DE1768245A1 - Anhydrid-Interpolymere als Verdickungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Anhydrid-Interpolymere als Verdickungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number
DE1768245A1
DE1768245A1 DE19681768245 DE1768245A DE1768245A1 DE 1768245 A1 DE1768245 A1 DE 1768245A1 DE 19681768245 DE19681768245 DE 19681768245 DE 1768245 A DE1768245 A DE 1768245A DE 1768245 A1 DE1768245 A1 DE 1768245A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
interpolymer
vinyl ether
methyl
anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681768245
Other languages
English (en)
Inventor
Field Nathan David
Williams Earl Pierce
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GAF Corp
Original Assignee
GAF Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GAF Corp filed Critical GAF Corp
Publication of DE1768245A1 publication Critical patent/DE1768245A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neuartige Anhydrid-Int erpolymer-Verbindungen und deren wasserlösliche Derivate als Verdickungsmittel.
Es wurde eine überraschende, neue Klasse brauchbarer Anhydrid-Interpolymerer gefunden, die Abkömmlinge des Maleinsäureanhydrid s, Vinylather und Vinylmonomere sind und besonders in Form der wasserlöslichen Derivate, der Salze, der partiellen Estersalze, der partiellen Amidsalze und ähnlicher ale Verdickungsmittel verwendet werden können.
1 09885/1436
-2-
Die erfindungsgemässen, neuartigen Verbindungen sind besonders zum Eindicken von Lösungen mit hoher Ionenstärke, wie konzentrierter Salzlösungen, Säuren und Basen geeignet, wo die meisten wasserlöslichen Polymere geringe Wirkung zeigen oder unlöslich sind. Zum Beispiel können die erfindungsgemässen Interpolymere zum Eindicken einer 15 #Lgen Lösung von Diammoniumphosphat für die Vorbekämpfung oder einer 20 #igen Lösung von Tetranatriumpyrophosphat für Detergens-Kompositionen oder einer 5 #igen Lösung von Natriumbromat für Dauerwellen-Zusammensetzungen verwendet werden. Darüber hinaus sind die erfindungsgemässen Interpolymere zum Eindicken von konzentrierter Ammoniaklösung oder von konzentrierten Lösungen von Alkalien, wie Alkalihydroxid, Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat oder Natriumsilikat sehr geeignet. Die eingedickten Ammoniaklösungen werden als Düngemittel und die eingedickten Alkalilösungen als Reinigungsmittel, farbentferner und Ofenreiniger eingesetzt. Weiterhin können die erfindungsgemässen Verbindungen der Eindickung von Wasser, Kautschuk-Latices, nichtwässriger Lösungen oder Mischungen aus nichtwässrigen und wässrigen Lösungen, wie Glycerin, Äthylenglykol, Alkoholen, Methyläthylketon, Aceton, Dimethylformamid, Dioxan, sowie wässriger Lösungen der oben genannten dienen. Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch als gelierende Substanzen bei kosmetischen Rezepturen, wie Shampoos, Handwaschmitteln, Rasiercremes, etc. eingesetzt werden. Die beschriebenen Lösungen und Dispersionen zeigen bei der Lagerung gute Stabilität, manche weisen sogar im Verlauf der Lagerung eine ansteigende Viskosität auf.
Die Erfindung stellt neuartige Anhydrid-Interpolymere und ihre wasserlöslichen Derivate zur Verfügung, die aus äquimolekularen Mengen Maleinsäureanhydrid und zwei verschiedenen Arten von Vinylmonomeren bestehen. Sine Art der Vinylmonomere
wird duroh die formel
R2
109885/U36
- Blatt 3 -
veranschaulicht, wobei R-, ein organischer Rest mit 1 bis 36 . Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom, ein Methylrest, oder beides alternierend, und χ eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 100 bedeutet. Die andere Klasse von Vinylmonomeren wird charakterisiert durch die Formel Rz-O-CH=CH2, wobei Ra einen niederen Alkylrest, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isobutyl, usw. sowie {-CHgCHgO) (CH2) mCH_ repräsentiert, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich. 3 und m eine ganze Zahl zwischen 0 und einschliesslich 3 ist.
Genauer sind die erfindungsgemässen. Interpolymers Verbindungen mit folgenden Struktureinheiten:
Einheit I
Einheit II
2 O
- CH - CH
C-O
und·
O «CH - CH2 -
• CEL · CR · CH — O » C C-O
wobei von der Struktureinheit I 75 biB 99,5 Mol.-# (vorzugsweise 85 bis 99 Mol. -$>) und von der Struktur einheit II 25 bis 0,5 Mol.-# (vorzugsweise 1 bis 15 Mol.-fi) im Interpolymeren enthalten sind; wobei R2 entweder ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest oder beides abwechselnd ist, wobei X eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 100, vorzugsweise von 1 bis einschliesslich 30 ist; wobei R^ den gleichen oder verschiedene Reste mit 1 bis einschliesslich 36 (vorzugsweise 12 bis 34) Kohlenstoffatomen aus folgender Gruppe bedeuten: Alkylrest, Cycloalkylrest, Aryl- oder Alkarylrest (vorzugsweise Alkarylrest) und wobei R, den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste aus der Gruppe der niederen AlkyIverbindungen (1 bis 5 Kohlenstoffatome),sowie einen -(CH2-CH2-O) fCH2)m-CH5-Rest (vorzugsweise einen Methylrest),.
q eine ganze Zahl zwischen 1 und einschliesslich 3 und m eine ganze Zahl zwischen O bis einschliesslioh 3 repräsentiert,
109885/U36
-4-
sowie die wasserlöslichen Derivate der Interpolymere, wie ihre Salze, partiellen Estersalze, partiellen Amidsalze und ähnliche,
Das Molekulargewicht der erfindungsgemässen Anhydrid-Interpolymere kann der Einfachheit halber durch die spezifische Viskosität ausgedrückt werden. Die erfindungsgemässen Polymere weisen eine spezifische Viskosität im Bereich von 0,1 bis 25 (1 i» in Methylethylketon bei 250C), vorzugsweise von 0,2 bis 20 auf.
