DE1767825B2 - Verfahren zum katalytischen Reformieren von Erdölfraktionen - Google Patents
Verfahren zum katalytischen Reformieren von ErdölfraktionenInfo
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Description
ordnet sind, daß sich mehrere getrennte Heizzonen ander trennen, kombiniert wird. Dabei befindet sich
eroeben, deren Temperatur gleichmäßig automatisch der reine aktive Katalysator stets in der letzten vom
„regelt wird. Eine derartige Heizvorrichtung erlaubt Reaktionsstrom erreichten Zone. Man erreicht auf
es nicht, verschiedenen Zonen unabhängig vonein- diese Weise schwächere Abweichungen gegenüber den
ander veränderliche Wärmemengen zuzuführen. 5 adiabatischen Bedingungen als bei den bekannten
Es ist schließlich auch bekannt, bei der Einführung Verfahren, und zwar ohne die örtliche Wärmezufuhr
der Beschickung zwei parallele Reaktionsgefäße vor- zu modifizieren, selbst bei höheren Strömungsmengen
zusehen, um das Temperaturgefälle in der Eintritts- der Beschickung. Dank der von der Erfindung vorgezone
in jedem von ihnen zu begrenzen, da hier die sehenen Maßnahmen kann man, mit anderen Worten,
Reaktionsfähigkeit am größten ist. Der Nachteil io die Raumgeschwindigkeit erhöhen und trotzdem m.ndieser
Vorrichtung besteht, abgesehen von ihren destens gleiche Ausbeuten erhalten wie nach dem
hohen Kosten, in der großen Zahl der benötigten Stande der Technik. In analoger Weise gestattet es die
Reaktionsgefäße. Diese besitzen nämlich erhebliche Erfindung im Vergleich zu den klassischen Bedin-Durchmesser,
welche das Entstehen von bevorzugten gungen der katalytischen Reformierung, für eine geDurchgangs
wegen für die Beschickung erleichtern. 15 gebene Arbeitstemperatur höhere Ausbeuten an Oktan-Diese
Erscheinung tritt bei allen in Reihe liegenden zahl oder an aromatischen Verbindungen zu erzielen.
Reaktionsgefäßen auf; sie hat eine unregelmäßige Durch das Zusammenwirken der Wärmezufuhr
Ausnutzung des Katalysators zur Folge, denn bekannt- von außerhalb der Katalysezonen angeordneten unlich
verbrauchen sich dabei gewisse KataKsatorzonen abhängigen Heizzonen mit der speziellen Aufteilung
viel schneller als andere Zonen, die praktisch über- 20 und Anordnung der Katalysezonen ist es somit mög-J1311Ot
iM-'ht arbeiten. lieh geworden, jeder Reaktionszone Wärme nach
Lm eine gleichmäßige Belastung des Katalysators Maßgaoe ihres Bedarfs zuzuführen und aui diese
zu erreichen und unerwünschte, nicht \on Katalysa- Weise sowohl eine Überhitzung am Anfang der Reaktoren
selenkte Reaktionen auszuschalten, ist es bei tionszone als auch einen Abfall der katalytischen Reakder
Svnthesegaserzeugung durch katalytische Methan- 25 tion und damit der Ausbeuten im Hauptteil der Reakspaltung
bekannt (österreichische Patentschrift tionszone zu vermeiden.
181 ofi6). im Verteilungsraum zwischen dem Reak- Es ist auch zu betonen, daß in einer Anlage unter
tionM-aum und dem Bereich, in den die Gaszufüh- Einsatz der Maßnahmen der Erfindung die Drücke im
runesieitungen münden, einen Katalysator von geringe- Innern der Katalysezonen niedriger sind als in üblichen
rer "Aktivität anzuordnen. Auch diese Maßnahme 30 Anlagen, weil der Druckverlust im Innern der Rohre
betrifft die Behandlung des Reaktionsgemisches, noch geringer ist. Dies läßt sich damit erklären, daß dank
be\or es in die eigentliche Reaktionszone eingeführt der Anordnung der Katalysezone nach der Erfindung
wird Eine Beeinflussung des Temperaturverlaufes der und der Ausschaltung der verschiedenen Ofen und
unter der Einwirkung des voll aktiven Katalysators Zwischenreaktoren der Weg der Erdolfraktionen in
ablautenden chemischen Umwandlung ist auf diese 35 dem Katalysatorbett kürzer ist. Ein anderer Vorteil
Weise nicht möglich. " der Erfindung besteht darin, daß die Arbeitsbedin-
Der Erfinduna liegt die Aufgabe zugrunde, die vor- gungen des Katalysators regelmäßiger sind, so dalJ
stehend aufgezeigten Mängel der bekannten Arbeits- weniger Katalysator verbraucht wird.
