DE1745913B - Verfahren zur Herstellung von Gemischen, die außer eineii oder mehreren Kohlenwasserstoffen Wasser stoff enthalten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Gemischen, die außer eineii oder mehreren Kohlenwasserstoffen Wasser stoff enthaltenInfo
- Publication number
- DE1745913B DE1745913B DE1745913B DE 1745913 B DE1745913 B DE 1745913B DE 1745913 B DE1745913 B DE 1745913B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogen
- addition
- percent
- conversion
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 62
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 62
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 52
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 25
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N Rhenium Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 9
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003009 desulfurizing Effects 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 4
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 claims 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- WDFZWSZNOFELJY-UHFFFAOYSA-N Arene oxide Chemical compound C1=CC=CC2OC21 WDFZWSZNOFELJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-Butylamine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- CPBZARXQRZTYGI-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentylpropylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCCC1CCCC1 CPBZARXQRZTYGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N Benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N benzene;ethene Chemical compound C=C.C1=CC=CC=C1 SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- -1 cobalt-molybdenum Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Description
45 Die Höhe des erforderlichen Wasserstoffzusatzes
läßt sich in einfacher Weise von Fall zu Fall durch den Fachmann feststellen. Diese Menge hängt unter
anderem von der Art des verwendeten Katalysators,
Es ist an sich bekannt, Kohlenwasserstoffe mit der Zusammensetzung des Ausgangsmaterials, der
Dampf in Anwesenheit eines Katalysators zwecks 50 Reaktionszeit, der Reaktionstemperatur, dem Reak-Herstellung
von Wasserstoff umzuwandeln, wobei tionsdruck und der Menge des angewendeten Dampfes
üblicherweise ein Nickelkatalysator verwendet wird. ab.
Nickelkatalysatoren sind zwar sehr aktiv, jedoch Der Wasserstoff kann in einer beliebigen Weise
schwefelempfindlich, und bei der technischen Durch- zugesetzt werden, beispielsweise indem man das
führung des Verfahrens, wo die zur Verfügung ste- 55 Ausgangsmaterial vor der Umwandlung mit Dampf
henden Kohlenwasserstofföle in der Regel Schwefel wenigstens teilweise spaltet. Auch wasserstoffhaltige
enthalten, muß daher eine Entschwefelungsbehandlung Gase, beispielsweise das Abgas einer Reformierungsvorgeschaltet
werden. anlage, Generatorgas, Koksofengas, Spaltgase u. dgl.,
Es ist außerdem bekannt, die Umwandlung der lassen sich mit Erfolg verwenden. Der zugesetzte
Kohlenwasserstoffe mit Dampf unter Verwendung 60 Wasserstoff besteht vorzugsweise vollständig oder
von Katalysatoren durchzuführen, die gegenüber mindestens teilweise aus dem bei der Umwandlung
Schwefel unempfindlich sind, beispielsweise in An- erzeugten Gas, aus dem gewünschtenfalls störende
Wesenheit von sulfidischen Rheniumkataiysatoren, Komponenten vorher entfernt werden können,
die auf einem Träger niedergeschlagen sind. Der Gehalt des Katalysators an Rhenium oder
die auf einem Träger niedergeschlagen sind. Der Gehalt des Katalysators an Rhenium oder
Diese Katalysatoren sind jedoch für die Praxis 65 Rhenium mit Kobalt oder Molybdän mit Kobalt
nicht stabil genug, d. h., infolge des Abfalles der Ka- und/oder Nickel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 15 Getalysatoraktivität
wird nicht genügend Wasserstoff wichtsprozent des Metalls, jeweils berechnet auf die
Menge des Trägermaterials.
Der Katalysator kann das aktive Metall in verschiedener Form onlhalton, beispielsweise als Metall
.ind/oder als Oxyd. Besonders bevorzugt ist jedoch die
ä-ilfidform, weil solche Metallsulfide in dem erfinilungsgemäßen
Verfahren in der Regel die höchste Aktivität aufweisen.
Weiterhin hat sich gezeigt, daß die Kohlenwasser-.uoffumwandlung
verbessert und eine längere Katalysatorlebensdauor erzielt werden kann, wenn man
nls Promotoren Metalle aus der Gruppe I des Periodcnsystems
der Elemente, insbesondere Kombinationen von Meiallen aus der linken und der rechten
Spalte dieser Gruppe, mitverwendel. Sehr gute Ergebnisse
sind mil Katalysatoren erzielt worden, die außer Rhenium noch Silber und Kalium enthalten.