Die neuartigen Verbindungen werden auf konventionellem Wege, zum Beispiel durch Interpolymerisation von Maleinsäureanhydrid und einer Mischung der Vinylmonomere hergestellt, wobei angenähert je 1 Mol Maleinsäureanhydrid und Vinylmonomere-Gemisch eingesetzt wird. Zu vollständigen Umwandlung von Maleinsäureanhydrid ist ein geringer Überschuss an Vinylmonomeren (5 bis 10 #) zu empfehlen. Da· Verhältais ewieohen den Vinylmonomeren Rx-O-CH=CH0 und
R Z1O-CH2-CH^ 0-CH=CH2, die die Gesamtmenge der Monomeren ausmachen, soll in den oben genannten Bereich fallen, d.h. es sollen 75 bis 99,5 Mol.-^ des Vinyläthermonomeren Rj-O-CH=CH2 und 0,5 bis 25 Mol.-# des Vinylmonomeren
R lO-CHp-CH·)· 0-CH=CH2 vorhanden sein. Die Polymerisation wird in der üblichen Weise dadurch ausgeführt, dass die Lösung der Monomeren mit der katalytisch wirkenden Menge (vorzugsweise 0,01 bis 1 io) eines organischen, radikalbildenden Initiators ersetzt wird. Die entstandene Lösung wird gut vermischt und erwärmt, sodass die Polymerisation ablaufen kann. Nach Beendigung der Polymerisation wird das ausgefällte Interpolymere auf die übliche Weise, z.B. durch Filtration, isoliert, mit frischem Lösungsmittel gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Polymerisation kann auoh duroh Zugabe einer
109885/U36
Lösung der Vinylmonomere zu einer Lösung von Initiator, Maleinsäureanhydrid und Lösungsmittel ausgeführt werden.
Die Menge des Lösungsmittels ist nicht kritisch, Lösungsmittel wie Benzol, Xylol, Aceton, Methyläthylketon und Methylenchlorid können verwendet werden. Jedoch kann Benzol vom Standpunkt der Isolierung des Fertigproduktes und des bei seiner Verwendung erreichbaren, hohen Molekulargewichts als das geeignetste Lösungsmittel betrachtet werden.
Als organische, radikalbildende Initiatoren können Azobisisobutyronitril, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Gaprylylperoxid, Acetylperoxid, Acetylbenzoylperoxid, di-tert-Butylperoxid oder Dimethylazoisobutyrat und ähnliches dienen. Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Interpolymere sind auch Mischungen dieser Katalysatoren brauchbar. Die Bestrahlungspolymerisation kann ebenfalls herangezogen werden, so können Strahlungsquellen hoher Energie, wie ultraviolettes Licht, Röntgenstrahlen,
gainma-Strahlen, Neutronen und dergleichen die Polymerisation initiieren.
Die Polymerisation kann in einem Temperaturbereich von 0 bis 1500O ausgeführt werden, die bevorzugten Temperaturen liegen zwischen 40 und 1000G, hauptsächlich zwischen etwa 60 und 800C.
Als Vinylmonomere der Formel R,-0-CH=:CH2 eignen sich zur Verwendung im Rahmen dieser Erfindung Methylvinylather, Äthylvinyl-
äther, Propylvinylather, Isopropylvinylather, Butylvinylather, Isobutylvinylather, Methoxyäthylvinylather, Methoxyäthoxyäthylvinylather und der Monomethylather von Triäthylenglykolvinyläther, sowie Gemische aus diesen Verbindungen.
Beispiele für die Vinylmonomeren der Formel R f0CHC
109885/U36
- Blatt 6 -
sind Methyloxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Hexyloxypoly-(äthylenoxy)äthylvinylather, Dodecyloxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Octadecyloxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Methyloxypoly(propylenoxy)propylvinylather, Methyloxypoly(äthylenoxypropylenoxy)propylvinyläther, Isooctyloxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Cyclohexyloxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Benzyloxypoly(propylenoxyäthylenoxy)äthylvinylather, Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)äthylvinylather, Dinonylphenoxypoly-(äthylenoxy)äthylvinylather und dergleichen, sowie Gemische dieser Verbindungen. Die bevorzugten Vinylmonomere enthalten als R1 einen Alkarylrest und als Rp ein Wasserstoffatom.
Die oben erwähnten, wasserlöslichen Derivate der neuartigen, erfindungsgemässen Anhydrid-Interpolymere werden durch Hydrolyse, Neutralisation, Esterifizierung, etc. erhalten und besitzen folgende Struktureinheiten:
Einheit I
- CHj -CH-CH
und
Einheit II
52
O 4CH - CH2 -
- CH2 - CH
' i O - C
- CH
C-O
wobei .R,, R2» R5, x und die Molprozentzahl von Einheit I und II die gleiche Bedeutung haben wie oben und wobei A und B unabhängig
voneinander entweder-OH, -OM, -NHp» -N , Alkoxyrest oder
einen Aryloxyrest repräsentieren, dabei Dedeuten Z1 und Z^ entweder ein Wasserstoffatom, einen Äthyl- oder Arylrest, oder sie bilden zusammen einen heterocyclischen Ring, M bedeutet ein salzbildendes Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, der Ammoniumverbindungen und der substituierten Ammoniumverbindungen,
109885/U36
-7-
wie K, Na, NH,, Methylammonium, Diäthanoiammonium, Piperidinium, Morpholinium, Triäthanolammonium und dergleichen.
Die beschriebenen, wasserlöslichen Interpolymere schliessen auch, die ammoniakhaltigen Produkte ein, die bei der partiellen oder vollständigen Umwandlung der Anhydridbindung entstehen, wie folgende Verbindungen, die eine Ammoniumsalz-Halbamid-Bindung der Formel
- CB - CH -
C-O
MB2
enthält.