weisen zu beheben und ein unter praktisch adiaba- Die Temperatur, die gemäß der Erfindung praktisch
tischen Bedingungen arbeitendes Verfahren zu schaf- 4° konstant gehalten weiden soll, kann durch hrtanrung
fen bei dem das auf Grund des endothermen Charak- ermittelt werden. Sie stimmt nämlich nicht zwangters
der Gesamtreaktion auftretende Temperature- läufig mit der theoretisch günstigsten Katalysetemfälle
so weitgehend wie möglich kompensiert wird. peratur überein. Man muß die Temperatur im Hin-
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- blick auf die günstigsten Bedingungen fur die Auslöst
daß man den Reaktionsstrom zunächst durch « beute und das beste Verhalten des Katalysators und
eine Zone mit inertem Katalysatorträger, sodann der Beschickung wählen. Bei der katalytischen Refordurch
wenigstens eine Zone mit unverdünntem Kata- mierung liegt diese Temperatur vorzugsweise zwischen
lvsator schickt und jeder dieser Zonen getrennt so viel 450 und 550 C. insbesondere zw.schen 470 und 5,0 C.
Ce zuführt, wie erforderlich ist, um den Reak- Eine von der Erfindung vorgesehene Maßnahme
tionsstrom auf einer vorbestimmten Temperatur zu 5° besteht, wie erwähnt, im wesentlichen dann daß man
tionssiroji. c r außerhalb der Katalysezone unabhängige Heizzonen
Vorzugsweise sind den Zonen mit verdünntem vorsieht. Gemäß der Erfindung richtet sich die
Katalysator keinerlei Material enthaltende Zwischen- Menge der Kalorienzufuhr nach der ,nneren re. pen«T
vnr«»eschaHet ratur des Katalysators. Man kann diese Heizeinncn-
Di erfindungsgemäß vorgesehene äußere Wärme- 55 tungen in bekannter Weise regeln, ««einerzufuhr
gestattet eine Temperaturregelung in den ver- seits die nnentemperatur dieses Katalysators die
schiedenen Katalysezonen, so daß in der Praxis be- ζ. B. mittels Thermoelementen ermittelt werden kann,
Se de adiabatische Bedingungen geschaffen wer- und andererseits die Αι^^"J"* ζ
den Eine noch bessere Annäherung an den adiaba- treffenden Stelle des Rohres kennt. Die ""enteniPcr.
