DE1767825C3 - Verfahren zum katalytischen Reformieren von Erdölfraktionen - Google Patents
Verfahren zum katalytischen Reformieren von ErdölfraktionenInfo
- Publication number
- DE1767825C3 DE1767825C3 DE1767825A DE1767825A DE1767825C3 DE 1767825 C3 DE1767825 C3 DE 1767825C3 DE 1767825 A DE1767825 A DE 1767825A DE 1767825 A DE1767825 A DE 1767825A DE 1767825 C3 DE1767825 C3 DE 1767825C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- zone
- catalyst
- temperature
- nad
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
- B01J8/062—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes being installed in a furnace
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
- B01J8/067—Heating or cooling the reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/00044—Temperature measurement
- B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00389—Controlling the temperature using electric heating or cooling elements
- B01J2208/00415—Controlling the temperature using electric heating or cooling elements electric resistance heaters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
45
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum katalvtischcn
Reformieren von Erdölfraktionen zwecks Ciewinnung
von Benzin hoher Oktanzahl und hohen Gehaltes an aromatischen Kohlenwasserstoffen. Man
verwendet in bekannter Weise zylindrische Reaktionsgefäßc, die erhebliche Abmessungen, insbesondere
einen großen Durchmesser besitzen: diese Gefäße enthalten den Katalysator und werden von den Erdölfraktionen
durchströmt. Das Verfahren umfaßt verschiedene Reaktionen, die in ihrer Gesamtheit endotherm
sind. Infolgedessen stellt sich vönrend der
Katalyse em I "emperaturgcfälle ein. das ziemlich hoch
sein kann: die Temperalurgradienten schwanken mit den Katalysezonen. F.s ist also notwendig, die "l'eniperaturdiffercn/en
im Verlauf kontinuierlicher Betriebsweise zu kompensieren, um günstigste Ausbeuten
und Produkte zu erhalte. 1, die nv Verlauf der Zeil ge- fi;
regelte Charakteristiken aul'wei en.
Das Temperaturgefälie hängt von der Reaktionsfähigkeit
der zu behandelnden Lnlöürakiion. insbesondere
ihrem Gehalt an Naphthenes also von den Suchen E.genschaften derBeschickung ak Es
schwank· auch mit dem Intensitätgrad dtr ka.aKt,-EeVi
Reaknon im Verlauf des *™™ ™Z™t
nämlich, daß das Temperaturgefalle η den Rcaktionsßefäßen
an der Einführungsstelle der Erdolfn..-™en
größer als an ihrem Ausgang .st. Infolgedessen at man schon versucht, das Temperaturge.alle ,«
Verlauf des Verfahrens dadurch auszuglühen d: ,
man Scr Reaküonsmischung so viel Kalo™" ™ uh;
daß sich die Temperatur der günstigsten Katalyse. ,.-temperatur
möclichst «e.tgehend annähert. So hai
man bereits vorgeschlagen, dem Reaktionssystem eine:
Wärmeüberschuß darzubieten, der es gestattet, zusätzliche Kalorien zu speichern. Indessen muß ^c
Wärmezufuhr begrenzt bleiben, denn wenn die I rerhit/ung
zu hoch ist, führt sie zugleich zur teilten
thermischen Zersetzung der Beschickung durch Kraxken
und zur Zersti-.ung des Katalysators. Wenn
andererseits die Temperaturerhöhung nicht ausreichend is; laufen die katalytischen Reaktionen mein
..nier den günstigsten Bedingungen ab. und die Ausbeuten
s.nd unbefriedigend. Daher wurden bereits unendliche Apparaturen vorgeschlagen, um die
Katu. ^temperatur beim Reformieren zu regeln,
beispielsweise hat man eine bestimmte Anzahl von Reaktionsgefäßen angeordnet und jeweils zwischen
zwei aufeinanderfolgende Reaktionsgefäßen einen Ofen oder einen Erhitzungskreis eingeschaltet, der die
Temperatur der RcaUionsmischung auf den festgelegter
Wert bringt. So konnte man drei und selbst vier Reakt.onsgefäßc in Reihe schalten, was ehe Zwischenschaltung
von zvxci oder drei Durchlasen in
Heizgeräten mit sich brachte.