Diese wasserlöslichen Interpolymere können dadurch von den oben beschriebenen Anhydrid-Interpolymeren leicht abgeleitet werden, dass Derivate des Anhydridanteils des Polymeren durch die bekannten Hydrolysereaktionen dieses Anteils mit Wasser und/ oder durch Reaktionen mit primären oder sekundären Alkoholen, primären oder sekundären Aminen oder Reaktionen im basischen Milieu, also Salze, partielle iästersalze, partielle Amidsalze und dergleichen gebildet werden.
Als bevorzugte Reaktionspartner seien genannt: Wasser, Ammoniak, alkalische Lösungen, wie Natriumhydroxid-Lösungen, Kaliumhydroxid-Lösungen oder Ammoniumhydroxid-Lösungen, etc., Methylamin, Piperidin, Morpholin, Diäthanolamin, Triethanolamin, etc., Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol und dergleichen, Phenole, Naphthole und dergleichen.
Die neuartigen Interpolymere sind hauptsächlich in wässrigen Systemen brauchbar, d.h. in einer Zusammensetzung, die eine wässrige Lösung, und ein wasserlösliches Derivat der erfindungsgemässen, oben beschriebenen Interpolymere enthält. Solche
109885/1436
—8—
Systeme sind Wasser, wässrige Alkaligemische, wässrige Alkohollösungen, wässrige Säurelösungen, Polymer-Latices und ähnliche. Beispiele für wässrige Lösungen von Salzen, Säuren oder Alkalien,
die mit den erfindungsgemässen Substanzen eingedickt werden können, sind Lösungen von Diammoniumphosphat, Tetrakaliumpyrophosphat, Trinatriumphosphat, Ammoniumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumkarbonat, Natriumbromat, Natriumsilicat, Salzsäure und dergleichen.
Die Menge des anwesenden Wassers ist nicht kritisch, die Verdickungsmittel können in Systemen eingesetzt werden, deren Wasseranteil sehr klein ist. Der Wasseranteil ist also nur davon abhängig, zu welchem Zweck die verdickte Lösung eingesetzt werden soll. Im allgemeinen werden die erfindungsgemässen Substanzen bei 1 bis 60 #igen wässrigen lösungen verwendet.
Weiterhin ist der Anteil des Verdickungsmittel in den wässrigen Lösungen variierbar, entsprechend dem erwünschten Erfolg, dem verwendeten System und in praktischer Hinsicht entsprechend ökonomischen Überlegungen. Im allgemeinen werden 0,1 bis 15 Gew.-^ der wässrigen Lösung eingesetzt, doch können mit Erfolg geringere oder grössere Mengen verwendet werden.
Die Anwendung der erfindungsgemässen Verdickungsmittel in den oben beschriebenen wässrigen Systemen zeigt ungewöhnliche Ergebnisse. So nimmt zum Beispiel bei Verwendung herkömmlicher Verdickungsmittel mit steigendem Ionengehalt die Viskosität ab. Es war nicht zu erwarten, dass mit den neuartigen Verdickungsmittel die Viskosität mit steigendem Ionengehalt zunimmt.
Folgende Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern. Alle Teile, Prozentangaben und Verhältnisse sind hier und bei den Patentansprüchen auf das Gewioht zu beziehen, wenn nicht ausdrücklich anders vermerkt. Die Viskosität wurde mit einem
109885/U36
Rotationsviskosimeter nach Brookfield gemessen, die Werte werden in Centipoise ausgedrückt.
Beispiel 1;
Folgende Kontroll-Lösung wurde hergestellt:
49»O g (0,50 Mol) Maleinsäureanhydrid werden in 350 ml Benzol gelöst und zur Entfernung der Maleinsäure in einen 500 ml Messkolben filtriert. Dann wurden 0,098 g Azobisisobutyronitril zugefügt. Der Kolben wurde auf O0C abgekühlt und 29,0 g (0,50 Mol) destillierter Methylvinylather zugefügt.
Das Volumen wurde auf 500 ml mit Benzol bei O0O aufgefüllt, die Lösung gut durchmisch
nung Lösung M aufbewahrt.
die Lösung gut durchmischt und bei 0 bis 50C unter der Bezeich-
Die Interpolymer-Lösung wurde folgendermassen hergestellt:
19»6 S (0,2 Mol) Maleinsäureanhydrid wurden in 150 ml Benzol gelöst und zur Entfernung der Maleinsäure in einen 200 ml Messkolben filtriert. Dann wurden 0,0392 g Azobisisobutyronitril zugefügt. Der Kolben wurde auf O0C gekühlt und 10,4 g (0,18 Mol) destillierter Methylvinylather und 12,3 g (0,02 Mol) Nonylphenoxypoly(äthylenoxy^äthylvinyläther (0,00162 Mol/ g Vinylather) zugefügt.
Das Volumen wurde mit Benzol bei O0C auf 200 ml aufgefüllt, die Lösung wu:
I aufbewahrt.
die Lösung wurde gut durchmischt und bei 0 bis 50C als Lösung
Pyrex-Polymerisations-Röhrchen wurden bei 0 bis 50C mit folgenden Lösungen beschickt:
Röhrchen Kontrolle _Α B jD J)
Lösung M 150 ml. 95 ml 90 ml 80 ml 70 ml Lösung I keine 5 ml 10 ml 20 ml 30 ml
109886/1436
-10-
Die Röhrchen wurden auf -750C gekühlt, auf 20 mm evakuiert und das Vakuum mit Stickstoff aufgefüllt. Der Vorgang wurde zweimal wiederholt und dann wiederum ein Vakuum von 20 mm hergestellt. Die Röhrchen wurden verschlossen, geschüttelt und für 17,5 Stunden bei einer konstanten Temperatur von 650C in einen Ofen eingebracht. Dabei fielen die Interpolymere als dicker Brei aus. Der Inhalt jedes Röhrchens wurde mit 100 ml Benzol aufgeschlemmt, abfiltriert und dreimal-mit Benzol gewaschen. Nach Trocknung bis zur Gewichtskonstanz in einem auf 450C erwärmten Vakuumofen wurde die spezifische Viskosität (1,00 g pro 100 ml Methyläthylketon) der Interpolymeren bei 250C gemessen.