Gewünschlenfalls kann die Umwandlung der Kohlenwasserstoffe
mit Dampf gemäß der Erfindung auch in Anwesenheit von Ammoniak oder von Verbindungen
durchgerührt werden, die unter den bei der Reaktion vorherrschenden Bedingungen vollständig oder
teilweise in Ammoniak umgewandelt weiden, Lün Zusatz
solcher Verbindungen führt zu einer beträchtlichen Verbesserung der Katalysatorslahilitäl, wodurch auch
eine gleichmäßigere Umwandlung des Ausgangsmaterials erzielt werden kann. Auch hier ist der Katalysator
in der Sulfidform besonders aktiv.
Die Sulfidierung des in der metallischen und/oder in der Oxydform vorliegenden Katalysators kann
durchgerührt werden, indem man Schwefelwasserstoff und vorzugsweise eine Mischung aus Schwefelwasserstoff
und Wasserstoff über den Katalysator leitet.
Die Sulfidierung läßt sich jedoch auch erfolgreich durchführen, indem man ein schwefelhaltiges, unterhalb
35O0C siedendes Kohlenwasserstofföl über den metallischen und/oder oxydischen Katalysator leitet.
Auch bei dieser Ausführungsform erfolgt die Sulfidierung vorzugsweise in Anwesenheit von Wasserstorf.
Besonders günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn die Sulfidierung in flüssiger Phase und in Anwesenheit
von Wasserstoff mit einem schwefelhaltigen Kohlenwasserstofföl durchgeführt wird, das durch direkte
Destillation eines Rohöls erhalten worden ist.
Als Katalysatorträger werden vorzugsweise natürlich vorkommende oder synthetische Aluminiumoxyde
eingesetzt. Trägermaterialien mit stark sauren Eigenschaften, z. B. Kieselsäure oder Gemische aus Kieselsäure
und Aluminiumoxyd, sind dagegen weniger geeignet. Im allgemeinen bietet es jedoch keine Schwierigkeiten,
wenn das Aluminiumoxyd auch noch bestimmte Mengen andere Oxyde enthält. Der Kieselsäuregehalt
des Trägermaterials ist jedoch vorzugsweise nicht höher als 5 Gewichtsprozent. Aluminiumoxyde
mit einer Konzentration von nicht mehr als 0,5 Gewichtsprozent an Kieselsäure werden
bevorzugt.
Es hat sich auch gezeigt, daß der vollständig oder teilweise desaktivierte Katalysator regeneriert und
noch einmal wiederverwendet werden kann. Der vollständig oder teilweise desaktivierte Katalysator
wird dann vorzugsweise durch eine Behandlung bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen
und 500° C, und erforderlichenfalls bei erhöhtem Druck mit einer Gasmischung regeneriert, die Sauerstoff
und Dampf enthält. Anschließend erfolgt eine erneute Sulfidierung mittels der vorstehend beschriebenen
Maßnahmen. Als Sauerstoffquelle eignet sich für die Regenerierung üblicherweise Luft.
AlsAusgangsmaterial zur Herstellung von Mischungen,
die außer Wasserstoff noch einen oder mehrere Kohlenwasserstoffe enthalten, eignen sich Kohlenwasserstoffe
mit einem Siedepunkt unterhalb 25U t.
Erfindungsgemaß können jedoch auch andere Kohlenwasserstoffe
umgewandelt werden, beispielsweise Alkylaromaten, wodurch Aromaten mit niedrigerem
Molekulargewicht, Wasserstoff und eventuell paraffinische Kohlenwasserstoffe mit niedrigem Molekulargewicht
erhalten worden. Solche Alkylaromaten werden unvollständig, aber selektiv entalkyliert. Beispielsweise
enthalt das bei der Umwandlung von Toluol erhaltene Reaktionsprodukt Wasserstoff, Benzol,
Kohlendioxyd und nicht umgewandeltes Toluol, jedoch nur Spuren von Kohlenmonoxyd und Methan.
Durch Kreislaufführung des nicht umgewandelten Toluols kann das gesamte Ausgangsmaterial vollständig
in Wasserstoff, Benzol und Kohlendioxyd umgewandelt werden.