Sehen Charakter wird durch die spezielle Aufteilung 60 tür des Katalysators kann als die B«-^ ^Perat r
und örtliche Anordnung des aktiven Katalysators betrachtet werden, die man durch die Reakt.on ie>t
erreicht, nämlich dadurch, daß am Eintriltsende eines zulegen wünscht WürmercEulierune ver-
£3=5= SS
Strahlungskörpern. Wenn man für die Erhitzung der Schickung in l/h Kaumpfvnwinrt.cir,·*
Rohre elektrische Wicklungen vorsieht, wird eine aktiven κ^α ς^,ιη^3ΓΑ1
individuelle Wärmezufuhr zu jedem Rohr an bestimm- schwankt also mit der Strömungsmenge de Beschik-
ten Stellen jedes Rohres gewährleistet. Wenn man kung und mit dem *^^"^*?V ^6
Strahlungskörper verwendet, kanu man diese derart 5 die den adiabatischen Charakter bezeichnen
anordnen, daß der Wärmefluß mehrere Rohre gleich- maximalen Abweichungen nacn ooen ooer u
zeitig erhitzt der effektiv gemessenen Temperatur m der Katalyse-
Durch die Erfindung wird die Möglichkeit einer zone, bezogen auf die theoretische Temperatur. Diese
direkten Wärmezufuhr zum Katalysator im Inneren Zahlen sind angegeben fur durchgeführte Versuche
der Reakxionsrohre beispielsweise mittels Durchleiten i. sowie unter im wesentlichen adiabatischen Bedingunheißer
Gasprodukte nicht ausgeschlossen. Diese Er- gen und unter nicht adiabaüschen Bedingungen. In
hitzungsweise kann bei relativ großen Rohrdurch- allen Versuchen betrug der Arbeitsdruck 25 bar und
messern vorteilhaft sein, aber im allgemeinen greift der Kreislauf der fixen Gase 1 Nm /h
man bei den katalytisch^ Reformierungsverfahren Eine Reihe von Versuchen wurde durchgeführt, der Erfindung zu Röhrenofen, deren Durchmesser 15 indem man die Raumgeschwindigkeit und die Temrelativ klein ist, weshalb man vorzugsweise äußere peratur variierte. Die angewandten Stromungsmengen Heizeinrichtungen an den Rohren vorsieht. Der Durch- der Beschickung wurden gleich 1,2, 2,4 und 3 h gemesser solcher zylindrischen Rohre lrinn nämlich in wählt. Der Katalysator bestand aus Tonerdekugeln der Größenordnung von 100 bis 250 mm Hegen. Was als Träger für die eigentlichen aktiven Katalysatordie bekannten Rohrabmessuncen betrifft, so läßt die 20 substanzen.
man bei den katalytisch^ Reformierungsverfahren Eine Reihe von Versuchen wurde durchgeführt, der Erfindung zu Röhrenofen, deren Durchmesser 15 indem man die Raumgeschwindigkeit und die Temrelativ klein ist, weshalb man vorzugsweise äußere peratur variierte. Die angewandten Stromungsmengen Heizeinrichtungen an den Rohren vorsieht. Der Durch- der Beschickung wurden gleich 1,2, 2,4 und 3 h gemesser solcher zylindrischen Rohre lrinn nämlich in wählt. Der Katalysator bestand aus Tonerdekugeln der Größenordnung von 100 bis 250 mm Hegen. Was als Träger für die eigentlichen aktiven Katalysatordie bekannten Rohrabmessuncen betrifft, so läßt die 20 substanzen.
Wärmeübertragung von der Rohraußenseite zur Be- Die Verdünnung des Katalysators wurde durch
schickung und zum Katalysator keine hohen Tempe- sorgfältige Mischung in den angegebenen Mengenver-
raturgradienten auftreten. hältnissen von 100% Katalysator und reinem AlA-
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung Kügelchen erhalten.
wird, wie erwähnt, am Eintritt des Reaktionsrohres =5 Alle nachstehenden Zahlen beziehen sich auf zyhn-
eine in chemischer Hinsicht inerte Schicht aus reinem drische Katalysezonen von 45 mm lichter Vv eite.
Katalysatorträger angeordnet. Dieser inerten Schicht
Katalysatorträger angeordnet. Dieser inerten Schicht
schaltet man mindestens eine Zone mit einem ver- Verteilung A
dünnten Katalysator nach. Das Verdünnungsverhältnis liegt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform 30 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,25 m)
der Erfindung zwischen 10 und 90%, bezogen auf die
dünnten Katalysator nach. Das Verdünnungsverhältnis liegt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform 30 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,25 m)
der Erfindung zwischen 10 und 90%, bezogen auf die
Eigenschaften des zu behandelnden Produktes. Dabei Eine neutrale Zone bestehend aus AIaO3-Kügelchen
wird der Verdünnungsgrad von dem Ursprung des allein (Länge 0,53 m) + eine Zone aus 100% Kata-
verwendeten Roherdöls sowie von der gewünschten lysator (Rest).