Kontrolle = 1,017 A = 1,430 B =1,507 C = 1,320 D = 1,059
Die Ausbeuten, bezogen auf das isolierte Produkt betrugen 88,5 bis 95,2 #.
Andere Interpolymere mit ähnlichen Eigenschaften können hergestellt werden, wenn man andere alkoxylierte Vinylmonomere, wie Cyclohexyloxypoly (äthylenoxy),äthylvinylather anstelle des im obigen Beispiel verwendeten Vinyläthere des Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)oäthylvinylathers verwendet, oder wenn man anstelle des oben benutzten Vinylmethylathers Äthylvinylather, Dinonylphenoxy poly (äthy lenoxy )-jcät hy lviny lather, Octylphenoxypoly-(äthylenoxy)Qäthylvinylather, Nonylphenoxypoly(propylenoxy)^- äthylvinylather, Butylphenoxypoly(äthylenoxy)12äthylviny1-äther, Dodecylphenoxypoly(äthylenoxy)18äthylvinylather, Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)cäthylvinylather, Nonylphenoxypolyiäthylenoxyjgcäthylvinyläther und dergleichen verwendet.
109885/1436
-11-
Beispiel 2:
Eine Interpolymer-Lösung wurde wie folgt hergestellt:
24,5 g (0,25 Mol) Maleinsäureanhydrid wurden in 175 ml Benzol gelöst und zur Entfernung der Maleinsäure in einen 250 ml Messkolben filtriert. Dann wurde 0,0245 g Azobisisobutyronitril zugefügt. Der Kolben wurde auf O0C abgekühlt und 13,3 g (0,23 Mol) destillierter Methylvinylather und 9,6 g (0,02 Mol) Methoxypoly(äthylenoxy)Räthylvinyläther (Bestimmung 0,00208 Mol/ g Vinylather)zugefügt. Das Volumen wurde mit Benzol auf 250 ml aufgefüllt und die Lösung als Lösung B bezeichnet.
Eine Kontroilösung wurde in ähnlicher Weise durch Auflösen von 24j5 g (0,25 Mol) Maleinsäureanyhdrid, 0,0245 g Azobisisobutyronitril und 14,5 g destilliertem MethyIvinylather in 250 ml Benzol hergestellt und als Lösung A-bezeichnet.
Tyrex-Polymerisations-Röhrchen wurden wie folgt beschickt, wobei die verschiedenen Monomere bei 0 bis 50C gehalten wurden:
Röhrchen Kontrolle A B C D
Lösung A 100 ml 75 ml 50 ml 25 ml
Lösung B - 25 ml 50 ml 75 ml 100 ml
Die Röhrchen wurden auf -750G gekühlt, auf 25 mm evakuiert und das Vakuum mit Stickstoff aufgefüllt. Der Vorgang wurde zweimal wiederholt und wiederum ein Vakuum von 25 mm angelegt. Die Röhrchen wurden verschlossen, geschüttelt und 21 Stunden lang bei einer konstanten Temperatur von 650C gehalten. Die Interpolymere fielen als dicker Brei aus. Der Inhalt jedes Röhrchens wurde mit 100 ml Benzol aufgeschlemmt, abfiltriert und dreimal mit Benzol gewaschen. Nach Trocknung bis zur Gewichtskonstanz in einem Vakuumofen wurde die spezifische Viskosität (1,00 g pro 100 ml Methyläthylketon) der Interpolymeren bei 250G bestimmt.
109885/U36 -i2-
Kontrolle = 2,347
A = 3,388
B = 2,319
C = 1,653
D = 1,853
Die Ausbeuten bezogen auf das isolierte Produkt betrugen 88 bis etwa 100 #.
Auf die gleiche Weise können andere Interpolymere hergestellt ' werden, indem man andere alkoxylierte Vinylather, wie Methyloxypoly(propylenoxy)10äthylvinylather, Methyloxypoly(propylenoxy J-jcäthylviny lather, Methy loxypoly (propy lenoxy) 2cäthylvinyläther, Äthyloxypoly(propylenoxy)loäthylvinylather, Butyloxypoly(propylenoxy)1cäthylviny lather, Buty loxypoly (propy lenoxy) -heathy lvinylather, Hexyloxypoly(äthylenoxy)«äthylvinylather, Ootyloxypoly(äthylenoxy)2äthylvinylather, Nonyloxypoly-(äthylenoxy) äthylvinylather, Dodecylpoly(äthylenoxy),äthylvinyläther, Nonylphenoxypoly(äthylenoxy),äthylvinylather, Octylphenoxypoly(äthylenoxy)20äthylvinylather, Dodecylphenoxypoly (äthylenoxy)., ßäthylvinylather, Tetradecylphenoxypoly-(äthylenoxy)20äthylvinylather, Octad ecylphenoxypoly(äthylenoxy), äthylvinylather, Dinonylphenoxypoly(äthylenoxy),Qäthylviny1-äther, Octadecyloxypoly(äthylenoxy)g-äthylvinylather, Methy1-oxypoly( propy lenoxy )lt- propy lviny lather, Methyloxy poly (äthy lenoxy propylenoxy)2propylvinylather, Isooctyloxypoly(äthylenoxy).-äthylvinyläther und dergleichen anstelle des alkoxylierten Vinylathers von Methoxypoly(äthylenoxy)„äthylvinylather des obigen Beispieles verwendet.
Beispiel 3:
Eine Lösung von 20,0 g Tetrakaliumpyrophosphat, 2,0 g Interpolymer C des Beispiels 1 und 78,0 g destilliertem Wasser wurde hergestellt und gut durchmischt. Die Lösung zeigte unter Ver-
109888/U36
-13-
- Blatt 13 -
Wendung der Spindel Kr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 112 800 CPS bei 250C Kontroll-Lösungen mit Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren (PVM/MA) zeigten eine Brookfield-Viskosität von 100 GPS.