Es hat sich gezeigt, daß der insgesamt erzeugte Wasserstoff praktisch ausreichend ist, um das erzeugte
Benzol in Cyclohexan zu überführen.
In entsprechender Weise können Xylole, Äthylenbenzol und höhere Alkylbenzole erfindungsgemälJ
in Benzol, Wasserstoff und Kohlendioxyd umgewandelt werden.
An Stelle der reinen Alkylaromaten, wie z. B. Toluol, können auch aromalische ölfraktionen als Ausgangsmaterial
verwendet werden, beispielsweise toluolhallige Fraktionen.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich sehr gut dazu, um unterhalb 250° C siedende Kohlenwasserstoflolfraktionen
in Wasserstoff und niedriger molekulare Kohlenwasserstoff umzuwandeln. Ein für diesen
Zweck sehr geeignetes Ausgangsmaterial sind C5 bis C7-Fraktionen von aliphatischen!, naphthenischem
oder aromatischem Charakter sowie Toppfraktionen und leichte Schwerbenzinfraktionen, die durch direkte
Destillation erhalten worden sind, sowie die durch katalytische Reformierung oder durch Dampfspalten
von leichten Kohleriwasserstoffölfraktionen erhaltenen
KohlenwasserstoflTraktionen.
In vielen Fällen ist es günstig, wenn das Ausgangsmaterial eine bestimmte Menge an Schwefelverbindungen
enthält, beispielsweise in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent an Schwefelkomponenten
(berechnet als Schwefel), da hierdurch dem Schwefelverlust des Katalysators entgegengewirkt
wird.
Schwefelverbindungen können auch selbst als Ausgangsmaterial eingesetzt werden. Beispielsweise läßt
sich erfindungsgemäß Benzothiophen in Toluol und Schwefelwasserstoff umwandeln, wobei das Toluol
anschließend weiter in Benzol, Wasserstoff und Kohlendioxyd übergeführt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich sehr gut, um Kohlenwasserstüflolfraktionen mit einem
Siedebereich zwischen 50 und 2000C in Propan, Butane und niedrigsiedende Kohlenwasserstoffölfraktionen
umzuwandeln, die eine verbesserte Octanzahl aufweisen.
Besonders geeignete Ausgangsmaterialien zur Herstellung solcher leichter Kohlenwasserstoffölfraktionen
mit verbesserter Octanzahl sind Naphthene oder naphthenhaltige Kohlenwasserstoffölfraktionen. Sehr
günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn man als Ausgangsmaterial eine naphthenhaltige Kohlenwasserstoffölfraktion
einsetzt, welche mindestens 20 Ge-
wichtsprozent und vorzugsweise mindestens 40 Gewichtsprozent
NaphthenkohlenWasserstoffe enthält.
Der Dampf wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Mol und insbesondere von 0,5 bis 2MoI
je Kohlenstoffatom in dem Ausgangsmaterial verwendet.
Der Arbeitsdruck kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb weiter Grenzen variieren. Vorzugsweise
liegt der Druck zwischen 5 und 80 kg/cm2 und insbesondere zwischen 15 und 50 kg/cm2.
Auch die Arbeitstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines weiten
Bereiches liegen, wobei vorzugsweise Temperaturen zwischen 400 und 8000C und insbesondere zwischen
500 und 600°C angewendet werden.
Die Raumgeschwindigkeit bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beträgt vorzugsweise 0,1 bis 51
und insbesondere 0,5 bis 11 Ausgangsmaterial je Stunde und je Liter Katalysator.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sehr gut in mehreren Arbeitsstufen durchgeführt werden, wobei
die Temperatur vorzugsweise in den aufeinanderfolgenden Stufen erhöht wird.
In einigen Fällen ist es ratsam, die bei der Umwandlung der Kohlenwasserstoffe mit Dampf gebildeten
Gase Schwefelwasserstoff und/oder Kohlendioxyd anschließend zu entfernen. In manchen Fällen kann
es aber auch vorteilhaft sein, den Schwefelwasserstoff nicht oder nur teilweise zu entfernen, insbesondere
wenn ein Teil des erzeugten Gases im Kreisluaf zurückgeführt wird, da auf diese Weise einem Schwefelverlust
des Katalysators entgegengewirkt wird.