Bei der Herstellung von wasserstofTreiehen Gasen
aus Gasförmigen Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf in Gegenwart von Katalysatoren ist es bekannt
(deutsche Patentschrift S87 801), ^s Reaktionsgemisch
von oben nach unten durch mehrere parallclgeschaltete Gruppen von Kontaktrohren zu führen und das
in Reaktion begriffene Gemisch dadurch zu beheizen, daß in den die Kontakfohre umgebenden Mantel am
verschiedenen Höhen fast rechtwinklig zu den Rohren Verbrennungsgase eingeführt werden, die in kreisender
Bewegung um die Rohre herum aufwärts strömen. Reagierendes Gemisch und Heizmitte! bewegen sich
alscTim Gegenstrom. Eine Anpassung der Wärmezufuhr
an den individuellen Wärmebedarf der einzelnen Katalysezonen läßt sich auf diese Weise nicht erreichen.
Noch weniger gelingt dies durch Vorheizen des Reaktionsgemische*, wie es in der deutschen Auslegcschrift
1039 040 besehrieben ist: Danach wird ein
Kohlenwasserstoffgemisch dadurch erwärmt, daß e? in mittelbaren Wärmeaustausch mit einem Gasgemisch
gebracht wird, das durch katalytische Oxydation brennbarer Anteile erhitzt worden ist: erst in einem
dieser Wärmeaustauschvorrichtung iuu hgeschalteter
Reaktor wird dann das Kohlenwasserstoffgemisel· euer chemischen Umwandlung unterworfen. Vorheizen
und chemische Umwandlung stellen also zwei voneinander
praktisch unabhängige Vcrfahrci^.-.chritn
dar: das Temperaturgefälic der Umwandlung kam daher au; diese Weise eben! ils nicht kompensier
werden.
Ls ist ferner ein Ofen mn elektrischer Widerstands
heizung bekanntgeworden (deutsche Patentschrif
52! 891), bei dem" eine größere Anzahl voneinande unabhängiger Gruppen von Heizelementen so ange
1 767
ordnet sind, daß sich mehrere getrennte Heizzonen ergtfaen. deren Temperatur gleichmäßig automatisch
geregelt wird. Eine derartige Heizvorrichtung erlaubt es nicht, \erschiedenen Zonen unabhängig voneinander'veränderliche
Wärmemengen zuzuführen.
Es ist schließlich auch bekannt, bei der Einführung der Beschickung zwei parallele Reaktionsgefäße vorzusehen,
um das Temperaturgefiille in der Eintrittszone in jedem von ihnen zu begrenzen, da hier die
Reaktionsfähigkeit am größten ist. Der Nachteil dieser Vorrichtung besteht, abge.seh.en von ihren
hohen Kosten, in der großen Zahl der benötigten Reaktionsgefäüe. Diese besitzen nämlich erhebliche
Durchmesser, weiche das Entstehen \on bevorzugten Durchgangswegen für die Beschickung erleichtern.
Diese Erscheinung tritt bei ailen in Reihe liegenden Reaktionsgefäßen auf; sie hat eine unregelmäßige
Ausnutzung des Katalysators zur Folge, denn bekanntlich verbrauchen sich dabei gewisse Kaialj'satorzonen
viel schneller als andere Zonen, die praktisch überhaupt nicht arbeiten.
Um eine gleichmäßige Belastung des Katalysators zu erreichen und unerwünschte, nicht von Katalysatoren
gelenkte Reaktionen auszuschalten, ist es bei der Synthesegaserzeugung durch katalytische Methanspaltung
bekannt (österreichische Patentschrift 181 266). im Verteilungsraum zwischen dem Reaktionsraum
und dem Bereich, in den die Gaszuführungsleitungen münden, einen Katalysator von geringerer
Aktivität anzuordnen. Auch diese N. ißnahme
betrifft die Behandlung des Reaktionsgemisches, noch
bevor es in die eigentliche Reaklionszone eingeführt wird. Eine Beeinflussung des Temperaturverlaufcs der
unter der Einwirkung des voll aktiven Katalysators ablaufenden chemischen Umwandlung ist auf diese
Weise nicht möglich.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die vorstellend
aufgezeigten Mangel der bekannten Arbeitsweisen zu beheben und ein unter praktisch adiabatisehen
Bedingungen arbeitendes Verfahren zu schaflen,
bei dem das auf Grund des endothermen Charakters der ("iesainlrcaklion auftrr'ende Temperaturgefälle
so weiigehend wie m^glic!. Kompensiert wird.