Oktanzahl des Benzins abhängen, das man als Endpro- 35
dukt des Verfahrens gewinnt. In den folgenden Bei- Verteilung B
spielen sind verschiedene Verdünnungsgrade des
spielen sind verschiedene Verdünnungsgrade des
Katalysators unter Berücksichtigung der Raurnge- (Gesamtlänge der Katalysezone 1,25 m)
schwindigkeit, d. h. des gegebenen Verhältnisses zwischen Strömungsmenge der Beschickung und Gewicht 40 Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zon
des aktiven Katalysators, definiert. (0,12 m) 4- eine Zone aus 100% Katalysator (Rest)e
schwindigkeit, d. h. des gegebenen Verhältnisses zwischen Strömungsmenge der Beschickung und Gewicht 40 Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zon
des aktiven Katalysators, definiert. (0,12 m) 4- eine Zone aus 100% Katalysator (Rest)e
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen erläutert, die sich auf eine katalytische Refor- Verteilung C
mierungsbehandlung einer Erdölfraktion aus Roherdölen aus dem mittleren Orient oder der Sahara bzw. 45 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,35 m)
einem Gemisch hiervon beziehen. Die Versuche wurden in einem Reaktionsrohr von 4,5 cm lichter Weite Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zone und 2 m Länge durchgeführt. Dieses Rohr war in (0,12 m) + eine Zone aus 50% Katalysator (0,07 m) sechs unabhängige Abschnitte unterteilt, die einzeln + eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 50% mittels Heizmänteln erhitzt wurden. Diese sechs Ab- 50 Katalysator (0,19 m) -f eine Zcne aus 100% Kataschnitte hatten folgende Abmessungen und Auf- lysator (0,97 m) (Rest),
teilung:
mierungsbehandlung einer Erdölfraktion aus Roherdölen aus dem mittleren Orient oder der Sahara bzw. 45 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,35 m)
einem Gemisch hiervon beziehen. Die Versuche wurden in einem Reaktionsrohr von 4,5 cm lichter Weite Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zone und 2 m Länge durchgeführt. Dieses Rohr war in (0,12 m) + eine Zone aus 50% Katalysator (0,07 m) sechs unabhängige Abschnitte unterteilt, die einzeln + eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 50% mittels Heizmänteln erhitzt wurden. Diese sechs Ab- 50 Katalysator (0,19 m) -f eine Zcne aus 100% Kataschnitte hatten folgende Abmessungen und Auf- lysator (0,97 m) (Rest),
teilung:
Länge Verteilung D
l· A^scinitt
Il cm 55 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,35 m)
2. Abschnitt 25 cm ν &
3. Abschnitt 25 cm r£jne neutrale Zone (0,53 m) 4- eine leere Zone
4. Abschnitt 25 cm (0,12 m) + eine Zone aus 25% Katalysator (0,07 m)
5. Abschnitt 50 cm .1. eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 50%
6. Abschnitt 50 cm 6ü Katalysator (0,19 m) + eine Zone aus 100% Kata
lysator (Rest).
Bei allen Versuchen wurde die Beschickung kalt
eingeführt, und der erste Heizabschnitt wurde auf eine Verteilung E
Temperatur gebracht, welche die Verdampfung der (Gesamtlänge der Katalysezone 1,42 m)
Beschickung gestattete. 65
Es seien jetzt die in der folgenden Beschreibung ver- Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zone
wendeten Ausdrücke definiert: Die Raumgeschwin- (0,05 m) + eine Zone aus 33% Katalysator (0,05 m)
digkeit ist der Quotient der Strömungsmenge der Be- + eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 33%
Katalysator (0,05 m) + eine leere Zone (0,12 m) Für die fünf vorstehenden Beteilungen erhielt man
+ eine Zone aus 33% Katalysator (0,13 m) -j- eine mit den angegebenen Durchflußmengen Beschickung
Zone aus 100% Katalysator (Rest). folgende Raumgeschwindigkeiten:
Strömungsmenge, l/h
Verteilung des Katalysators Raumgeschwindigkeit
1,2 | 1,2 | 2,4 | 2,4 | 2,4 | 2,4 | 2,4 |
A | D | B | B | C | D | E |
0,81 | 0,98 | 1,62 | 1,62 | 1,84 | 1,96 | 2,4 |
Außerdem ließ man die Temperatur sich dadurch keit von etwa 0,8 (für eine Strömungsmenge von
verändern, daß drei benachbarte Werte üblicherweise 1,2 l/h) wurden gleichfalls Versuche durchgeführt,
angewandter Temperaturen für die katalytische Refor- Die Versuchsergebnisse für jede vorstehend genannte
mierung, nämlich 480, 505 und 5090C gewählt wur- Temperatur sind in den folgenden Tabellen 1, 2 und 3
den. Zu Zwecken des Vergleiches mit der Katalysator- 15 zusammengestellt,
verteilung A bei 5O5°C und einer Raumgeschwindig-
verteilung A bei 5O5°C und einer Raumgeschwindig-
Tabelle 1
t = 480° C
t = 480° C
Ungefähre
Volumenausbeute
Volumenausbeute
AD
NAD
NO 0,5
Pb !)
Pb !)
AD
Verteilung A
NAD***) 0,81 vs.*)
AD
NAD .... Verteilung B
AD
1,62 vs.
NAD ....
0,776 0,768 0,778
0,773 0,769
0,774
83,3
90
89
91,6
90,8
90,8
97
96,9
90,8
90,8
87,7
88,0
88,3
88,3
62,8
101,4
98,8
96
98,8
96
Aromaten
AD j NAD
Volumetrische
Aromatenausbeute
Aromatenausbeute
AD i NAD
Naphthene
(7o)
(7o)
AD I NAD
Adiabatik
(0Q
(0Q
AD ! NAD
Verteilung A AD**)
NAD***) 0,81 vs.*)
AD
AD
NAD
Verteilung B AD
1,62 vs.
NAD
NAD
59
49
59
·) vs = Raumgeschwindigkeit. *♦) AD = adiabatisch.
***) NAD = nicht adiabatisch.
*) NO klar: Research Octanzahl ohne Blei.
1 NO 0,05 Pb: Research Octanzahl mit 0,5% Pb.
44
43
34
48,1
44,2
52,5
40,3
39,0
33,0
4-15
-30
-30
+22
-10
-10
+ 5
-35
-35
539/4;
Tabelle 2 t = 505'C
10
Volumetrische
Masse
Masse
AD I NAD
Ungefähre Volumenausbeute
AD NAD
NO klar ')
AD I NAD
AD I NAD
Verteilung AD 0,81 vs.
NAD
Verteilung D
AD
0,98 vs.
NAD
Verteilung IZ
AD
2,4 vs.
NAD
Verteilung E
AD
2,55 vs.
NAD
0,784
0,783
0,785
0,792
0,771
0,772
0,782
0,773
76,8
81
84
79
86,2
93
90
93
100,4
99,2
95,1
92,4
78,4
76,6
68,4
105,2
103,5
99.3
99,0
99,4
89,5
81,7
Volumetrische Aromatenausbeute
AD I NAD
Naph
AD |
thene NAD |
Adia (° AD |
batik C) NAD |
O | O -30 |
||
O | -1-10 -30 |
||
O | + 5 -15 |
||
6 | 0 -50 |
||
O | O -10 |
||
23 | -5 -40 |
||
O | +5 -5 |
||
O | -5 -45 |
Verteilung AD
0,81 vs.
NAD
Verteilung D AD
0,98 vs.
NAD
NAD
Verteilung E AD
2,4 vs.
NAD
NAD
Verteilung E AD
2,55 vs.
NAD
NAD
·) NAD = nicht adibatisch. *) vs. = Raumgeschwindigkeit ·*) AD = adibatisch.
50
37
40
42
53
41
42
44
43,3
34
36
39
*) NO klar: Research Octanzahl ohne Blei.
*) NO 0,5 Pb: Research Octanzahl mit 0,5% Pb.
11
Tabelle 3 t = 5090C
Ί-
12
Ungefähre Volumenausbeute
AD I NAD
NO 0,5 Pb')
AD I NAD
Verteilung B
AD**) ... 1,62 vs.*)
NAD***) . Verteilung C
AD
1,84 vs.
