DE1768598A1 - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden

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DE1768598A1
DE1768598A1 DE19681768598 DE1768598A DE1768598A1 DE 1768598 A1 DE1768598 A1 DE 1768598A1 DE 19681768598 DE19681768598 DE 19681768598 DE 1768598 A DE1768598 A DE 1768598A DE 1768598 A1 DE1768598 A1 DE 1768598A1
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mol
radical
dioxa
hydrogen
carbon atoms
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DE19681768598
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Roland Dr Feinauer
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups

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Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamiden
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von bisher noch nicht beschriebenen Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel
OCH2CH2NCH2CH-R2
COR1
in welcher R, einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, Rp Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 oder 2 C-Atomen, den Phenylrest, den Phenoxymethylenrest oder den Allyloxymethylenrest und R.-, Wasserstoff oder eine ortho-, meta- oder para-ständige Methylgruppe bedeuten, indem 4, o-Dioxa-l-aza-bicyclo/j^. Ox der allgemeinen Formel
Ό R2
in welcher R, und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit mindestens äquivalenten Mengen an Phenol, ortho-, meta- oder para-Kresol bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 2000C umgesetzt werden.
Für das Verfahren geeignete 4,6-Dioxa-l-aza-bicyclo^.3.07octane sind z.B.:
45/68
1 ü 9 °> U Ί I 1 ii 17
- 2 - O.Z. 2293
31.5.1968
p-Methyl-, 5-Äthyl-, 5-n-Propyl-, 5-Isopropyl-, 5-Butyl-, 3,5-Dimethyl-, 5-Methyl-3-äthyl-, 5-Methyl-3-phenyl-, 5-Methyl-3-phenoxyntethyl-, 5-Methyl-3-allyloxy^nethyl-, 5-Äthyl-3-niethyl-, 3,5-Diäthyl-, 5-Äthyl-3-phenyl-, S-Äthyl 5-Äthyl-3-allyloxymethyl-, 5-Propyl-3-»etnyl-, S-5-PΓopyl-3-phenoxyπlethyl-, S-Isopropyl^ l-aza-bicyclo^O.O/octan.
Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 2000C, vorzugsweise im Bereich von 110 bis l60°C, durchgeführt. Dte Reaktionsteilnehmer werden in äquimolaren Mengen eingesetzt. Gegebenenfalls kann die leichter flüchtige Reaktionskomponente im Überschuß eingesetzt werden, um eine bessere Ausbeute zu erzielen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erwärmt man ein Gemisch aus einem 4,6-Dioxa-l-aza-bicyclo^.3.o7octan und z.B. Phenol auf die Reaktionstemperatur. Nach beendeter Reaktion können die Reaktionsprodukte, beispielsweise durch Destillation im Vakuumj isoliert werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Carbonsäureamide können beispieli weise zur Herstellung pharmazeutisch wirksamer Verbindungen oder als Weichmacher für Kunststoffe verwendet werden.
1 0 9 °> h H / 19 17
- 3 - Ο« Ζ. 2293
31.5.1968
Beispiel 1
N-(2-PhenoxySthyl)^i-(2-hydroxyisopropyl)-acetamid.
28.6 g (0.2 Mol) S.S-Dieethyl^.e-dioxa-l-azabicycloIS.S.oJoctan und 18.8 g (O.2 Mol) Phenol werden 2 Stunden auf 120 eC erwärmt. Die Destillation des Reaktionsgeeisches ia Vakuum ergibt 39.4 g (83 % d.Th.) eines fast farblosen Öl 9 vom Sdp. 178" (0.1 Torr) (nß° = 1.5298).
C13H19NO3 (237.3)
Ber.: C 65.80 H 8 .07 N 5 .90 0 20. 23
Gef.· 65.21 8 .22 5 .96 20. 47
Mol-Gew. 238
Beispiel 2
N-(2-Phenoxyäthyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-acetamid.
Aus 25.8 g (0.2 Mol) ö-Methyl^.e-dioxa-l-azabicyclotS.S.oloctan und 18.8 g (0.2 Mol) Phenol bei 120 0C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 36.5 g
(82 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 174 eC (0.15 Torr) (n|0 = 1.5319).
C12H17NO3 (223.3) Ber.: C 64.55 H 7.68 N 6.27 0 21.50
Gef.: 63.39 7.71 6.22 22.52 Mol-Gew. 236
Beispiel 3
N-(2-o-tolyloxyäthyl)-N-(2-hydroxyisopropyl)-acetaraid.