D.esc Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelost,
daß man den Reaktionsstrom zunächst durch eine Zone mit inertem Katalysatorträger, sodann
tiurcIi wenigstens eine Zone mit unverdünntem Katalysator
schickt und jeder dieser Zonen getrennt so viel Wärme zuführt, wie erforderlich ist, um den Rcaktiorssstrom
auf einer vorbestimmten Temperatur zu lialten.
Vorzugsweise sind den Zonen mit verdünntem Katalysator keinerlei Material enthaltende ZwischenjOiien
vorgeschaltet.
Die crlindiingsgcmäM vorgesehene äußere Wärmezufuhr
gestaü'.M eine Temperaturregelung in Λίι verlehiedenen
Katalysezonen, so daß in der Praxis befriedigende adiabatische Bedingungen geschaffen werden.
1 ine noch bessere Annäherung an den adiabat!-...hen
rii.irakler wird dnaIi die spezielle Aufteilung
nil«.; on !!..he Anordnung des aktiven Katalysators
erreich*, nämlich dadurch, dal.) am Eintriiisende eines
Reak!i<iiisrohres eine chemisch inerte Schichi aus
reinem Katalysatorträger vorgesehen und diesci mindestens cmc /one mit verdünntem Katalysator naehgf-chalicl
wird und daß die Anordnung der verdünnten KatalysatoivoiKii mit der Einführung leerer
Zonen, welche die eigentlichen Kalalvse/onen voneinander
trennen, kombiniert wird. Dabei befindet sich der reine aktive Katalysator stets in der letzten vum
Reaktionsstrom erreichten Zone. Man erreicht auf diese Weise schwächere Abweichungen gegenüber den
adiabatischen Bedingungen als bei den bekannten Verfahren, und zwar ohne die örtliche Wärmezufuhr
zu modifizieren, selbst bei höheren Strömungsmengen der Beschickung. Dank der von der Erfindung vorgesehenen
Maßnahmen kann man, mit anderen Worten,
ίο die Raumgeschwindigkeit erhöhen und trotzdem mindestens
gleiche Ausbeuten erhalten wie nach dem Stande der Technik. In analoger Weise gestattet es die
Erfindung im Vergleich /u den klassischen Bedingungen der katalytischen Reformierung, für eine gegebene
Arbeitstemperatur höhere Ausbeuten an Oktanzahl oder an aromatischen Verbindungen zu erzielen.
Durch das Zusammenwirken der Wärmezufuhr von außerhalb der Katalysezonen angeordneten unabhängigen
Heizzonen mit der spezieilen Aufteilung und Anordnung der Katalysezonen ist es somit möglich
geworden, jeder Reaktionszone Wärme nach Maßgabe ihres Bedarfs zuzuführen und auf diese
Weise sowohl eine Überhitzung am Anfang der Reaktionszone als auch einen Abfall der katalytisehui Reaktion
und damit der Ausbeuten im Hauptteil der Reaktionszone zu vermeiden.
Es ist auch zu betonen, daß in einer Anlage un'cr
Einsatz der Maßnahmen der Erfindung die Drücke im Innern der Katalysezonen niedriger sind als in üblichen
Anlagen, weil der Druckverlusl im Innern der Rohre geringer ist. Dies läßt sich damit erklären, daß dank
der Anordnung der Katalysezone nach der Erfindung und der Ausschaltung der verschiedenen Öfen und
Zwischenreaktoren der Weg der Erdölfraktionen in
dem Katalysatorbett kurzer ist. Ein anderer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die Arbeitsbedingungen
des Katalysators regelmäßiger sind, so daß weniger Katalysator verbraucht wird.
Die Temperatur, die gemäß der Erfindung praktisch konstant gehalten werden soll, kann durch Erfahrung
ermittelt werden. Sie stimmt nämlich nicht zwangläulig mit der theoretisch günstigsten Katalysetemperatur
überein. Man muß die Temperatur im Hinblick auf die günstigsten Bedingungen für die \usbeute
und das beste Verhalten des Katalysators und der Beschickung wählen. Bei der kaialytischen Reformierung
Ii.^t diese Temperatur vorzugsweise zwischen 450 und 550 C, insbesondere zwischen 470 und 520 C.