NAD
Verteilung D
AD
1,96 vs.
NAD
0,790
0,787
0,787
0,781
0,778
0,775
66
100,5
99,3
98,5
91,5
81,0
82,0
104,4
101,6
103.7
98,5
91,6
92,8
Volumetrische Ausbeute
AD I NAD
Adiabatik (0C)
AD I NAD
Verteilung B AD**) ..
1,62 vs.*) NAD***)
Verteilung C AD
1,84 vs.
NAD
NAD
Verteilung D AD
1,96 vs.
NAD
NAD
71
66
65
x) NO klar: Research Octanzahl ohne Blei.
l) NO 0,5 Pb: Research Octanzahl mit 0,5% Pb.
·) vs. = Raumgeschwindigkeit
**) AD = adiabatisch. **·) NAD = nicht adiabatisch.
68
43
46
46,9
49,5
52,6
7 | 13 | -τ 20 -20 |
|
47,6 | |||
10 | 0 | 0 -25 |
|
42,1 | |||
1 | 0 | + 10 | |
43,7 | |||
-5:
Claims (8)
1. Verfahren zum katalytischen Reformieren von sehen Reaktion im Verlauf des Betriebes. Man weiß
Erdölfraktionen bei praktisch konstanter Tempe- 5 nämlich, daß das Temperaturgefälle in den Reakratur
im Inneren des Stromes, dadurch ge- tionsgefäßen an der Einführungsstelle der Erdölfrakkennzeichnet,
daß man den Reaktions- tionen größer als an ihrem Ausgang ist. Infolgedessen strom zunächst durch eine Zone mit inertem Kata- hat man schon versucht, das Temperaturgefälle im
lysatorträger, sodann durch wenigstens eine Zone Verlauf des Verfahrens dadurch auszugleichen, daß
mit verdünntem Katalysator und schließlich durch io man der Reaktionsmischung so viel Kalorien zuführt,
eine Zone mit unverdünntem Katalysator schickt daß sich die Temperatur der günstigsten Katalysator-
und jeder dieser Zonen getrennt so viel Wärme zu- temperatur möglichst weitgehend annähert. So hat
führt, wie erforderlich ist, um den Reaktionsstrom man bereits vorgeschlagen, dem Reaktionssystem einen
auf einer vorbestimmten Temperatur zu halten. Wärmeüberschuß darzubieten, der es gestattet, zu-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 15 sätzliche Kalorien zu speichern. Indessen muß diese
zeichnet, daß man den Reaktionsstrom jeweils Wärmezufuhr begrenzt bleiben, denn wenn die Cbervor
der Zone mit verdünntem Katalysator durch hitzung zu hoch ist, führt sie zugleich zur teilweisen
eine keinerlei Material enthaltende Zwischenzone thermischen Zersetzung der Beschickung durch Krakschickt,
ken und zur Zerstörung des Katalysators. Wenn
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 20 andererseits die Temperaturerhöhung nicht ausreigekennzeichnet,
daß die Temperatur im Reaktions- chend ist. laufen die kaialy tischen Reaktionen nicht
strom zwischen 450 und 550 C, vorzugsweise unter den günstigsten Bedingungen ab, und die Auszwischen
470 und 520 C. gehalten wird. beuten sind unbefriedigend. Daher wurden bereits
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3. dadurch umständliche Apparaturen vorgeschlagen, um die
gekennzeichnet, daß die vorbestimmte Temperatur 25 Katalysetemperatur beim Reformieren zu regeln,
im Inneren der betreffenden Katalysezone gemessen Beispielsweise hat man eine bestimmte Anzahl von
und durch äußere Wärmezufuhr geregelt wird. Reaktionsgefäßen angeordnet und jeweils zwischen
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch zwei aufeinanderfolgende Reaktionsgefäßen einen
gekennzeichnet, daß man die Katalysalorzonen Ofen oder einen Erhitzungskreis eingeschaltet, der die
und die Katalysatorträgerzone mit elektrischen 30 Temperatur der Reaktionsmischung auf den festge-Widerstandswicklungen
erhitzt. legten Wert bringt. So konnte man drei und selbst
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch vier Reaktionsgefäße in Reihe schalten, was die Zwigekennzeichnet,
daß man die Katalysatorzonen schenschaltung von zwei oder drei Durchläufen in
und die Katalysatorträgerzone mit Strahlungs- Heizgeräten mit sich brachte.
