DE1767982B2

DE1767982B2 - Anorganische salze enthaltende fungicide und bactericide mittel fuer den schutz von holz und anderem cellulosehaltigem material

Info

Publication number: DE1767982B2
Application number: DE19681767982
Authority: DE
Inventors: Jacques Champagne au Mt DOr Rh Mocotte (Frankreich)
Original assignee: Fa Progil, Paris
Priority date: 1967-07-11
Filing date: 1968-07-09
Publication date: 1973-02-22
Also published as: DE1767982A1; NO122502B; SE349769B; DE1767982C3; FR1568757A

Description

η. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn- Adelomyceten . Moniliaeeae, z. B. Tiichodenna \i-

zeichnet, daß sie 0,05 bis 5 Gewichtsprozent Spo- ride,

ren, bezogen auf das Trockengewicht der anorgani- Aspergiilus-Arten Aspergillus flavus, Aspergillus niger

sehen Salze, enthalten. 20 Aspergillus fumigatus, Aspergü-

gillus terreus,
Actinomycetes .. Streptomycetaceae,

Niedere Pilze ... Penicillium regulosum, Penicillium

citrinum, Penicillium verruculo-

25 sum, Penicillium notatum.
Die Entwicklung von Pilzen auf cellulosehaltigen

Materialien, insbesondere auf Holz, wird durch Feuch- Die erfindungsgemäß vorgesehenen Gemische kön-

tigkeit. Temperaturen zwischen 20 und 30'C, ge- nen gleichzeitig fungicide und baktericide Eigenschaf-

schlossene Atmosphäre, bei manchen Arten durch ten aufweisen. Dies trifft vor allem dann zu, wenn Pilze

Dunkelheit, ammoniakalische Ausdünstungen oder 30 wie z. B. Aspergillus flavus, Penicillium citrinum. Tri-

Anwesenheit von alkalischen Substanzen begünstigt. choderma viride usw. eingesetzt werden.

Diese Faktoren sind häufig in zahlreichen technischen Zu den besonders empfindlichen Bakterien gehören

Anlagen vereinigt, z. B. in Bergwerken, landwirt- die gramnegativen Bakterien wie Eubacieriales (sporu-

schaftlichen Anlagen, wie Gewächshäusern usw. liert oder nicht), die Myxobakterien und die Cyto-

Das Ausmaß der hervorgerufenen Zerstörungen hat 35 phaga, gegen die z. B. Streptomyces albus besonders

da/u geführt, daß zahlreiche anorganische und organi- wirksam ist.

sehe Mittel in den Handel gebracht wurden, die die Das Mengenverhältnis von anorganischen Salzen zu

Entwicklung der Pilze hemmen, indem sie auf die Sporen der Cellulose nicht abbauenden Pilze kann

Warhstumsenzyme einwirken. Manche cellule ;eab- innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken. Ganz

bauenden Pilze sind abei relativ resistent gegenüber 40 allgemein werden den fungiciden Mineralsalzen 0,05

diesen Fungiciden, wenn sie einzeln angewandt werden. bis 5°/₀, vorzugsweise 0,2 bis 1 °/o Pilzsporen, bezogen

Selbstverständlich ist auch die Kombination von zwei auf das Trockengewicht der anorganischen Salze, zu-

oder mehreren Fungiciden bereits bekannt. Bestimmte gesetzt.

Gemische wirken auf Pilze, die auf die einzelnen Korn- In der Praxis werden die verschiedenen erfindungs-

ponenten nicht ansprechen. Aber diese Produkte sind 45 gemäß vorgesehenen Bestandteile in eir?m Mischer

häufig chemisch unbeständig, auf Grund der Schwan- oder Kneter bekannter Bauart, der so eingerichtet ist,

kungen zahlreicher Faktoren, wie unter anderem Kon- daß man in streng wasserfreiem Medium arbeitet, ver-

zentration, I öslichkeit, pH-Wert. Außerdem findet mischt. Die Homogenen Gemische werden vor ihrer

man selten Wirkstoffe, die tief in das Holzinnere ein- Verwendung in wasserdampfdichten Verpackungen

dringen. 50 aufbewahrt.