Eine von der Erfindung vorgesehene Maßnahme besteht, wie erwähnt, im wesentlichen darin, daß man
außerhalb der Katalysezone unabhängige Heizzonen vorsieht. Gemäß der Erfindung richtet sich die
Menge der Kalorienzufuhr nach der inneren Temperatur des Katalysators. Man kann diese Heizeinrichtungen
in bekannter Weise regeln, wenn man einerseits die inneniemperatur d eses Katalysators, die
z. B. mittels Thermoelementen ermittelt werden kann, und andererseits die Außentemperatur an der betreffenden
Stelle des Rohre- kennt. Die Innentemperatür
de- K,ual\-aior^ kann al- die Bezugstempeniiur
beinii!Viet werden, die man durch die Reaktion festzulegen
w i'insclii
Die bekannte Technik der Wärmeregulierimg verwendet schon laufend die Aiize ge einer A ußen temperatür
gegenüber einer BezugMCiiiperatur. Die Einrichtungen,
welche die Erfindung mit besonderem Vorteil für ciie Erhitzung des Reaktionssystcms vorschlägt,
bestehen aus elektrischen Widcrstandswicklunnon odor
5 6
Strahlungskörpern. Wenn man für die Erhitzung der Schickung in l/h dividiert durch das Gewicht des
Rohre elektrische Wicklungen vorsieht, wird eine aktiven Katalysators. Die Raurngeschwindigkeit
individuelle Wärmezufuhr zu jedem Rohr an bestimm- schwankt also mit der Strömungsmenge der Beschik-
ten Stellen jedes Rohres gewährleistet. Wenn man kung und mit dem Katalysatorgewicht. Die Zahlen.
Strahlungskörper verwendet, kann man diese derart S die den adiabatischen Charakter bezeichnen, sind die
anordnen, daß der Wärmefluü mehrere Rohre gleich- maximalen Abweichungen nach oben oder unten von
zeitig erhitzt. der effektiv gemessenen Temperatur in der Katalyse-
Durch die Erfindung wird die Möglichkeit einer zone, bezogen auf die theoretische Temperatur. Diese
direkten Wärmezufuhr zum Katalysator im Inneren Zahlen sind angegeben für durchgeführte Versuche
der Reaktionsrohre beispielsweise mittels Durchleiten io sowie unter im wesentlichen adiabatischen Bedingunheißer
Gasprodukte nicht ausgeschlossen. Diese Er- gen und unter nicht adiabatischen Bedingungen! In
hitzungsweise kann bei relativ großen Rohrdurch- allen Versuchen betrug der Arbeitsdruck 25 bar und
messern vorteilhaft sein, aber im allgemeinen greift der Kreislauf der fixen Gase 1 Nm3/h.
man bei den katalytischen Reformierungsverfahren Eine Reihe von Versuchen wurde durchgeführt,
der Erfindung zu Röhrenofen, deren Durchmesser 15 indem man die Raumgeschwindigkeit und die Temrelativ
klein ist, weshalb man vorzugsweise äußere peratur variierte. Die angewandten Strömungsmengen
Heizeinrichtungen an den Rohren vorsieht. Der Durch- der Beschickung wurden gleich 1,2, 2,4 und 3 l/h gemesser
solcher zylindrischen Rohre kann nämlich in wählt. Der Katalysator bestand aus Tonerdekugeln
der Größenordnung von 100 bis 250 mm liegen. Was als Träger für die eigentlichen aktiven Katalysatordie
bekannten Rohrabmessungen betrifft, so läßt die 20 substanzen.
Wärmeübertragung von der Rohraußenseite zur Be- Die Verdünnung des Katalysators wurde durch
Schickung und zum Katalysator keine hohen Tempc- sorgfältige Mischung in den angegebenen Mengenvei-
raturgradienten auftreten. hältnissen von 100% Katalysator und reinem Al2O;,-
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung Kügelchen erhalten.
wird, wie erwähnt, am Eintritt des Reaktionsrohres »5 Alle nachstehenden Zahlen beziehen sich auf zylin-
eine in chemischer Hinsicht inerte Schicht aus reinem drische Katalysezonen von 45 mm lichter Weite.