Aus 28.6 g (0.2 Mol) S.S-Dieethyl-HLe-dioxa-l-azabicyclotS.S.Ojoctan und 21.6 g (0.2 Mol) o-Kresol bei 120 °C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 38.4 g (76 % d.Th.) eines praktisch farblosen Öls vom Sdp. 165 0C (0,1 Torr)
(ng0 = 1.5291). .3) Ber.: C 66.90 H 8 .42 N 5 .57 0 19. 10
C14H2INO3 (251 Gef.: 66.09 8 .45 5 .59 19. 70
Mol-Gew, 255
-
Beispiel 4
N-(2-o-tolyloxyMthyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-acetaraid.
Aus 25.8 g (0.2 Mol) S-Methyl-^.e-dioxa-l-aza-bicyclotS.S.Ojoctan und 21.6 g (0.2 Mol) o-Kresol bei 120 *C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 44.2 g (94 % d.Th.) eines farblosen, nach einiger Zeit erstarrenden Öls vom Sdp. 183 °C (0.1 Torr) (ng0 ■ 1.5381).
C13H19NO3 (237.3)
Ber.: C 65 .80 H 8 .07 N 5. 90 0 20. 23
Gef.: 64 .83 8 .07 5. 93 20. 96
Mol-Gew. 238
Beispiel 5
N-(2-B-tolyloxyäthyl)-N-(2-hydroxyisopropyl)-acetamid.
Aus 28.6 g (0.2 Mol) S.S-Dinethyl-^.e-dioxa-l-azabicyclolS.S.oloctan und 21.6 g (0.2 Mol) a-Kresol bei 120 °C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 41.0 g (82 % d.Th.) eines fast farblosen Öls voa Sdp. 175 *C (0.17 Torr) (ng0 - 1.5259).
109849/ 1917
" 4 " 0.2. 2293
C14H21NO3 (251.3)
Beispiel 6
Ber.: C 66.90 H 8 .42 N 5. 57 0 19.10
Gef.: 66.53 8 .37 5. 58 1960
Mol-Gew. 256
N C2-m-tolyloxyilthyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-acetamid.
Aus 25.8 g (0.2 Mol> S-MethylM.e-dioxa-l-azabicyelota.S.oloctan uns 21.6 g (O.2 MoI) m-Kresol bei 120 0C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhalt 39.2 g (83 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 180 "C (0.1 Torr) (n§° = 1.5349).
C13H19NO (237.3)
Ber.: C 65.8O H 8.07 N 5. 90 O 20. 23
Gef.: 65.28 8.08 5. 91 20. 75
Mol-Gew. 242
Beispiel 7 N-(2-p-tolyloxyäthyl)-N-(2-hydroxyisopropyl)-acetamid.
Aus 28.6 g (0.2 Mol) 3.5-Di»ethyl-4.6-dioxa-l-azabicyclo[3.3.0)octan and 21.6 g (O.2 Mol) p-Kresol bei 120 0C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhalt 35.5 g (71 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 174 °C (O.l Torr) (ng0 = 1.528O).
C14H21NO3 (251.3)
Ber.: C 66 .90 H 8 .42 N 5 .57 O 19.10
Gef.: 66 .44 8 .40 5 .60 19.TO
Mol-Gew. 283
Beispiel 8 N-(2-p-tolyloxyäthyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-acetamid.
Aus 25.8 g (0.2 Mol) S-Methyl^.e-dioxa-l-azabicycloiS.S.Oloctan und 21.6 g (0.2 Mol) p-Kresol bei 120 0C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhalt 42.1 g (89 % d.Th*)eines farblosen, nach einiger Zeit erstarrenden Öls voe Sdp. 191 °C (0.15 Torr) (ng0 = 1.5339).
(237.3)
Ber.: C 65 .80 H 8 .07 N 5 .90 0 20 .23
Gef.: 65 .47 β .06 5 .85 20 .80
Mol-Gew. 266
Beispiel 9
N-(2-phenoxyathyl)-N-[(2-hydroxy-2-phenyl)-äthyl]-proplonai»id. Aus 32.8 g (0.15 Mol) S-Äthyl-S-phenyl^.e-dioxa-l-azabicyclotS.S.oJoctan und 14.1 g (0.15 Mol) Phenol bei 15Ο 0C (2 Stunden) wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 31.4 g (67 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 196 9C (0.2 Torr) (ng0 = 1.5553).
C19H23NO3 (313.4) Ber.: C 72.82 H 7.40 N 4.47 0 15.32
Gef.: 72.50 7.46 4.61 15.42 Mol-Gew. 281
Beispiel 10 N-(2-phenoxyäthyl)-N-[(2-hydroxy-2-allyloxynethyl)-äthyl]-acetamid. Aus 29.85 g (0.15 Mol) S-Methyl-S-allyloxyraethyl^.e-dloxa-l-azabicyclotS.S.o]
octan und 14.1 g (0.15 Mol) Phenol bei 120 9C wie in Beispiel 1 beschrieben.