Dieses Problem wird nun mit Hilfe eines Gemisches Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch

aus bekannten fungiciden anorganischen Salzen und näher erläutert.
Sporen von Cellulose nicht abbauenden Pilzen gelöst.

Die Erfindung betrifft daher anorganische Salze ent- Beispiele
haltende fungicide und baktericide Mittel für den 55

Schutz von Holz und anderem cellulosehaltigen! A) Zunächst wurden in einer Reihe von Versuchen

Material und ist dadurch gekennzeichnet, daß die die verträglichen Kombinationen von fungiciden

Mittel zusätzlich Sporen von Cellulose nicht abbauen- Mineralsalzen und Sporen der das Holz nicht zer-

den Pilzen enthalten. störenden Pilze ermittelt.

Mit Hilfe der erfindungsgemäß vorgesehenen neuen 60 Die allgemeinen Versuchsbedingungen waren wie

Mittel können bestimmte Cellulose abbauende Pilze, folgt: In üblichen, gleichmäßig auf 24⁰C eingestellten

die bekannten fungiciden Mitteln gegenüber resistent Zellen, die wäßrige Lösungen von fungiciden anorgani-

geworden sind, zerstört werden sowie allgemein die sehen Salzen in einer Konzentration zwischen 2 und

Cellulose abbauenden Pilze und Bakterien, die sich auf 6%* '·". nach Art des Salzes, enthielten, wurden Sporen

allen cellulosehaltigen Materialien entwickeln, wirksam 65 oder Conidien von Cellulose nicht abbauenden Pilzen

bekämpft werden. Die neuen Mittel sind besonders 10 Tage bebrütet, ohne daß sie auskeim '.en, weil keiner-

beständig und leicht zu handhaben. lei Nährmedium vorhanden war. Darauf wurden die

Ak anorcanische Salze kommen alle bereits be- Sporen auf ein Nährmedium, z. B. Malzagar, über-

impft. Nach 8 Tagen wurde festgestellt, daß bestimmte Sporen keimten, was die Verträglichkeit Salz-Spore anzeigte.

Auf diese Weise wurden zahlreiche Pilze ermittelt, die mit mehreren handelsüblichen Gemischen von fungiciden anorganischen Salzen verträglich sind. Als Beispiel werden angeführt:

Salzgemische	Pilze
Fluor-Bor-Chrom a) ..	Trichoderma viride, Fusa-
	rium solani, Penicillium
	regulosum, Penicillium
	citrinum.
Fluor-Arsen-Chrom b)	Penicillium verruculosum,
	Penicillium citrinum.
Arsen-Kupfer-Chroi« c)	Penicillium verruculosum,
	Penicillium notatum.

a) 2°/_oige wäßrige Lösung aus Natriumfiuorid, Kaliumbichromat und Borsäure,

b) 4°/oig^e wäßrige Lösung aus Natriumfiuorid, KaIiumbichromat und Natriuiiiarsenat,

c) Gemisch aus Arsenoxid (21,7⁰O), Chromoxid (13,3%) und Kupferoxid (21,1 °/_?), enthaltend 14°/₀ Wasser, bezogen auf das Gewicht.

B) Die verträgliche;: Kombinationen von anorganischen Salzen und Sporen wurden ptestet, um ihre Wirksamkeit gegenüber celluloseabbauenden Pilzen zu bestimmen. Insbesondere wurde die ^v'irkung dieser Kombinationen auf solche celluloseabbauenden Pilze untersucht, die den entsprechenden einzeln verwendeten Mineralsalzen gegenüber resistent sind.