Katalysatorträger angeordnet. Dieser inerten Schicht
schaltet man mindestens eine Zone mit einem ver- Verteilung A dünnten Katalysator nach. Das Verdünnungsverhältnis
liegt gemäß einer bevorzugten Ausfü'irungsform 30 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,25 m)
der Erfindung zwischen 10 und 90%, bezogen auf die
Eigenschaften des zu behandelnden Produktes. Dabei Eine neutrale Zone bestehend aus Al2O3-Kügelchen
wird der Verdünnungsgrad von dem Ursprung des allein (Länge 0,53 m) + eine' Zone aus 100% Kata-
verwendeten Roherdöls sowie von der gewünschten lysator (Rest).
Oktanzahl des Benzins abhängen, das man als Endpro- 35
dukt des Verfahrens gewinnt. In den folgenden Bei- Verteilung B
spielen sind verschiedene Verdünnungsgrade des
Katalysators unter Berücksichtigung der Raumge- (Gesamtlänge der Katalysezone 1,25 m)
schwindigkeit, d. h. des gegebenen Verhältnisses zwischen Strömungsmenge der Beschickung und Gewicht 40 Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zon
des aktiven Katalysators, definiert. (0,12 m) -(- eine Zone aus 100% Katalysator (Rest)e
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen erläutert, die sich auf eine katalytische Refor- Verteilung C
mierungsbehandlung einer Erdölfraktion aus Roherdölen aus dem mittleren Orient oder der Sahara bzw. 45 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,35 m)
einem Gemisch hiervon beziehen. Die Versuche wurden in einem Reaktionsrohr von 4,5 cm lichter Weite Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zone
und 2 m Länge durchgeführt. Dieses Rohr war in (0,12 m) + eine Zone aus 50% Katalysator (0,07 m)
sechs unabhängige Abschnitte unterteilt, die einzeln -\ eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 50%
mittels Heizmänteln erhitzt wurden. Diese sechs Ab- 50 Katalysator (0,19 m) + eine Zone aus 100% Kataschnitte
hatten folgende Abmessungen und Auf- lysator (0,97 m) (Rest),
teilung:
Länge Verteilung D
l· A^c|ln!tt
l5™ 55 (Gesamtlänge der Katalysezone 1,35 m)
2. Abschnitt 25 cm
3. Abschnitt 25 cm T£jne r,eutra!e Zone (0,53 m) 4- eine leere Zone
4. Abschnitt 25 cm (0,i2 m) + eine Zone aus 25% Katalysator (0,07 m)
5. Abschnitt 50cm + eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 50%
6. Abschnitt 50cm So Katalysator (0,19 m) 4 eine Zone aus 100% Kata
lysator (Rest).
Bei allen Versuchen wurde die Beschickung kalt
eingeführt, und der erste Heizabschnitt wurde auf eine Verteilung E
Temperatur gebracht, weiche die Verdampfung der (Gesamtlänge der Katalysezonc 1,42 m)
Beschickung gestattete. 65
Es seien jetzt die in der folgenden Beschreibung ver- Eine neutrale Zone (0,53 m) + eine leere Zone
wendeten Ausdrücke definiert: Die Raumgeschwin- (0,05 m) + eine Zone aus 33% Katalysator (0,05 m)
digkeit ist der Quotient der Strömungsmenge der Be- + eine leere Zone (0,12 m) + eine Zone aus 33%
Katalysator (0,05 m) + eine leere Zone (0,12 m) F7Ur die fünf vorstehenden Beteilungen erhielt man
+ eine Zone aus 33"/o Katalysator (0,13 m) I eine mit den angegebenen Durchflußmen^en Beschickung
Zone aus 100fl/0 Katalysator (Rest). folgende Rauingeschwindigkeilen:
Strömungsmenge, l/h
Verteilung Jes Katalysators Raumgeschwindigkeit
1,2 | 1,2 | 2,4 | 2,4 | 2,4 | 2,4 | 2,4 |
A | D | B | B | C | D | E |
0,81 | 0,98 | 1,62 | 1 ,t>2 | 1,84 | 1,96 | 2,4 |
Außerdem ließ man die Temperatur sich dadurch keit von etwa 0,8 (für eine Strömungsmenge von
verändern, daß drei benachbarte Werte üblicherweise 1,2 l/h) wurden gleichfalls Versuche durchgeführt,
angewandter Temperaturen für die katalyt'sche Refor- Die Versuchr,srgebnisse für jede vorstehend genannte
mierung, nämlich 480, 505 und 509cC gewählt wur- Temperatur sind in den folgenden Tabellen 1, 2 und 3
den. Zu Zwecken des Vergleiches mit der Katalysator- 15 zusammengestellt,
verteilung A bei 5O5"C und einer Ruumgeschwindig-
verteilung A bei 5O5"C und einer Ruumgeschwindig-
Tabelle 1
t = 480' C
t = 480' C
Verteilung A
NAD***) C,8i vs.*)
AD
NAD
Verteilung B
AD
1,62 vs.