Man erhält 37.8 g (86 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 185 9C (0.05 Torr)
(n(-° = 1.5245).
C16H23NO4 (293.3)
Gef Mol
109849/1917
Ber.: C 65 .51 H 7. 90 N 4 .78 0 21 .82
Gef.: 65 .01 7. 90 4 .71 22 .65
Mol-Gew. 289
- 5 - O.Z. 2293
31.5.1968
Beispiel il N-(2-phenoxyäthyl)τΝ-[(2-hydroxy-2-phenyl)-äthyl]-acetamid. Aus 30.75 g (0.15 Mol) S-Methyl-S-phenyl^.e-dioxa-l-azabicyclotS.S.Ojoctan und
14.1 g (0.15 Mol) Phenol bei 120 0C vie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 37.4 g (83 % d.Th.) eines leicht gelben Öls vom Sdp. 204 "C (0.15 Torr)
(ng0 = 1.5685).
C18H21NO3 (299.4) Ber.: C 72.21 H 7.07 N 4.68 0 16.03
Gef.i 71.93 6.96 4.69 16.61 Mol-Gew. 293
Beispiel 12 N-(2-phenoxyMthyl)-N-(2-hydroxyMthyl)-propionamid. Aus 28.6 κ (0.2 Mol) S-Äthyl-^.e-dioxÄ-l-azabicyclotS.S.Oloctan und It.8 g
(0.2 Mol) Phenol bei 120 0C wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 40.6 g
(84 % d.Th.) eines fast farblosen Öls vom Sdp. 173 °C (0.15 Torr) (ng0 » 1.5269).
C13H19NO3 (237.3) Ber.: C 65.80 H 8.07 N 5.90 0 20.23
Gef.: 64.58 8.28 5.81 21.40 Mol-Gew. 256
Beispiel 13
N-(2-phenoxyäthyl)-W-[(2-hydroxy-2-phenoxymethyl)-äthyl]-propionamid. Aus 37.55 g (0.15 Mol) S-Xthyl-S-phenoxymethyl^.e-dioxa-l-azabicjrclotS. und 14.10 s (0.15 Mol) Phenol bei 120 "C wie la Beispiel 1 b«»chrleben. Man erhält 40.9 g (80 % d.Th.) eines leicht gelben Öls voa Sdp. 237 *C (0.2 Torr) §° = 1.5560).
c20I!25N04 (343.4) Ber.: C 69.95 H 7.33 N 4.08 0 18.64
Gef.: 69.86 7.33 4.11 18.81 Mol-Gew. 339
Beispiel 14
N-(2-phenoxyäthyl)-W-[(2-hydroxy-2-phenoxyiaethyl)-äthyl]-butyraeid. Aus 39.45 g (0.15 Mol) S-Propyl-S-phenoxymethyl^.e-dioxa-l-azabicyclotS.S.oJoctan und 14.10 g (0.15 Mol) Phenol bei 120 *C wie im Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 42.8 g (75 % d.Th.) eines leicht gelben Öls vom Sdp. 227 ^C (0.1 Torr) (ng0 » 1.5446).
(357.4) Ber.: C 70.56 H 7.61 N 3.92 0 17.91 Gef.: 70.18 7.65 3.88 18.16 Mol-Gew. 337
1 0 η M A f.i I 1 9 1 7

Claims (1)

  1. - 6 - O.Z. 2293
    31.5.1968
    Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel
    OH
    I
    HpCHpNCHpCH-Rp ,
    COR1
    in welcher R* einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen» R2 Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 oder 2 C-Atomen, den Phenylrest, den Phenoxymethylenrest oder den Allyloxymethylenrest und R, Wasserstoff oder eine ortho-, meta- oder para« etSndige Methylgruppe bedeuten,
    dadurch gekennzeichnet* daß
    4,6-Dioxa-l-aza-bicycloi/JO»o7octane der allgemeinen Formel
    in welcher R, und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit mindestens äquivalenten Mengen an Phenol, ortho-, meta- oder para-Kresol bei Temperaturen im Bereioh von 80 bis 2000C umgesetzt werden.
    2. Verbindungen der allgemeinen Formel
    OH
    109349/1917
    - 7 - O.Z. 2293
    31.5.1968
    in welcher R^ einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, Rp Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 oder 2 C-Atomen, den Phenylrest, den Phenoxyine thy lenre st oder den Allyloxymethylenrest und R, Wasserstoff oder eine ortho-, meta- oder paraständige Methylgruppe bedeuten
    109849/1917
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