Holzproben von z. B. Balken oder Trägern aus Bergwerksstollen oder Späne für die Herstellung von Holzspanplatten oder Papier wurden mit wäßrigen Lösungen der fungiciden Mineralsalze behandelt, die Sporeu von Cellulose nicht abbauenden Pilzen enthielten. Die Proben wurden in die Lösung eingetaucht oder mit dieser besprüht, bis zu einer Aufnahme von 300 bis 400 g/cm² oder auch einer Vakuum-Druckbehandlung mit einer Aufnahme von 400 kg/m³ unterworfen.

ίο Hierauf wurden die Proben mit Conidien der zu bekämpfenden celluloseabbanenden Pilze besät und dann in dunkl';, schwach belüftete Kammern von 25 ⁰C gegeben. Nach 4 Monaten waren die Proben vollständig mit ein;r Schicht schützender Schimmelpilze bedeckt, zeigten aber keinerlei Wasserverlust und keinerlei Eindringen des Mycels.

Nach mehreren Jahren vorgenommene Kontrollversuche bestätigten die Wirksamkeit dieser Behandlung. Aus den Versuchen insgesamt wurde eine Minimalkonzentration an Sporen je Flächeneinheit oder Volumeinheii Jes zu schützenden Materials ermittelt, unterhalb derer kein vollständiger Schutz mehr erzielt wird. Sind nämlich zu wenig Sporen von Cellulose nicht abbauenden Pilzen vorhanden, so brauchen diese zu lange, um den verfügbaren Platz zu besetzen, und die celluloseabbauenden Pilze haben dann Zeit, sich inzwischen zu entwickeln.

Die durchgeführten Vers'jche betreffen die Wirksamkeit einer Reihe von Kombinationen der obigen Salzgemische a), b) und c), mit verschiedenen Sporen oder Conidien von Pilzen gegenüber Ascomyceten und Basidiomyreten, gegen die die eingesetzten Mineralsalzgemische wenig oder gar nicht wirksam sind, wenn sie alleine zur Anwendung gelangen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Beispiel	Kombination	Wirksam gegen
1	(a) + Trichoderma viride	Coriolus versicolor, celluloseabbauende
		Bakterien
2	(a) -f Penicillium citrinum	Chaetomiaceae, celluloseabbauende Bakterien
3	(a) 4- Penicillium regulosum	Chaetomium globosum
4	(b) + Penicillium verruculosum	Poria vaporaria
5	(b) + Penicillium citrinum	Gyrophana lacrymans, celluloseabbauende
		Bakterien
6	(c) + Penicillium verruculosum	Daedalea quercina, Poria vapoi^ria
7	(c) + Penicillium notatum	Gyrophana lacrymans

Claims

kannten fungiciden anorganischen Salze in Frage, z. B. Patentansprüche· Fluor-, Bor-, Arsen- und/oder Kupferverbindungen. Als besonders vorteilhaft haben sich Verbindungen er-

1. Anorganische Salze enthaltende fungicide und wiesen, in denen folgende Elemente kombiniert sind: baktericide Mittel für den Schutz von Holz und S Fluor-Bor-Chrorn, Fluor-Arsen-Chrom, Arsen-Kupanderem cellulosehaltigen! Material, dadurch fer-Chrom.

gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Sporen Unter dem Begriff »Sporen von Cellulose nicht ab-

von Cellulose nicht abbauenden Pilzen enthalten. bauenden Pilzen« werden Sporen, Conidien sowie Teile

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- von Mycelfäden folgender Pilzarten zusammengefaßt: zeichnet, daß sie Sporen von Phycomyceten, io Phycomyceten, Archimyceten, Actinomyceten, Asper-Adelomyceten, Aspergillus-Arten und/oder Actino- gillus-Arten und/odei¹ Adelomyceten.

myceten enthalten. Besonders gut für die erfindungsgemäßen Mittel

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch eignen sich folgende Pilze:
gekennzeichnet, daß sie Sporen von Penicillium

regulosum, Penicillium citrinum, Penicillium verru- 15 Phycomyceten .. Tuberculariaceae, z.B. Fusanum

culosum oder Penicillium notatum enthalten. solani,