NAD
Vc'umctrischc
Masse
Masse
\D I NAD
0.776
0,768
0,778
0,773
0,709
0,774
Ungefähre
Volumenausbeute
Volumenausbeute
AD j NAD
83,3
90
89
91,6
90,8
97
NO klar
AD NAD
NO 0,5 Pb2)
AD I NAD
96,9 | 88,0 | I 101.4 |
90,8 | 88,3 | 9S.8 |
87,7 | 62,8 | 96 |
Verteilung A AD**) ..
NAD***) 0.81 vs.*) AD
NAD
Verteilung B AD
1,62 vs.
NAD
NAD
Aromaten
AD
59
49
59
·) vs = Raumgeschwindigkeit. **) AD — adiabatisch.
···) NAD = nicht adiabatisch.
M NO klar: Research Octanzahl ohne Blei.
!) NO 0.05 Pb: Reseaich Octanzahl mit 0,5% Pb.
Volumetrische i Naphthene
Aromatenausbeute
AD
!
48,1
44,2
52,5
NAD
40.3
39.0
33,0
C/r.l
AD
NAD
Adiabatik (0C)
AD I NAD
-rl 5
-30
-10
- 5
I -35
409 618/471
i 767 825
Tabelle 2 t - 505 C
Verteilung AD
0,81 vs.
NAD
Verteilung D
AD
0,98 vs.
NAD
Verteilung E
AD
2,4 vs
NAD
Verteilung E
AD
2,55 vs.
NAD
Volumetrische
Masse
Masse
AD j NAD
Ungefähre Volumenausbeute
AD I NAD
0,784
0,783
0,785
0,792
0,771
0,772
0,782
0,773
76,8
81
84
79
86,2
93
90
93
NO klar
AD I NAD
100,4
99,2
94
95,1
92,4
78,4
76,6
68,4
NO 0,5 Pb*)
AD I NAH
105,2 | 99 | ,4 |
103,5 | 89 | ,5 |
99,3 | SH | .! |
99,0 | ||
Verteilung AD
0,81 vs.
NAD
Verteilung D
AD
AD
0.98 vs.
NAD
NAD
Verteilung E
AD
AD
2,4 vs.
NAD
NAD
Verteilung E
AD
AD
2,55 vs.
NAD .
NAD .
*) NAD = nicht adibalisch.
*) vs. = Raumgeschwindigkeit. ··} AD - adibatisch.
*) vs. = Raumgeschwindigkeit. ··} AD - adibatisch.
Aromaten Volumetrische
Aromatenausbeute
NAD j AD I NAD
50
37
42
53
41
42
44
43,3
34
36
39
23
AdiabaliK ("C)
AD
-30
+ 5 -15
0 -10
+ 5
') NO kia- -.search Octanzahl ohne Blei.
') NO 0,5 i't. Research Octanzahl mit 0,5% Pb.
11
Tabelle 3 t = 509"C
12
Volume Ma AD |
trische sse NAD |
Unge Volumen AD |
Fähre ausbeute NAD |
HO I AD |
klar NAO |
NO Pb AD |
0,5 2) NAt) |
|
Verteilung B AD**) |
0,790 0,787 |
0,781 | 66 98 |
70 | 100,5 99,3 |
91,5 | 104,4 101,6 |
|
1,62 vs.*) NAD***) |
0,778 | 75 | 81,0 | 98,5 | ||||
Verteilung C AD |
0,787 | 95 | 98,5 | 103.7 | 91.6 | |||
1,84 vs. NAD |
0,775 | 81 | 82,0 | |||||
Verteilung D AD |
92,8 | |||||||
1,96 vs. NAD |
Aromaten
<7o)
AD I NAD
Volumetrische Ausbeute
AD I NAD
Naphthene
(°/o)
(°/o)
AD I NAD
Adiabatik
(3C)
(3C)
AD I NAD
Verteilung B AD**) ..
1,62 vs.*) NAD***)
Verteilung C AD
1,84 vs.