Beispiel 4:
Eine Lösung von 25,0 g 29,9 0A NH , 24,0 g Wasser und 1,0 g des Interpolymeren D des Beispiels 1 wurde hergestellt und gut vermischt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 2 600 CPS bei 250C. Die Kontroll-Lösung mit PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 280 CPS.
Beispiel 5:
Eine Lösung von 46,5 g destilliertem Wasser, 1,0 g des Interpolymeren D aus Beispiel 1 und 2,5 g Natriumbromat wurde hergestellt, gut gemischt und mit einer geringen Mengen 15 #iger
Natronlauge auf einen pH Wert von 6,6 eingestellt.
Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 16.400 CPS bei 250C. Die Kontroll-Lösung mit PVM/MA. zeigte eine Brookfield-Viskosität von 90 CPS.
Beispiel 6:
Eine Lösung von 2,5 g Natriumkarbonat, 1,0 g Interpolymer D aus Beispiel 1 und 46,5 g destilliertem Wasser wurde hergestellt und gut gemischt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine •Brookfield-Viskosität von 59 200 CPS bei 250C Die Kontroll-Löeung mit PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 45 GPS.
- Blatt 14 -
Beispiel 7:
Eine Lösung von 1,0 g des Interpolymeren C aus Beispiel 1, wurde 1 Stunde lang bei 600C, dann 18 Stunden lang tei 250C in 46,5 g destilliertem Wasser hydrolysiert und dann mit 11,6 g Na-PO..12HpO versetzt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 4 200 CPS bei 250C. Die Kontroll-Lösung mit hydrolysiertem PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 55 CPS.
Beispiel 8:
Eine Lösung von 1,0 g des Interpolymeren C aus Beispiel 1, hydrolysiert in 46,5 g destilliertem Wasser 1 Stunde bei 6O0C und dann 18 Stunden bei 250C wurde mit 5,0 g Natriumchlorid versetzt und der pH Wert durch Zufügen einer geringen Menge Natriumhydroxid-Lösung auf 6,6 eingestellt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umd/rehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 20 800 CPS bei 250C. Die Kontroll-Lösung mit hydrolysiertem PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 20 CPS.
Beispiel 9:
Eine Lösung von 1,0 g des Interpolymeren C aus Beispiel 1, hydrolysiert in 46,5 g destilliertem Wasser 1 Stunde bei 6O0C und dann 18 Stunden bei 250C, wurde mit 5,0 g Natriumacetat versetzt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 14 000 CPS bei 250C Die Kontroll-Lösung mit hydrolysiertem PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 50 CPS.
Beispiel 10; Eine Lösung von 1,0 g des Interpolymeren C aus Beispiel 1,
109885/U36
•"15*"
- Blatt 15 -
1 Stunde lang bei 6O0G und dann 18 Stunden lang bei 250C in 46,5 g Wasser hydrolysiert, wurde mit 5,0 g liatriummetasilikat versetzt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7, bei 10 Umdrehungen pro Minute, eine Brookfield-Viskosität von 33 600 CPS bei 250C Die Kontroll-Lösung mit hydrolysiert em PVM/MA. zeigte eine Brookfie Id-Viskosität von 50 CPS.
Beispiel 11:
Eine Lösung von 2,0 g des Interpolymeren 3 aus Beispiel 2, hydrolysiert in 43,0 g destilliertem Wasser (20 Minuten bei 90 bis 950C) wurde durch Zugabe einer kleinen Menge 15 zeiger Natronhydroxid-Lösung auf ein PH von 6,2 gebracht und dann mit 5,0 g Natriummetasilikat versetzt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 6, bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 1 100 CPS bei 250O. Die Kontroll-Lösung mit hydrolysiertem PVM/MA zeigte eine Brookfield-Viskosität von 302 CPS.
Beispiel 12;
Eine Lösung von 2,0 g des Interpolymeren C aus Beispiel 1, 15,0 g Diammoniumphosphat und 83,0 g destilliertes Wasser wurde hergestellt und gut vermischt. Die Lösung des Polymeren zeigte unter Verwendung der Spindel Nr. 7 bei 10 Umdrehungen pro Minute eine Brookfield-Viskosität von 78 000 CPS bei 250C Die Kontroll-Lösung mit PVM/MA. zeigte eine Brookfield-Viskosität von 80 CPS.
Beispiel 13:
Die Herstellung der Ammoniumsalz-Halbamide der in Beispiel 1 beschriebenen Polymere verläuft wie folgt:
5 g eines Polymeren aus Beispiel 1 und 100 ml Benzol wurden in einen 250 ml Kolben, ausgerüstet mit Rührer, Gaseinleitungerohr
10988S/U36 _16-
und Rückflusskühler gegeben. Die Aufschlämmung des Polymeren in Benzol wurde eine Stunde lang gerührt und in diesem Zeitraum NH,-Gas langsam eingeleitet. Äussere Kühlung war nicht notwendig, die Temperatur im Inneren des Kolbens stieg langsam von 250C auf maximal 320C an. Die entstandene Aufschlämmung wurde abfiltriert und das Ammoniumsalz-Halbamid-Polymer durch sechstägiges Trocknen in einem Vakuumofen bei 450C erhalten.
Beispiel 14:
Das Interpolymere Ammoniumsalz-Halbamid von 50 Mol.-# Maleinsäureanhydrid, 48 Mol.-# Me thy lviny lather und 2 Mol.-96 Nonylphenoxy (äthylenoxy) „äthy lviny lather wurde gemäss den Vorschriften, beschrieben in den Beispielen 1 und 13, hergestellt. Dieses Interpolymere zeigt bei 1 ^iger Konzentration in einer 15 ^igen Diammoniumphosphatlösung eine beträchtlich dickere Lösung als eine Kontroll-Lösung ohne Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)gäthylvinylather im Polymeren.