Es wurde bereits darauf hingewiesen, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nur geringe Mengen
Kohlenmonoxyd gebildet werden. Gewünschtenfalls kann dieses Kohlenmonoxyd in an sich bekannter
Weise mittels Dampf in Kohlendioxyd und Wasserstoff umgewandelt werden. Eine andere Möglichkeit
zur Entfernung des Kohlenmonoxyds besteht in einer Umwandlung mittels Wasserstoff in Mehtan und
Wasser.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich oder halbkontinuierlich durchgeführt werden.
In diesem Beispiel wird der Einfluß eines Wasserstoffzusatzes geprüft. Es wird ein Katalysator verwendet,
der auf je 100 Teile Aluminiumoxyd 3,85 Gewichlsteüe Rhenium enthält. Es werden zwei Versuche
kontinuierlich durchgeführt, bei Versuch Nr. 1 wird kein Wasserstoff zugesetzt, bei Versuch Nr. 2 werden
dagegen 200 Normalliter technisch reiner Wasserstoff je Liter Ausgangsmaterial unter sonst gleichen Reaktionsbedingungen
mitverwendet.
Als Ausgangsmaterial dient ein Schwerbenzin mit einem Siedebereich von 120 bis 160° C, das durch direkte
Destillation eines Mittelost-Rohöls erhalten worden ist. Der Schwefelgehalt dieses Schwerbenzins
beträgt 400 Gewichtsteile pro Million.
Die beiden Versuche werden unter den folgenden Reaktionsbedingungen durchgeführt:
Temperatur 5250C
Druck 40 kg/cm2
Raumgeschwindigkeit des
Naphtha 0,51/1 Kata-
Naphtha 0,51/1 Kata-
Die Ergebnisse dieser beiden Versuche sind in F i g. I graphisch dargestellt. In dieser Figur ist der
Umwandlungsgrad in % auf der Ordinate aufgetragen, die Anzahl der Versuchsstunden dagegen auf der
Abszisse. Kurve 1 gibt die ohne Wasserstoffzusatz erhaltenen Ergebnisse wieder, Kurve 2 diejenigen
Ergebnisse, die unter Zusatz von 200 Normalliter Wasserstoff je Liter Schwerbenzin erhalten worden
sind.
ίο Aus Fig. I ergibt sich, daß ein Wasserstoffzusatz
unter sonst identischen Reaktionsbedingungen einen ausgesprochen günstigen Effekt in bezug auf die
Katalysatorstabilität hat.
Die Durchschnittszusammensetzung der gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt:
Die Durchschnittszusammensetzung der gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt:
| H2, Gewichtsprozent | Versuch | Versuch | |
| Nr. 1 | Nr. 2 | ||
| 20 | ohne H2 | mit Hj | |
| 7,4 | 8,1 | ||
| CO2, berechnet als C, | (berichtigt für | ||
| Gewichtsprozent | zugesetztes | ||
| CO, berechnet als C, | H2) | ||
| 30 Gewichtsprozent | |||
| C1, Gewichtsprozent | 12,5 | 11,5 | |
| C2, Gewichtsprozent | |||
| C3, Gewichtsprozent | 0,4 | 0,4 | |
| 35 C4, Gewichtsprozent | 17,8 | 16,3 | |
| H2, Reinheit, | 22,2 | 21,4 | |
| Volumprozent | 26,4 | 29,6 | |
| 13,1 | 12,6 | ||
| 66 | 81 |
Der durchschnittliche Umwandlungsgrad in Versuch Nr. 1 (Versuchsdauer: 50 Stunden) beträgt 27%,
dagegen in Versuch Nr. 2 (Versuchsdauer: 100 Stunden) 35%.
In diesem und den folgenden Beispielen ist der prozentuale Umwandlungsgrad definiert als 100% minus
der Prozentsatz an Reaktionsprodukten, die mehr als 4 Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten. In diesem
und den folgenden Beispielen wird die Reinheit des Wasserstoffes durch den folgenden Ausdruck wiedergegeben
:
Volumprozent H2
Volumprozent H2
Volumprozent (H2 + C1 + C2)
100%
Die in diesem und den folgenden Beispielen ver wendeten Katalysatoren sind jeweils mit einer Mi
schung aus Wasserstoff und Schwefelwasserstoff vor sulfidiert worden, wobei das Volumenverhältnis 9:
betragen hat und die maximale Temperatur 375° C war.