NAD
NAD
Verteilung D AD
1,96 vs.
NAD
NAD
71
66
65
') NO klar: Research Octanzahl ohne Blei. ') NO 0,5 Pb: Research Octanzahl mit 0,5 °/0 Pb.
*) vs. = RaivTigeschwindigkeit. ··) AD = adiabatisch.
···) NAD = nicht adiabatisch.
46,9
49,5
52,6
7 | 13 | 120 -20 |
|
47,6 | |||
10 | 0 | 0 -25 |
|
42,1 | |||
1 | 0 | + 10 | |
43,7 | |||
0 -55
Claims (7)
1. Verfahren zum kaiah tischen Reformieren von
Erdölfraktionen bei praktisch konstanter Temperatur im Inneren «ies Stromes, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Reakiior:sstrom zunächst durch eine Zone mit inertem Katalysatorträger,
sodann durch wenigstens eine Zone mit verdünntem Katalysator und schließlich durch
eine Zone mit unverdünntem Katalysator schickt und jeder dieser Zonen getrennt so viel Warme zuführt,
wie erforderlich ist, um den Reaktionssirom auf einer \orbestimmten Temperatur zu halten.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekenn- !5
zeichnet, daß man den Reaktionsstrom jeweils >. or der Zone mit verdünntem Katalysator durch
eine keinerlei MaleriaI enthaltende Zwischenzone
schickt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich::e*., daß ~<: Temperatur im Reaktionsstrom
zwischen 450 und 550C, vorzugsweise zwischen 470 und 52'J C. gehalten wird.
4. verfah-ren nach Anspruch i bis 3. uajurch
gekennzeichnet, daß die vorbesümmie Temperatur
im Inneren der oetreffenden Kaudysezone gemessen
und t'^rch äußere Wärmezufuhr ger"geli wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 b>« 4. dadurch
gekennzeichnet, daß man die Kataiysatorzonen
und die Kaialysatorträgerzone mit elektrischen
Widerstandsu icklungen erhitzt.
6. Verfahren nach AnspruU: i bis 4. dadurch
irckennzeichnet, daß man die Katahs.aorzonen
und die Kalalvsatorlrägerzone mit Strahjungskörpern
erhitzt, deren Wärme/ufluß gegen me'nrere
Zonen gleichzeitig gerichtet ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Reaktionsstrom durch
Zonen mit einem auf iO bis 90"/0 verdünntei.
Katalysator schickt.
S. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator zusätzlich mit
hindurchstreichenden heißen Gasen erhitzt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR111570 | 1967-06-22 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1767825A1 DE1767825A1 (de) | 1972-08-03 |
DE1767825B2 DE1767825B2 (de) | 1973-09-27 |
DE1767825C3 true DE1767825C3 (de) | 1974-05-02 |
Family
ID=8633648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1767825A Expired DE1767825C3 (de) | 1967-06-22 | 1968-06-21 | Verfahren zum katalytischen Reformieren von Erdölfraktionen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5429528B1 (de) |
BE (1) | BE780955Q (de) |
DE (1) | DE1767825C3 (de) |
FR (1) | FR1549226A (de) |
GB (1) | GB1238042A (de) |
NL (1) | NL6808797A (de) |
OA (1) | OA02830A (de) |
SU (1) | SU490296A3 (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8401989D0 (en) * | 1984-01-25 | 1984-02-29 | Martin S R | Heating apparatus |
JPH03109489A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-05-09 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族炭化水素の製造法 |
FR2676222B1 (fr) * | 1991-05-06 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydrogenation d'hydrocarbures aliphatiques en hydrocarbures olefiniques. |
FR2676181B1 (fr) * | 1991-05-06 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Dispositif de conversion d'hydrocarbures dans une enceinte chauffee par des moyens de chauffage radiants a flux thermique variable et son utilisation. |
FR2676223B1 (fr) * | 1991-05-06 | 1994-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures aromatiques dans une enceinte chauffee par des moyens de chauffage radiants a flux thermique variable. |
DE69203938T2 (de) * | 1991-05-06 | 1996-02-08 | Inst Francais Du Petrole | Verfahren und Vorrichtung zur Dehydrierung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen zu olefinischen Kohlenwasserstoffen. |