Beispiel 15:
JSine Reihe von. Interpolymeren mit 50 Mol.-# Maleinsäureanhydrid, enthaltend Methylvinylather und Nonylphenoxy(äthylenoxy)gäthylvinylather in verschiedenen Molverhältnissen wurde nach Beispiel 1 hergestellt, wobei die Interpolymere Methylvinylather und Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)fi-äthylvinylather in folgenden Molverhältnissen enthielten: (A) 49 Mol.-'^ zu 1 Mol.-76,
(B) 48 Mol·.-tf zu 2 Mol.--/, (C) 47 MoI.-^ zu 3 Mol.-#, (D) 45 MoI.-^ zu 5 Mol.-^ und (E) 37,5 Mol.-^ zu 12,5 MoI.-^. Diese Interpolymeren erzeugten beträchtlich dickere Lösungen als solche, die aus den entsprechenden Kontroll-Lösungen ohne Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)0äthylvinylather im Polymeren be-
standen.
-17-109885/U36
Beispiel 16;
Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass anstelle von 48 Mol MethyIvinyläther 48 Mol Äthylvinyläther benutzt wurden. Eine Reihe von Interpolymeren mit Äthylvinyläther und Nonylphenoxypoly(äthylenoxy)gäthylvinyläther in verschiedenen Molverhältnissen wurde hergestellt. Diese Interpolymere enthielten Äthylvinyläther und Nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)gäthylvinyläther in folgenden Molverhältnissen: (A) 48 Mol.-? zu 2 MoI.-^, (B) 47 Mol.-# zu 3 Mol.-^, (C) 46 Mol.-^ zu 4 Mol.-# und (D) 45 MoL-% zu 5 Mol.-#. Diese Interpolymeren zeigten in 1 ^iger Konzentration bei einer 15 ^igen Ammoniaklösung eine beträchtlich stärkere Eindickung als solche einer Kontroll-Lösung ohne Iionylphenoxypoly(äthylenoxy)8-äthylvinyläther im Polymeren.
Beispiel 17:
Folgende Tabelle zeigt die Interpolymere, die im Bereich der Erfindung von Interesse sind und die molaren Verhältnisse der Monomeren. Die aufgeführten Interpolymere können nach dem Verfahren aus Beispiel 1 hergestellt werden.
Monomer A
Monomer B Monomer C
Molverhältnis der Monomeren A, B, C
Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid , Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhyd rid
ο Maleinsäureanhydrid to
^Maleinsäureanhydrid *"»* Maleinsäureanhydrid .»-Maleinsäureanhydrid
Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid
Methylvinylather Methylvinylather Me thylvinylather Me thylvinylather Methylvinylather Äthylvinylather Athylvinylathe r Äthylvinylather Methylvinylather Methylvinylather Methylvinylather
Methylvinylather Propylvinylather
Isοpropylviny1-äther
Buty lviny lather Methylvinylather Methylvinylather
Isobutylvinyläther Nonylphenoxy(äthylenoxy)^äthylvinylather
Nonylphenoxy(äthylenoxy)12äthylvinylather
Nony lphenoxy (äthylenoxy) 15 äthy lviny lather
Nonylphenoxy(äthylenoxy)~Qäthylvinylather
Nonylphenoxy(propylenoxyJ1 ,-äthy lviny lather
Octylphenoxy(äthylenoxy),Qpropylvinylather
Octylphenoxy(äthylenoxy)2Qäthylvinylather
Dioctylphenoxy(äthylenoxy),Qäthylvinylather
Dinonylphenoxy(äthylenoxy)„propylvinylather
Dinonylphenoxy(äthylenoxy).äthylvinylather
Butylphenoxy(äthylenoxypropylenoxyK,äthy1-
vinylather
Diisobutylphenoxy(äthylenoxy),,äthylvinylather
Dod ecy lphenoxy (äthy lenoxy )2(-äthy lviny lather
Hexy lphenoxy (äthy lenoxy)-, 7äthy lviny lather
Oc tad ecy lphenoxy (äthy lenoxy) 2propy lviny lather
Tetrad ecylphenoxy(propylenoxy)gpropylvinyläther
Phenoxy(propylenoxy)1Qäthylvinylather
Benzyloxy(propylenoxyäthylenoxy)qäthylvinylather
Maleinsäureanhydrid Methylvinylather Butylamylphenoxy(äthylenoxy)gäthylvinylather
50:49:1
50:47:3
50:40:10
50:49,5:0,5
50:49:1
50:48:2
50:47,5:2,5
50:47,5:2,5
50:48:2
50:45:5 50:37,5:12,5
50:48:2
50:49:1 50:48:2
50:49:1 50:48:2
50:46:4 50:47:3
50:48:2
!Fortsetzung der Tabelle
Maleinsäureanhydrid IvIaIe insäureanhyd rid
Methylvinylather
Methoxymethylyinyläther
Maleinsäureanhydrid Me thy lviny lather
Male insäureanhyd rid Maleinsäureanhydrid
Maleinsäureanhydrid -» Maleinsäureanhydrid
cd Maleinsäureanhydrid oo Maleinsäureanhydrid ^ Maleinsäureanhydrid -* Maleinsäureanhydrid co Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid
Methylvinylather
Me thoxy äthoxy yiny 1-äther
Me thoxy äthoxy yiny 1-äther
Methylvinyläther Me thylvinylathe r Methylvinylather Äthylvinylather Me thylvinylather Methylvinylather Propylvinylather Methylvinylather
Methoxyäthylviny1-äther
Maleinsäureanhydrid Methylvinylather Cyclohexyloxy(äthylenoxy)Qäthylvinylather Nony!phenoxy(propylenoxy),Qäthylvinylather
Didodecylphenoxy(äthylenoxy),nnäthylviny1-
ιυυ äther
Methyloxy(propylenoxy),. propy lviny lather Methy!oxy(äthylenoxy)gQäthylvinylather
Me thy loxy (propy lenoxy Kpropy lviny lather
Äthy loxy (propy lenoxy )-jcäthy lviny lather Propy loxy (propy lenoxy )12^ηΥ lviny lather Hexyloxy(äthylenoxy)gäthylvinylather Nony loxy (äthy lenoxy) 10&"Ήιγ lviny lather Dodecyloxy(äthylenoxy)-propylvinylather Trid ecyloxy(propylenoxy)^äthylvinylather Tridecy loxy (äthy lenoxy ^ ,-at hy lviny lather Octadecyloxy(äthylenoxy)qäthylvinylather Oleyloxy(äthylenoxy)2äthylvinylather