Verhältnis Dampf zu Schwer-
lysator/Std.
benzin 2 kg/1
Es wird der Einfluß eines Wasserstoffzusatzes bs Verwendung eines Katalysators geprüft, welcher j
100 Gewichtsteile Aluminiumoxyd, 3,85 Gewichtsteil Rhenium, 1,25 Gewichtsteile Kobalt und 0,2 Gewichts
teile Kalium enthält.
Es wird das im Beispiel 1 beschriebene Schwerber zin als Ausgangsmaterial verwendet. Versuch Nr.
wird ohne Zusatz von Wasserstoff durchgeführ
bei Versuch Nr. 4 werden dagegen 200 Normalliter technisch reiner Wasserstoff je 11 Schwerbenzin je
Stunde zugesetzt. Es werden die gleichen Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 verwendet.
Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in F i g. II in entsprechender Weise wie in F i g. 1
graphisch aufgetragen: Kurve 3 gibt die ohne Wasserstoffzusatz erhaltenen Ergebnisse und Kurve 4 die
mit Wasserstoffzusatz erhaltenen Ergebnisse wieder. Auch Fig. II bestätigt die günstige Wirkung eines
Wasserstoffzusatzes auf die Katalysatorstabilität.
Die durchschnittliche Zusammensetzung der gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der folgenden
Tabelle wiedergegeben:
| Versuch | Versuch | |
| Nr. 3 | Nr. 4 | |
| ohne H2 | mit H2 | |
| H2, Gewichtsprozent | 7,8 | 5,8 |
| (berichtigt für | ||
| zugesetztes | ||
| H2) | ||
| CO2, berechnet als C, | ||
| Gewichtsprozent | 9,4 | 9,1 |
| CO, berechnet als C, | ||
| Gewichtsprozent | 0,4 | 0,4 |
| C1, Gewichtsprozent | 16,4 | 14,2 |
| C2, Gewichtsprozent | 25,8 | 21,3 |
| C3, Gewichtsprozent | 26,1 | 30,5 |
| C4, Gewichtsprozent | 14,1 | 18,7 |
| H2, Reinheit, | ||
| Volumprozent | 66 | 79 |
Im übrigen werden die gleichen Reaktionsbedingungen angewendet wie in den Beispielen 1 und 2
beschrieben. Die Versuchsergebnisse sind graphisch in der gleichen Weise wie vorstehend erläutert in
Fig. III wiedergegeben, wobei die Kurven 5, 6 und 7 den Ergebnissen der Versuche Nr. 5, 6 und 7 entsprechen.
Fig. III zeigt ganz deutlich, daß eine Erhöhung der zugesetzten Wasserstoffmenge von 100 auf
200 Normalliter pro Liter Schwerbenzin eine sehr günstige Wirkung auf die Katalysatorstabilität hat
und daß ein Zusatz von 800 Normallitern Wasserstoff je Liter Schwerbenzin zu einem praktisch stabilen
Betrieb führt.
Die durchschnittliche Zusammensetzung der gebildeten gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der
nachstehenden Tabelle zusammengestellt:
35
Der durchschnittliche Umwandlungsgrad bei Versuch Nr. 3 (Versuchsdauer: 50 Stunden) beträgt 20%,
bei Versuch Nr. 4 (Versuchsdauer: 100 Stunden) dagegen 37%. Beispiel 3
Es werden drei weitere Versuche durchgeführt und dabei die Menge des zugesetzten technisch reinen
Wasserstoffes variiert. Es wird ein Katalysator verwendet, der auf je 100 Gewichtsteile Aluminiumoxyd
3,85 Gewichtsteile Rhenium, 2,35 Gewichtsteile Silber und 0,2 Gewichtsteile Kalium enthält.
Es wird wiederum das in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Schwerbenzin als Ausgangsmaterial
eingesetzt. Die Versuche Nr. 5,6 und 7 werden unter Zusatz von 100 Normallitern bzw. 200 Normallitern
bzw. 800 Normallitern Wasserstoff je Liter Schwerbenzin durchgeführt.
| Versuch | Versuch | Versuch | |
| Nr. 5 | Nr. 6 | Nr. 7 | |
| 100 Nl H2 | 200NlH2 | 800NlH2 | |
| H2, Gewichtsprozent... | 6,9") | 7,5") | 8,4") |
| CO2, berechnet als C, | |||
| Gewichtsprozent .... | 9,3 | 10,1 | 6,7 |
| CO, berechnet als C, | |||
| Gewichtsprozent .... | 0,1 | 0,3 | 0,1 |
| C1, Gewichtsprozent... | 15,2 | 13,8 | 15,0 |
| C2, Gewichtsprozent... | 23,8 | 19,4 | 19,4 |
| C3, Gewichtsprozent... | 29,6 | 29,8 | 27,4 |
| C4, Gewichtsprozent... | 15,1 | 19,0 | 22,9 |
| H2, Reinheit, | |||
| Volumprozent | 77 | 83 | 93 |
") Berichtigt fur zugesetztes H2.
Der durchschnittliche Umwandlungsgrad bei einer 100 Stunden währenden Versuchsdauer liegt bei Versuch
Nr. 5 bei 29%, bei Versuch Nr. 6 bei 34% und bei Versuch Nr. 7 bei 32%.
In diesem Beispiel ist der Aromatengehalt und die Octanzah! desjenigen Teiles der Reaktionsprodukte
der Versuche Nr. 1 bis 7 zusammengestellt, der mehr als 4 Kohlenstoffatome im Molekül enthält.
Als Ausgangsmaterial dient das durch direkte Destillation eines Rohöls erhaltene, vorstehend beschriebene
Schwerbenzin, das einen Aromater.gehall von 15,5 Volumprozent (bestimmt nach der FlA-Methode)
aufweist, während die F-I-O und die F-I-I1Z2-Octanzahl
dieses Schwerbenzins niedriger als 34 bzw 47 liegt.
Katalysator-Zusammensetzung
Zugesetztes H2
| Octanzahl | F-I-IV2 | Mittlerer | |
| — | Umwandlungsgrad | ||
| F-I-O | 85 | % | |
| — | — | 37 | |
| 77 | 92 | 35 | |
| — | — | 20 | |
| 86 | 94 | 37 | |
| — | 104 | 29 | |
| 88 | 34 | ||
| 100 | 32 | ||
| 209 525/4« |
Al2O3/Re
Al2O3/Re
Al2O3/Re/Co/K
Al2O3/Re/Co/K
Al2O3/Re/Ag/K
Al2O3/Re/Ag/K
Al2O3/Re/Ag/K
0
200
200
200
100
200
800
100
200
800
42 44 41 54 38 61 71
Die vorstehenden Zahlenwerte zeigen ganz deutlich, daß die Umwandlung des Schwerbenzins mit Dampf
unter Zusatz von Wasserstoff zu einer sehr starken Erhöhung des Aromatengehaltes desjenigen Teiles
des Reaktionsproduktes führt, welcher mehr als 4 Kohlenstoffatome im Molekül aufweist und daß dieser
Teil daher eine sehr hohe Octanzahl hat, so daß er sich sehr gut als Komponente zur Herstellung von
Premiumbenzin eignet.
IO
Es werden zwei weitere Versuche mit dem im Beispiel 3 beschriebenen Katalysator durchgeführt. Als
Ausgangsmaterial wird ein Schwerbenzin mit einem Siedebereich von 120 bis 160°C verwendet, das aus
einem Mittelost-Öl erhalten worden ist.
Die Versuche werden unter den nachstehenden Reaktionsbedingungen durchgeführt:
20
Temperatur 5000C
Raumgeschwindigkeit des
Naphtha 0,25 l/l Kata-
lysator/Std.
Verhältnis Dampf zu Naphtha 4 kg/1
Verhältnis Dampf zu Naphtha 4 kg/1
Bei Versuch Nr. 10 wird kein Wasserstoff zugesetzt; bei Versuch Nr. 11 werden dagegen 400 Normalliler
technisch reiner Wasserstoff je Liter Schwerbenzin mitverwendet. Die Versuchsergebnisse sind in der
vorstehend beschriebenen Weise in F i g. IV graphisch
aufgetragen, wobei Kurve 10 die Änderungen im Umwandlungsgrad bei Versuch Nr. 10 und Kurve 11
die Ergebnisse von Versuch Nr. 11 wiedergibt.
Aus F i g. IV ist die günstige Wirkung eines Wasserstoffzusatzes
auch unter Reaktionsbedingungen ersichtlich, die sich von den in den vorhergehenden
Beispielen verwendeten Bedingungen unterscheiden.
Die durchschnittliche Zusammensetzung der gebildeten gasförmigen Reaktionsprodukte ist nachstehend
in einer Tabelle zusammengefaßt:
H2, Gewichtsprozent
CO2, berechnet als C,
Gewichtsprozent ..
CO, berechnet als C,
Gewichtsprozent .
C1, Gewichtsprozent.
C2, Gewichtsprozent.
C3, Gewichtsprozent,
C4., Gewichtsprozent.
H2, Reinheit,
Volumprozent
C3, Gewichtsprozent,
C4., Gewichtsprozent.
H2, Reinheit,
Volumprozent
Versuch
Nr. 10
ohne H2
13,3
22.9
0,2
13,8 11,8 24,5 13,5
13,8 11,8 24,5 13,5
Versuch
Nr. 11
mit H2
Nr. 11
mit H2
12.3
(berichtigt für zugesetztes H2)
16,0
0,2
11,8
12,9
27,2
19,5
11,8
12,9
27,2
19,5
93
Bei Versuch Nr. 10 liegt der mittlere Umwandlungsgrad während 100 Stunden Versuchsdauer bei 24%;
für Versuch Nr. 11 beträgt der Umwandlungsgrad 29%.
Es wird der Einfluß eines Zusatzes einer Stickstoffverbindung auf die Umwandlung des Schwerbenzins
mit Dampf in Anwesenheit von Wasserstoff untersucht. Der verwendete Katalysator enthält auf je
100 Gewichtsteile Aluminiumoxyd 3,85 Gewichtsteile Rhenium.
Versuch Nr. 12 wird ohne Zusatz einer Stickstoffverbindung zu dem Schwerbenzin durchgeführt. Bei
Versuch Nr. 13 wird dagegen ein Schwerbenzin verwendet, welches 2600 Teile pro Million der Verbindung
n-Butylamin enthält.
Die Versuche Nr. 12 und 13 werden bei einer Temperatur
von 525° C und einem Druck von 40 kg/cm2 durchgeführt. Je Liter Schwerbenzin werden 200 Normalliter
technisch reiner Wasserstoff und 2 kg Dampf zugesetzt. Je Stunde und je Liter Katalysator werden
0,5 1 Naphtha durchgeleitet. In F i g. V sind die Versuchsergebnisse graphisch aufgetragen. Aus den Veränderungen
im Umwandlungsgrad ergibt sich ganz klar der Stabilisierungseffekt infolge des Zusatzes von
n-Butylamin auf die Katalysatoraktivität.
Die mittlere Zusammensetzung der gebildeten gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der nachstehenden
Tabelle wiedergegeben:
Versuch
Nr. 12
ohne Amin
| 0,4 | 0,7 |
| 16,3 | 16,6 |
| 21,4 | 21,8 |
| 29.6 | 29,4 |
| 12,6 | 13,2 |
| 81 | 78 |
Versuch
Nr. 13
mit Amin
H2, Gewichtsprozent 8.1 *) 6.8*
CO2, berechnet als C,
Gewichtsprozent 11,5 11,5
CO, berechnet als C,
Gewichtsprozent
C1, Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
Gewichtsprozent
C4, Gewichtsprozent
H2, Reinheit, Volumprozent
*) Berichtigt für zugesetztes H2.
*) Berichtigt für zugesetztes H2.
Der mittlere Umwandlungsgrad während 100 Versuchsstunden beträgt bei Versuch Nr. 12 35% und bei
Versuch Nr. 13 39%.
Die Analyse der gasförmigen Reaktionsprodukte bestätigt, daß ein Zusatz von n-Butylamin keinen wcsenllichen Einfluß auf die Zusammensetzung der ge
bildeten Gase hat.
Die weiteren drei Versuche Nr. 14 bis 16 werder
unter Verwendung eines im Handel erhältlichen Co, Mo-Katalysators auf einem Trägermaterial durchgeführt, wobei der Katalysator je 100 Gewichtsteilt
Aluminiumoxyd 3,9 Gewichtsteile Kobalt und 10,8 Gewichtsteile Molybdän enthält. Versuch Nr. 14 wire
ohne Wasserstoffzusatz, die Versuche Nr. 15 und Ii
werden mit einem Wasserstoffzusatz von 200 bzw 800 Normalliter Wasserstoff je Liter Schwerbenzir
durchgeführt.
in Fig.VI in der vorstehend beschriebenen Weis«
graphisch dargestellt, wobei die Kurven 14 bis 16 dei
Aus der Veränderung des Umwandlungsgrades ergibt sich, daß ein Wasserstoffzusatz auch hinsichtlich
der Stabilität eines Kobalt-Molybdän-Katalysators einen günstigen Einfluß hat.