US5879538A (en) * | 1997-12-22 | 1999-03-09 | Chevron Chemical Company | Zeolite L catalyst in conventional furnace |
JP4260531B2 (ja) * | 2002-04-26 | 2009-04-30 | 住友精化株式会社 | 硫化水素の製造方法 |
-
1967
- 1967-06-22 FR FR111570A patent/FR1549226A/fr not_active Expired
-
1968
- 1968-06-18 OA OA53292A patent/OA02830A/xx unknown
- 1968-06-20 GB GB1238042D patent/GB1238042A/en not_active Expired
- 1968-06-21 SU SU1251433A patent/SU490296A3/ru active
- 1968-06-21 DE DE1767825A patent/DE1767825C3/de not_active Expired
- 1968-06-21 NL NL6808797A patent/NL6808797A/xx unknown
- 1968-06-22 JP JP4294168A patent/JPS5429528B1/ja active Pending
-
1972
- 1972-03-20 BE BE780955A patent/BE780955Q/xx active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1767825A1 (de) | 1972-08-03 |
OA02830A (fr) | 1970-12-15 |
DE1767825B2 (de) | 1973-09-27 |
SU490296A3 (ru) | 1975-10-30 |
GB1238042A (de) | 1971-07-07 |
BE780955Q (fr) | 1972-09-20 |
NL6808797A (de) | 1968-12-23 |
JPS5429528B1 (de) | 1979-09-25 |
FR1549226A (de) | 1968-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2751252A1 (de) | Verfahren und anlage zum dampfreformieren eines kohlenwasserstoffeinsatzgutes | |
DE1643074A1 (de) | Verfahren zum Umwandeln von Kohlenwasserstoffen | |
DE1551535B2 (de) | Röhrenofen zur Herstellung von niedermolekularen Olefinen | |
DE2262797A1 (de) | Verfahren zum kracken unter wasserstoffdruck fuer die herstellung von olefinen | |
DD150905A5 (de) | Verfahren zum reformieren von kohlenwasserstoffen und vorrichtung zur durchfuehrung dieses verfahrens | |
DE1767825C3 (de) | Verfahren zum katalytischen Reformieren von Erdölfraktionen | |
EP2473581A2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur nutzung von sauerstoff bei der dampfreformierung von biomasse | |
DE3839700C2 (de) | Wirbelschichtreaktor mit beheizbarer Auskleidung | |
DE2834589C3 (de) | Verfahren zum katalytischen Umwandeln eines kohlenoxyd- und wasserstoffreichen, schwefelarmen Einsatzgasgemischs | |
DE2031419A1 (de) | Verfahren zum Spalten von zu Benzin spaltbaren Kohlenwasserstoffen | |
DE1080981B (de) | Verfahren zur katalytischen endothermen Umsetzung von Gemischen aus Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf | |
DE3590168T (de) | Reaktionskessel | |
DE2203420B2 (de) | Verfahren zum Erhitzen eines kohlenmonoxidhaltigen Gases und insbesondere zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Vorrichtung | |
DE2346858A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur umwandlung von kohlenwasserstoffen | |
DE1551536A1 (de) | Waermeaustauscher und Verfahren zum Kuehlen von Medien | |
DE1567608C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserstoffhaltigen Gases von erhöhtem Druck, insbesondere für die Ammoniaksynthese | |
DE2546416A1 (de) | Verfahren zur gasreduktion von metallerzen | |
DD220312A5 (de) | Verfahren zur katalytischen oxydation von ethylen | |
DE2920860A1 (de) | Dampfpyrolyse von kohlenwasserstoffen sowie crack-heizkoerper zu deren durchfuehrung | |
CH631637A5 (en) | Catalytic reactor plant | |
DE2819753A1 (de) | Mehrstufiges katalytisches verfahren zur umwandlung einer kohlenwasserstoffbeschickung | |
DE1645771B2 (de) | Verfahren zur katalytischen umwandlung von kohlenwasserstoffen | |
DE952436C (de) | Verfahren zur Erzeugung kohlenoxyd- und wasserstoffhaltiger Gasgemische aus gasfoermigen Kohlenwasserstoffen | |
DE1111146B (de) | Verfahren zur Waermebehandlung von Wirbelschicht-Petrolkoks fuer die Herstellung vonElektroden | |
DE2064478C3 (de) | Vorrichtung zur Durchführung der katalytlschen Reformierung von Erdölfraktionen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EGA | New person/name/address of the applicant | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |