DE1767680A1

DE1767680A1 - Transparente,gelfoermige Parfuemzubereitungen

Info

Publication number: DE1767680A1
Application number: DE19681767680
Authority: DE
Inventors: Hermann Dipl-Chem Dr Hoffmann; Dipl-Chem Dr Gohlke Fr Joachim; Benno Kroenert
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-06-04
Filing date: 1968-06-04
Publication date: 1971-09-23
Also published as: FR2011893A1; CH513650A; GB1243564A

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen P 17 67 680.1 Hoe 68/F153

Datum 18. März 1970 Dr.Gr/dor

"Transparente, gelförraige Parfümzubereitungen'¹

Transparente, gelförmige Zubereitungsformen erfreuen sich in der Kosmetik wachsender Beliebtheit. Vor allem Frisierhilfsmittel, Handschutzpräparate, Repellents, aber auch Sonnenschutzformulierungen, Badeshampoos sowie Aftershave-Präparate in gelförmiger Zubereitung werden vom Verbraucher meist den flüssigen und cremeförmigen Zubereitungsarten vorgezogen. Neben dem ästhetischen Reiz bieten gelförmige Artikel auch den Vorteil sparsamerer Anwendungsmöglichkeit und der raschen unsichtbaren Verteilungsmöglichkeit am Anwendungsort.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, auch Parfüms in eine sparsamere und feste Form zu bringen. So wird bereits ausführlich die Anwendungsform von Parfüms in Gestalt von Parfümcreraes und -stiften in der Literatur beschrieben (vgl. Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, New York 1957 (S. 774 786). Bei diesen Cremes und Stiften wird vor allem die Verdickungswirkung langkettiger gesättigter Seifen, wie insbesondere Natriumstearat, sowie von hochschmelzenden Paraffinwachsen ausgenutzt. Parfümcremes haben jedoch auf Grund ihres trüben Aussehens den Nachteil der ästhetischen Unvollkommenheit. Bei Parfümstiften ist das Zurücklassen wachsartiger, fester Rückstände auf der Haut, bzw. die Einschränkung, daß Natriumstearat für die Haut schon zu alkalisch wirkt und die Inkorporierung saurer Bestandteile ausschließt, von Nachteil.

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Es ist deshalb auch bereits eine gelförmige Darbietungsforra für ein Eau de Cologne-Parfüm empfohlen worden (vgl. M.L. Schloßmann, Drug and Cosmetic Industry 98, 2, (1966), S, 32). Die. hier beschriebenen Gele beruhen auf dem Einsatz von Ilochpolymeren in Konzentrationen von 1 - 2 $, Ein derartiges Prinzip ist auch bereits bei anderen Gelpräparaten dor Kosmetik angewandt worden. Der Nachteil dieser Zubereitungen liegt in der unbefriedigenden, qualligen, zu wenig festen Konsistenz des Präparates sowie in der* Tatsache, daß dieJHochpolyraeren auf der Haut einen festen, spröden Film hinterlassen.

Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige, transparente, gelförmige Parfümzubereitungen, welche die oben benannten Nachteile nicht aufweisen. Die neuen Zubereitungen enthalten als wesentliche Komponenten _s"

a) primäre, sekundäre oder tertiäre Phosphorsäureester oder Gemische dieser Phosphorsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen, von Anlagerungsverbindungen von Äthylenoxid an solche Alkohole oder von Anlagerungsverbindungen von Athylenoxid an Alkylphenole mit etwa 8 - 16 Kohlenstoffatomen in den Alkj'lresten, wobei die primären und sekundären Phosphorsäureester in Form ihrer Alkali- oder Alkanolaminsalze vorliegen.

b) Fettsäureester niederer aliphatischer Alkohole und/oder dünnflüssige bis mittelviskose Mineralöle,

c) Propylenglykol oder Polyalkylenoxide mit Molgewichten von

100 - 1000,

d) destilliertes Wasser und

e) Parfümöle»

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In Abhängigkeit von dem zur Anwendung kommenden Parfümöl und • bei auftretenden Schwierigkeiten bei der Herstellung der gelfÖx*inigen Zubereitungen kann es unter Umständen angebracht sein, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Alkohole mit etwa 8 - 18 Kohlenstoffatomen, deren Äthylenoxid-Anlagerungsverbindungen und/oder Alllagerungsverbindungen von Äthylenoxid an Alkylphenole mit etwa 8 - 16 Kohlenstoffatomen in den Alkylrosten mit zu verwenden. Durch diese weitere Komponente, deren Anteil in den Parfümzubereitungen bis zu etwa 15 Gew.£, vorzugsweise k -.12 Gew.¹^, betragen kann, wird in besonders äk

schwierigen Fällen die Transparenz der Zubereitungen gefördert.

Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können außerdem noch weitere an sich bekannte Hilfsstoffe, wie z.B. Konservierungsmittel und Farbstoffe in den üblichen Mengen enthalten. ' . ■

Die neuen gelförmigen Parfümzubereitungen sind von hohem ästhetischen Reiz; sie lassen sich neutral oder schwach sauer einstellen und sind gut, schnell und sparsam auf der Haut zu verteilen. Da das Parfüm mit Mineralöl und Tensid zusammen auf die Haut aufgebracht wird erfolgt eine vorteilhafte Vor- ^

zögerung der Verdunstung des Parfüms. Die Sparsamkeit der ^

Anwendung geht auch daraus hervor, daß die Präparate einen erheblichen Anteil an Wasser enthalten. Ein Vorteil der neuen Zubereitung ist auch, daß die Salze der Phosphorsäureester bei pH~Kerten im Bereich von etwa 6-8 ausgezeichnete Puffersubstanzen darstellen und damit die Einarbeitung von Koniponontr?:. die empfindlich gegen eine pH-Verschiebung sind, gut ermöglichen. Sie heben sich damit vorteilhaft von den Parfünistiften auf Basis von z.B. Alkalisterat ab.

Als Phosphorsäureester, die eine wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Parfümzubereitung darstellen, sind primäre, sekundäre oder tertiäre Ester der Orthophosphorsäure oder Ge-

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mische dieser Vei*esterungsstufen geeignet, wobei die primären und sekundären Phosphorsäureester in Form ihrer Alkali- oder Alkanolaminsalze zur Anwendung gekommen. Als alkoholische Komponente der Phosphorsäureester kommen gesättigte oder ungesättigte aliphatische Alkohole mit etwa 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsverbindungen von bis zu etwa 30» vorzugsweise bis zu. etwa 15 Mol Äthylenoxid an diese Alkohole oder Anlagerungsverbindungen von etwa 2 bis 30» vorzugsweise h - 18 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole, deren Alkylreste etwa 8-18 Kohlenstoffatome aufweisen, in Betracht. Die Herstellung der Phosphorsäureester kann nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von Phosphorpentoxid oder Phosphoroxychlorid mit den genannten aliphatischen Alkoholen, deren Oxäthylierungsprodukten oder den Alkylphenolpolyglykoläthern erfolgen. Bei den aliphatischen Alkoholen kann es sich um solche mit geraden oder verzweigten Alkylresten handeln; vorzugsweise kommen primäre'Alkohole in Frage. Die Alkylphenole können eine, zwei oder di?ei Alkylreste mit insgesamt 8 - 16 Kohlenstoffatomen enthalten, die ebenfalls geradkettig oder verzweigtkettig sein können. Der Anteil der Phosphorsätireester in den Parfümzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung soll etwa 8_ - 30 Gew.fo, vorzugsweise 10-25 Gew.^, betragen.

Bei den als Komponente b) in den Parfümzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommenden Pettsäureestern niederer Alkohole handelt es sich um Ester gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit etwa 8 - 22, vorzugsweise 12 - 18 Kohlenstoffatomen mit 1 - k Kohlenstoffatomen enthaltenden gesättigten aliphatischen Alkoholen. Vorzugsweise kommen die Äthanol-, Propanol- oder Isopropanolester zum Einsatz. An Stelle dieser Fettsäureester oder auch zusammen mit diesen Fettsäureestern können auch Mineralöle eingesetzt werden, wie sie in der Pharmazie und Kosmetik üblich sind. Als solche Mineralöle kommen Paraffinöle oder gemischtbasische

*)gerddkettige

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Mineralöle, sogenannte Weißöle, in Betracht. Die Mineralöle sollen eine niedere bis mittlere Viskosität im Bereich von etwa 5 - 100 cP besitzen. Durch die Mitverwendung der Fettsäureester und/oder der Mineralöle gelingt es auch bei verhältnismäßig niedrigem Tensidgehalt zu beständigen, gelartigen Zubereitungen zu gelangen. Der Anteil der Fettsäureester oder der Mineralöle bzw. der Gemische aus Fettsäureestern und Mineralölen,in den erfindungsgemäßen Parfümzubereitungen soll etwa 2-20 Gew.^, vorzugsweise 4-12 Gew.$ betragen.

Zur Steuerung der Konsistenz der Gelzubereitungen kommt ab weitere Komponente c) Propylenglykol oder Polyalkylenoxide vom Molgewicht 100 - 1000, vorzugsweise 200 - 400, zur Anwendung. Bei den Polyalkylenoxiden kann es sich um Polyglykole handeln, die sich vom Äthylenoxid oder Propylenoxid oder von Mischungen dieser Monomeren ableiten. Der Anteil dieser Komponente c) in den -Parfümzubereitungen kann ebenfalls etwa 2-20 Gew.$>, vorzugsweise 5-12 Gew.5^, betragen.

Ale weitere wesentliche Bestandteile enthalten die Zubereitungen ferner etwa 30 - 60 Gew.^, vorzugsweise 40 - 50 Gew.$ destilliertes Wasser sowie Parfümöle in der gewünschten Menge» Die Parfümöle werden im allgemeinen in Mengen von 2 - 16 Gew.^, vorzugsweise 4-10 Gew.^, den Zubereitungen zugegeben. Bei den bei der Herstellung der Parfümzubereitungen gegebenenfalls mit zu verwendenden aliphatischen Alkoholen, deren Xthylenoxid-Anlagerungsverbindungen und den Äthylenoxld-Anlagerungsverbindungen von Alkylphenolen handelt,es sich im wesentlichen um die alkoholische Komponente der Phosphorsäureester. Die Verwendung dieser Alkohole bzw. Äthylenoxid-Anlagerungsverbindungen hat sich in vielen Fällen als zweckmäßig erwiesen, wenn bei einem gegebenen Parfümöl-System Schwierigkeiten bei der Bereitung der Gelformulierungen auftreten. Sie unterstützen die Bildung völlig klarer, transparenter Gele, Diese weitere Komponente kann in Mengen bis zu • twa 15 Gew./6, vorzugsweise in Mengen von 4 - 12 Gew.$, in den •rfindungegemäßen Zubereitungen verwendet werden.

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Gewünschtenfalls können den Parfüm-Zubereitungen weitere Hilfsmittel wie Konservierungsmittel oddr auch Farbstoffe in geringen Mengen zugesetzt werden. Ihr Anteil liegt meist bei etwa 0,02 - 1 Gew.#.

Die Herstellung der neuen gelförmigen Parfümzubereitungen kann durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge erfolgen. Zweckmäßig.wird man jedoch den Wasseranteil und das Parfümöl zuletzt zugeben. Das Mis hen der Komponenten kann unter leichtem Rühren bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur, im allgemeinen bei etwa 30 60°C, erfolgen.

In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen handelt es sich bei den Mengenangaben in allen ballen um Gewichts4nteile bzw. Gewichtsprozente.

Beispiel 1

In einem Mischgefäß, das mit einem mechanischen Rührer und einem Heizmantel versehen ist, werden bei einer Temperatur von etwa 50°C die nachfolgend aufgeführten Produkte unter leichtem Rühren vermischt:

19 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen der Natriumsalze von primären und sekundären Phosphorsäureestern eines Anlagerungsproduktes von h Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol.

5 Teile eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid ψη 1 Mol Oleylalkohol,

8 Teile Paraffinöl DAB 6, dickflüssig,

16 Teile eines Polyäthylenglykols vom Durchschnittsmolekularge wicht 200,

8 Teile Parfüraöl ^MSucces 7585 SB III" (der Firma Haarmann &

Reimer). 109839/0A80

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Nachdem eine Homogenisierung der Mischung erreicht ist, werden lik Teile destilliertes Wasser, 55°C, und 0,1 Teil 6-Acetoxy-2,^-dimethyl-m-dioxan als Konservierungsmittel unter leichtem Rühren zugegeben. Es wird eine einheitliche, transparente Parfümzubereitung erhalten, die in noch flüssigem Zustand abgepackt wird und bei
parenten Gel erstarrt.

Beispiele 2 bis 7

abgepackt wird und bei k6 C in der Packung zu einem trans-

Bei gleicher Arbeitsweise werden Parfümzubereitungen nach den in der folgenden Tabelle angegebenen Rezepturen hergestellt. Dabei werden als Phosphorsäureester folgende Verbindungen eingesetzt:

I: Gemisch aus gleichen Teilen von Diäthanolaminsalzen eines primären und eines sekundären Phosphorsäureesters von einem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.

II: Gemisch aus gleichen Teilen der Natriumsalze eines primären und sekundären Phosphorsäureesters von einem Anlagerungsprodukt von h Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol.

III: Gleiche Teile von Diäthanolaminsalzen eines primären und eines sekundären Phosphorsäureesters eines Anlagerungsproduktes von 15 Hol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.

IV: Glerhe Teile an Diäthanolaminsalzen eines primären und eines sekundären Phosphorsäureester^ von einem Anlagerungsprodukt von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol.

V: Gleiche Teile von Diäthanolaminsalzen eines primären und eines sekundären Phosphorsäureesters von Oleylalkohol.

VI: Tertiärer Orthophosphorsäureester eines Anlagerungsproduktes -»on 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol.

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Beispiele

2 3 4 5 6 Bestandteile (Angaben in Gewichtsprozent)

I 24

II 22,5

III

IV

v . 7,5

VI

Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol 5,5 8 ,'5

Anlagerungsprodukt von Mol Äthylenoxid an 1 Mol

Cocosfettalkohol 15,5

Anlagerungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol

Paraffinöl DAB 6, dickflüssig 9 8,5 8 7,5 4,5

Isopropylmyristcft · ·

Polyäthylenglykol,

Molgewicht 200 16 8,5 7,5

Polyäthylenglykol, Molgewicht 400

Polyäthylenglykol, Molgewicht 1000

Parfümöl Eau de Cologne Juchten (der Fa.H.Düllberg) 8

Farfümöl o/o4294o

(der Firma Dragoco) 8,5 8 7,5 6,5

Konservierungsmittel,

Farbstoff 0,1 0,10,1 0,10,1 0,1

Destilliertes Wasser 43,9 44,9 48,9 51,9 54,9 .51,4

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Claims

- 9 - Fw 5758 Patentansprüche:

1. Transparente, gelförraige Parfümzubereitungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) primären, sekundären und tertiären Phosphorsäureestern oder Gemischen dieser Veresterungsstufen mit gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkoholen mit etwa 8-18 Kohlenstoffatomen, Äthylenoxid-Anlagernngsverbindungen dieser Alkohole oder Äthylenoxid-Anlagerungsverbindungen von Alkylphenolen, deren Alkylreste etwa S- 16 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die primären und sekundären Phosphorsäureester in Form ihrer Alkali- oder Alkanolaminsalze vorliegen, in Mengen von etwa 8 - 30

b) Ester aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen aliphatischer Alkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen und/oder dünnflüssigen bis mittelviskosen Mineralölen in Mengen von insgesamt etwa 2-20 Gew.^,

c) Propylenglykol oder Polyalkylenoxiden vom Molgewicht 100 1000, in Mengen von etwa 2-20 Gew.^,

d) destilliertes Wasser in Mengen von etwa 30 - i>0 Gew./S, sowie

e) Parfümöle.

2. Parfümzubereitungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Komponente gesättigte oder ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8-18 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsverbindungen von 1 bis zu etwa 30 Mol Äthylenoxid an solche Alkohole oder Anlagerungsverbindungen von etwa 2-30 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole mit etwa 8 - 16 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten oder Gemische dieser Produkte mit einem Anteil bis zu etwa 15 Gew.$ enthalten,

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3. Parfümzubereitungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Bestandteile Konservierungsmittel und/oder Farbstoffe enthalten.

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