Bicosyloxy(äthylenoxy)7äthylvinylather
- Blatt 19 -
50: 49: 1
50: 45: 5
50: 49: 1
50: 49, 5:<
50: 47: :3
50: i49: !l
50! :48: :2
5Oj :42: :8
50: i49 :1
50; :49 :1
50: :48 :2
50 :48 :2
50 :49 :1
50 :37 :13
50 :46 :4
50 :47 ,5:
3,5
2,5
—>
CD
CO
NJ

Claims (1)

  1. Pat e ntans prüche
    besteht, wobei R2 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest oder jeweils eines von beiden abwechselnd ist; wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 100 ist; wobei R, den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe Alkyl, Aryl, Alkaryl und Cycloalkyl repräsentiert und wobei R, .den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste niederer Alky!verbindungen, sowie -(CH2-CH2-O) -(CH2)m-CH3 bedeutet, dabei steht q für eine positive ganze Zahl von 1.bis einschliesslich 3 und m für eine ganze Zahl zwischen O und einschliesslich 3» wobei die Interpolymere in 1 gewichtsprozentiger Lösung pro Volumen Methyläthylketon bei 250C ein spezifische Viskosität von 0,1 bis 25 zeigen.
    Anhydrid-Interpolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Wasserstoffatom und R, ein Alkarylrest mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen ist.
    Anhydrid-Interpolymeres nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass R, ein Methylrest ist.
    109885/1436
    -21-
    - Blatt 21 -
    Anhydrid-Interpolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Wasserstoffatom, X eina ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 30, R1 ein Nonylphenylrest und ein Methylrest
    Wasserlösliches Interpolymeres, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen aus den Struktureinheiten
    CH2-CH-CH
    und
    Einheit II
    .CH - CH2 - CH - CH
    A B
    besteht, wobei R^ ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest oder jeweils einer von beiden Resten ist} wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 100 ist; wobei R, den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen, entweder einen Alkylrest, Arylrest, Alkylarylrest oder Cycloalkylrest repräsentiert und wobei A und B unabhängig voneinander einen Rest folgender Gruppe bedeuten: Hydroxy-, Amino-, Alkoxy-, Aryloxy- und -OM-Restj M bedeutet ein salzbildendes Kation; Struktureinheit I umfasst 75 bis 99,5 Mol.-# des Interpolymeren, Struktureinheit Il umfasst 0,5 bis 25 Mol.-# des Interpolymeren.
    Anhydrid-Interpolymeres nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Wasserstoffatom und R1 ein Alkylarylreet mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen ist.
    Anhydrid-Interpolymeres nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass R, ein Methylrest ist.
    109885/U36
    -22-
    - Blatt 22 -
    8.) Anhydrid-Interpolymers nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Wasserstoffatom, X eine ganze Zahl von 1 bis etwa 30, R, ein Nonylphenylrest und R, ein Methylrest ist.
    9.) Wasserlösliches Interpolymers nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet, dass A und B für -NH« und -ONH. stehen.
    10.) Verfahren zur Herstellung eines Anhydrid-Interpolymeren, das im wesentlichen aus den Struktureinheiten
    Einheit I
    CH - CH2 - CH - CH
    -O O=C C =
    und
    Einheit II
    O iCV. - CH2 - Of ^1
    -CH - CH9 - CH - CH
    +■ t ι
    c =-■ ο
    besteht, oder einas wasserlöslichen Derivats hiervon, bestehend im wesentlichen aus den Struktureinheiten
    Einheit I
    0 -(CH - CII0 - 0) R1 'CH - CH2 - CH - CH
    C C -- 0
    I i
    A B
    und
    Einheit II
    CH-CH - CH - CH
    i
    R.
    O=C
    C-O
    wobei R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest oder
    2
    jeweils einer von beiden Resten ist, wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 100 ist, wobei R1 den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe Alkyl-, Aryl-,
    109885/U36
    -23-
    - Blatt 23 -
    Alkylaryl-, Cycloalkyl- repräsentiert, wobei R, den gleichen oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste niederer Alky!verbindungen, sowie -(CH2-CH2-O) -(GH2) CH, bedeutet, wobei A und B unabhängig voneinander für einen Rest der folgenden Gruppe stehen: Hydroxy-, Amino-, Alkoxy-, Aryloxy- und -OM, dabei bedeutet M ein salzbildendes Kation, Struktureinheit I umfasst 75 bis 99,5 Mol.-96 des Interpolymeren und Struktureinheit II 0,5 bis 25 Mol.-fo des Interpolymeren, wobei das Interpolymere in 1 Gewichtsprozent pro Volumen Methyläthylketon eine spezifische Viskosität von 0,1 bis 25 aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass Maleinsäureanhydrid und ein Gemisch von Vinylmonomeren interpolymerisiert wird, wobei angenähert ein Mol Maleinsäureanhydrid pro Mol Vinylmonomerengemisch eingesetzt wird.
    10 9 8 8 5/1436
DE19681768245 1967-04-21 1968-04-19 Anhydrid-Interpolymere als Verdickungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung Pending DE1768245A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63257067A 1967-04-21 1967-04-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1768245A1 true DE1768245A1 (de) 1972-01-27

Family

ID=24536050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681768245 Pending DE1768245A1 (de) 1967-04-21 1968-04-19 Anhydrid-Interpolymere als Verdickungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3499876A (de)
DE (1) DE1768245A1 (de)
GB (1) GB1234222A (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3860700A (en) * 1966-12-08 1975-01-14 Oreal Certain copolymers and their use in cosmetics
US3684777A (en) * 1970-03-20 1972-08-15 Nathan D Field Novel interpolymers useful as thickening agents
US3684776A (en) * 1970-03-20 1972-08-15 Nathan D Field Novel interpolymers useful as thickening agents
LU70487A1 (de) * 1974-07-08 1976-05-31
JPS51133398A (en) * 1975-05-15 1976-11-19 Bridgestone Corp A process for manufacturing fire- retardant low-smoking polyurethane f oam
US4268641A (en) * 1979-04-24 1981-05-19 Union Carbide Corporation Acrylic acid-acrylate copolymer thickening agents
CA1183994A (en) * 1981-06-29 1985-03-12 Earl P. Williams Water swellable polymers
US4980434A (en) * 1984-08-15 1990-12-25 Allied Colloids Limited Absorbent polymers, their manufacture and uses
US4758630A (en) * 1986-10-27 1988-07-19 Richardson-Vicks Inc. Denture stabilizing zinc and strontium salts of ave/ma copolymer
DE3733158A1 (de) * 1987-10-01 1989-04-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus maleinsaeuremonoalkylestern und vinylalkylethern
DE4018874A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus maleinsaeuremonoalkylestern oder maleinsaeure und deren salzen und vinylalkylethern
DE4135956C2 (de) * 1990-11-06 2001-10-18 Mbt Holding Ag Zuerich Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung
JPH059235A (ja) 1991-07-04 1993-01-19 Daicel Chem Ind Ltd 無水マレイン酸−アルキルビニルエ−テル共重合体の製造方法
US5488180A (en) * 1992-05-29 1996-01-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Complex hydrophobe compounds
US5292828A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing complex hydrophobic groups
US5461100A (en) * 1992-05-29 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft anti-icing fluids
US5426182A (en) * 1992-05-29 1995-06-20 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Polysaccharides containing complex hydrophobic groups
US5292843A (en) * 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
CA2136975A1 (en) * 1992-05-29 1993-12-09 Gregory D. Shay Aqueous latexes containing macromonomeres
US5739378A (en) * 1992-05-29 1998-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Complex hydrophobe-containing oligomers
AU695781B2 (en) * 1992-06-04 1998-08-20 Idemitsu Kosan Co. Ltd A polyvinyl ether compound and a lubricating oil
US5385995A (en) * 1992-07-01 1995-01-31 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of an alkyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer
US5399618A (en) * 1993-06-28 1995-03-21 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Processes for preparing aqueous polymer emulsions
US5708068A (en) * 1995-01-16 1998-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers
DE10163449A1 (de) 2000-07-28 2002-07-11 Daicel Chem Verfahren zur Herstellung von Copolymer aus Alkylvinylether und Maleinsäureanhydrid und Copolymer aus Alkylvinylether und Maleinsäureanhydrid
EP3914627A4 (de) * 2019-01-25 2022-09-28 Boai NKY Medical Holdings Ltd. Ultrareine methylvinylether-comaleinsäureanhydrid-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1970578A (en) * 1930-11-29 1934-08-21 Ig Farbenindustrie Ag Assistants for the textile and related industries
US2213477A (en) * 1935-12-12 1940-09-03 Gen Aniline & Film Corp Glycol and polyglycol ethers of isocyclic hydroxyl compounds
BE534946A (de) * 1954-01-18

Also Published As

Publication number Publication date
GB1234222A (de) 1971-06-03
US3499876A (en) 1970-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1768245A1 (de) Anhydrid-Interpolymere als Verdickungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3303472C2 (de)
DE1720846A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ahydrid-Interpolymeren
DE69028116T2 (de) Verschmutzungsverhindernde überzugsmassen
DE2513808A1 (de) Neue terpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende kosmetische mittel
DE1745208B2 (de) Haarfestiger
DE2406557B2 (de) Hydroxyl-gruppen enthaltende diester von acrylsaeuren und diese enthaltendes zahnfuellungsmaterial
DE2432759C2 (de)
DE1924301A1 (de) Polyaminopolytricarballylsaeuren
DE2755490A1 (de) Filmbildende und waermehaertbare vinylalkohol-substituierte acrylamidcopolymerisate und verfahren zu deren herstellung
DE2164888C3 (de) Carboxyl- und hydroxylgruppenhaltige Oligo- und/oder Polymere sowie deren Verwendung
DE3444573A1 (de) Polymeres biocid
DE2534792A1 (de) Vernetzte aethylen-maleinsaeureanhydrid-copolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
EP0190104A2 (de) Herstellung von hydrolysiertem Polymaleinsäureanhydrid
EP0691390A2 (de) Fluoreszenzfarbstoff enthaltende wässrige Dispersionen
DE69603084T2 (de) (meth)acrylat polymere verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als pigmentdispergiermittel
DE3817468A1 (de) Ethylenisch ungesaettigte harnstoffderivate und verfahren zu ihrer herstellung
DE1520004A1 (de) Wasserloesliche Sterin-Teilester sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2138858C3 (de) Film- und faserbildende modifizierte Copolymerisate
DE2001104A1 (de) Dispersionen auf Basis von Vinylacetat-Vinylchlorid-AEthylen-Mischpolymerisaten
DE1217621B (de) Verfahren zur Herstellung sulfonsaeuregruppen-haltiger hochmolekularer Verbindungen
DE2508468C3 (de) Tetrabrom-p-xylylendiester und Pentabrombenzylester sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
DE2340334A1 (de) Stabile waessrige emulsionen von n-vinyllactamen
DE2604315A1 (de) Verfahren zur herstellung stabiler polymerisatemulsionen
EP0714886B1 (de) Copolymerisierbare Oximether

Legal Events

Date Code Title Description
OHW Rejection