körpern erhitzt, deren Wärmezufluß gegen meh- 35 Bei der Herstellung von wasserstoffreichen Gasen
rere Zonen gleichzeitig gerichtet ist. aus gasförmigen Kohlenwasserstoffen und Wasser-
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- dampf in Gegenwart von Katalysatoren ist es bekannt
zeichnet, daß man den Reaktionsstrom durch (deutsche Patentschrift 887 801), das Reaktionsgemisch
Zonen mit einem auf 10 bis 90°/0 verdünnten von oben nach unten durch mehrere parallelgeschal-Katalysator
schickt. 40 tete Gruppen von Kontaktrohren zu führen und das
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- in Reaktion begriffene Gemisch dadurch zu beheizen,
zeichnet, daß man den Katalysator zusätzlich mit daß in den die Kontaktrohre umgebenden Mantel auf
hindurchstreichenden heißen Gasen erhitzt. verschiedenen Höhen fast rechtwinklig zu den Rohren
Verbrennungsgase eingeführt werden, die in kreisen-
45 der Bewegung um die Rohre herum aufwärts strömen.
Reagierendes Gemisch und Heizmittel bewegen sich
also im Gegenstrom. Eine Anpassung der Wärmezufuhr an den individuellen Wärmebedarf der einzelnen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum katalyti- Katalysezonen läßt sich auf diese Weise nicht erreichen,
sehen Reformieren von Erdölfraktionen zwecks Ge- 50 Noch weniger gelingt dies durch Vorheizen des
winnung von Benzin hoher Oktanzahl und hohen Reaktionsgemisches, wie es in der deutschen Auslege-Gehaltes
an aromatischen Kohlenwasserstoffen. Man schrift 1 039 040 beschrieben ist: Danach wird ein
verwendet in bekannter Weise zylindrische Reaktions- Kohlenwasserstoffgemisch dadurch erwärmt, daß es
gefäße, die erhebliche Abmessungen., insbesondere in mittelbaren Wäremeaustausch mit einem Gasgeeinen
großen Durchmesser besitzen; diese Gefäße ent- 55 misch gebracht wird, das durch katalytische Oxydation
halten den Katalysator und werden von den Erdöl- brennbarer Anteile erhitzt worden ist; erst in einem
fraktionen durchströmt. Das Verfahren umfaßt ver- dieser Wärmeaustauschvorrichtung nachgeschalteten
schiedene Reaktionen, die in ihrer Gesamtheit endo- Reaktor wird dann das Kohlenvvasserstoffgemisch
therm sind. Infolgedessen stellt sich während der einer chemischen Umwandlung unterworfen. Vorhei-Katalyse
ein Temperaturgefälle ein, das ziemlich hoch 60 zen und chemische Umwandlung stellen also zwei vonsein
kann; die Temperaturgradienten schwanken mit einander praktisch unabhängige Verfahrensschritte
den Katalysezonen. Es ist also notwendig, die Tem- dar; das Temperaturgefälle der Umwandlung kann
peraturdifferenzen im Verlauf kontinuierlicher Be- daher auf diese Weise ebenfalls nicht kompensiert
triebsweise zu kompensieren, um günstigste Ausbeuten werden.
und Produkte zu erhalten, die im Verlauf der Zeit ge- 65 Es ist ferner ein Ofen mit elektrischer Widerstands-
regelte Charakteristiken aufweisen. heizung bekanntgeworden (deutsche Patentschrift
Das Temperaturgefälle hängt von der Reaktions- 521 891), bei dem eine größere Anzahl voneinander
fähigkeit der zu behandelnden Erdölfraktion, insbe- unabhängiger Gruppen von Heizelementen so angc-
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