trocknet. Man erhält die entsprechenden Dichlormaleinimide wie in Tabelle I (für a) angegeben, in Ausbeuten von 30 bis 95 #.

B. Herstellung der Pigmente siehe Tabelle I;

Zu 5000 Teilen Eisessig gibt man ein Dichlormaleinimid (s. Tab. •I) in einer Anzahl von Teilen, die dem Molekulargewicht entspricht. Dann werden 280 Teile o-Aminomercaptobenzol zugetropft. Man rührt etwa 1 Stunde bei 40 ⁰C, 1 Stunde bei 80 ⁰C und 6 Stunden bei 110 ⁰C. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Eisessig und Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält die in Tabelle I (für b) angegebenen Ausbeuten des jeweiligen Pigmentes.

siehe Tabelle II;

In 600 Teile Eisessig trägt man eine Anzahl von Teilen des in der Tabelle bezeichneten Dichlormaleinimids ein, die dem zehnten Teil seines Molekulargewichts entspricht. Dann gibt man eine Anzahl von Teilen einer der angegebenen Aminomercaptoverbindung zu, die dem vierten Teil des Molekulargewichts entspricht. Diese •Mischung rührt man 1 Stunde bei 60 ⁰C, 1 Stunde bei 90 ⁰C und 6 Stunden bei 110 ⁰C. Dann wird kalt abgesaugt,mit EisesBig und Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält die entsprechenden Pigmente in den in Tabelle II angegebenen Auebeuten.

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Tabelle I

0*2. 25 501

17691U

a)

Dichlormaleinimid

X-

Pigment

ir*—™

Nr.

(in a und b) für a

für b

Ausbeute Schmp. Ausbeute Farbton

El C⁰⁽3 W

Q>-C ONH-^-OOH,

CONH-

ONH-^-OOH,

Cl

OCH,

85 90 90 85

80 80

>200 75 rotorange

> 200 75 rotorange

> 200	75	rotorange
>200	80	rotorange
200	75	orange
200	75	orange

200

200

75 rotorange

80 rotorange

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-9-

-Q-

12

14 15 16

19 20 21

Cl

Cl C?

Cl

Cl

80 > 200

O.Z. 25 501

17691U

70 orange

75 >200

80 > 200

80 >200

217

150

156 70

198 55

65 133 65

rotorange

orange

orange

orange

orange

orange

40 149-151 65 rotorange 65 203 60 orange

orange

168 60 gelborange

65 " orange

109823/1948

orange

-10-

Cl

Cl

OCH

22 -/V=/ 23 24 25 26 27 28 29 30

31 -N:

32 -N:

VoCH,

Cl

-NH-CO-CH₂-CN

34

O.Z. 25 501

17691U

184 60 orange

85 >200 80 orange

70 orange

70 168 75

201 65

195 60

85 >200 75

171

102

50 45

orange

orange

40 127 55 orai ge

45 7200 60 orange

orange

orange

90 >200 70 orange 90 >200 70 orange

90 >200 45 orange

rot

orange

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-11-

56

NO₂

-H- , 0.Z 25 501

17691Η

60 >200 60 rot

yj

70 >200 40 rot

-Ö-CONH-^-NHCO-^)- 90 >200 95 orange

Cl

Cl

90 >200 95 orange

> 200 95 orange

S- 90 y 200 95 orange

Cl

^CONH

CW NHCO Cl

CONH

85 > 200 90 orange

90 > 200 95

90 > 200 95

orange

90 > 200 95 orange

orange

90 > 200 95 orange

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-12-

Tabelle II

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Dichlormaleinimid Cl ,— ■ Cl

X-Z

verwendete Aminomercaptoverbindung

-X-Z Ausbeute

Farbton

H,CO ^ JSH NH,

-O-

80 braun

H,CO SH

H,CO SH

^-NH,

-σ

Cl

70 orange-braun

6θ braun

SH

60 orange-braun

H,CO . SH

SH

NH,

-ΝΓ ^ 70 rot

50 rot

SH

40 rot

109823/1948 -13-

-1>

SH
NH,

O.Z. 25 501

17691H

rot

SH

NH

C₂H₅

OCO ,SH

NH,

SH

NH,

-O

-O-

Cl 75 rotorange 85 rotorange 70 rot

C_oH_K0C0 SH

XK

NH, 65 orange-rot 65 rot

SH

SH

NH,

J Vs 80 rot 55 braun

NH,

Cl. ^ SH

XiC

NH, 60 orange

80 rot

10 9 8 23 / 19 A

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17691H

C. Verwendung der Pigmente

Beispiel 1

1 Teil des in Tabelle I unter der Nr. 1 bezeichneten Pigmentes wird mit 10 Teilen Leinölfirnis auf dem Dreiwalzenstuhl angerieben. Die auf diese Weise hergestellte Druckfarbe gibt bei Verwendung im Buchdruck leuchtend orangerote Drucke in ausgezeichneter Brillanz und Lichtechtheit. Ähnliche Ergebnisse erzielt man bei Verwendung der anderen in den Tabellen I und II angegebenen Pigmente .

Beispiel 2

95 Teile Einbrennlackmischung, bestehend aus 67 Teilen Kokosölharz, 17 Teilen Harnstoff-Formaldehydharz und 16 Teilen Äthylenglykol, werden mit 8 Teilen des in Tabelle I unter der Nr. 1 beschriebenen Pigmentes auf der Trichterraühle angerieben. Der so erhaltene rotorangefarbige Lack ergibt nach dem Einbrennen auf Blechen, Karton oder Aluminiumfolie rotorange Färbungen mit ausgezeichneter Uberlackier- und Lichtechtheit. Ähnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung der anderen in den Tabellen I und II beschriebenen Pigmente.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 70 Teilen Polyvinylchlorid, 30 Teilen Dilsooktylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird mit 0,5 Teilen des in Tabelle I unter der Nr. 1 bezeichneten Pigmentes in einem Mischwalzenwerk, das auf l60°C geheizt wurde, in der üblichen Weise angefärbt. Man erhält eine rotorange angefärbte PVC-Masse, aus

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der z.B. Folien oder Profile hergestellt werden können. Die Färbung zeichnet sich durch hohe Brillanz sowie gute Weichmacherund Lichtechtheit aus. Ähnliche Ergebnisse erzielt man bei Verwendung der anderen in den Tabellen I und II genannten Pigmente.

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Claims (1)

1. Patentanspruch

   Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

   S S

   in der X eine Einfachbindung oder eines der Brückenglieder -NH-,

   CO-
   -N<C , -NH-OC- oder -N^ , Z einen von Sulfonsauregruppen

   ^NC0-

   freien aliphatischen, araliphatischen oder ungesättigten cyclischen Rest, Ar einen zweiwertigen von Sulfonsauregruppen freien Rest, der den MolekUlteil -C=C- zu einem aromatischen Rest ver-

   t t

   vollständig^ und η eine der Zahlen 1 oder 2 bedeuten, als Pigmentfarbstoffe.

   Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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