Die Durchschnittszusammensetzung der gebildeten gasförmigen Reaktionsprodukte ist in der nachstehenden
Tabelle zusammengefaßt:
| Versuch | Versuch | Versuch | |
| Nr. 14 | Nr. 15 | Nr. 16 | |
| H2, Gewichtsprozent... | 5,0 | 3,0*) | 0,5*) |
| CO2, berechnet als C, | |||
| Gewichtsprozent .... | 7,6 | 4,3 | 8,2 |
| CO, berechnet als C, | |||
| Gewichtsprozent .... | 0,2 | 0,1 | 0,4 |
| C1, Gewichtsprozent... | 14,7 | 13,2 | 14,6 |
| C2, Gewichtsprozent... | 25,7 | 26,6 | 27,0 |
| C3, Gewichtsprozent... | 27,1 | 30,3 | 31,3 |
| C4, Gewichtsprozent... | 19,9 | 22,5 | 18,1 |
| H2, Reinheit, | |||
| Volumprozent | 56 | 80 | 94 |
*) Berichtigt Tür zugesetztes H2.
Es werden zwei weitere Versuche Nr. 17 und 18
mit dem gleichen Katalysator wie im Beispiel 3 durchgeführt.
Als Ausgangsmaterial dient diesmal eine Toppfraklion,
die unterhalb 72° C siedet und durch direkte Destillation aus einem Mittelost-Rohöl erhalten worden
ist. Die Versuche werden unter den nachstehenden Bedingungen durchgeführt: Temperatur 500 C,
Druck 40 kg/cm2, je Liter Katalysator und je Stunde werden 0,25 1 der Toppfraktion durchgeleilet. Je Liter
Ausgangsmaterial werden 4 kg Dampf zugesetzt.
Versuch Nr. 17 wird ohne Wasserstoffzusatz durchgeführt,
dagegen werden bei Versuch Nr. 18 400 Normalliter technisch reiner Wasserstoff je Liter der Toppfraktion
mitverwendet. Die bei diesen Versuchen erzielten Ergebnisse sind in Fig.VII graphisch dargestellt.
Aus dieser Fig.VII ergibt sich, daß ein Wasserstoffzusatz
unter sonst indentischen Reaktionsbedingungen zu einem vollständig stabilen Betrieb führt.
Die durchschnittliche Zusammensetzung der gebildeten gasförmigen Reaktionsprodukte ergibt sich
aus der nachstehenden Tabelle:
CO2, berechnet als C,
Gewichtsprozent
CO, berechnet als C,
Gewichtsprozent
C1, Gewichtsprozent
*) Berichtigt für zugesetztes H2.
Versuch
Nr. 17
ohne H2
8,5 17,0
0,2 14,3
Versuch
Nr. 18
40ONlH2
4,8*) 12,4
0,2 11,9
C2, Gewichtsprozent
C3, Gewichtsprozent
C4, Gewichtsprozent
H2, Reinheit, Volumprozent
Versuch
Nr. 17
ohne H,
11,0
35,0
14,0
78
35,0
14,0
78
Versuch
Nr. 18
400NlH2
11,7
35,2
23,8
89
35,2
23,8
89
ίο Der mittlere Umwandlungsgrad bei einer Versuchsdauer von 100 Stunden beträgt in Versuch Nr. 17
50% und in Versuch Nr. 18 konstant 37%.
Es werden zwei kontinuierliche Versuche Nr. 19 und 20 unter Verwendung von Toluol als Ausgangsmaterial
durchgeführt, dem 0,1 Gewichtsprozent Schwefel in Form von Thiophcn zugesetzt worden
sind.
Die Entalkylierung des Toluols wird unter den folgenden Reaktionsbedingungen durchgeführt: Temperatur
575°C, Druck 40 kg/cm2. Pro Liter Katalysator und je Stunde werden 0,5 1 Toluol durchgeleitet.
Je Liter Ausgangsmaterial werden 2 kg Dampf zugesetzt.
Als Katalysator wird ein Träger verwendet, der auf je 100 Gewichtsteile Aluminiumoxyd 1 Gewichtsteil
Rhenium enthält.
Versuch Nr. 19 wird ohne Wasserstoffzusatz durchgeführt, dagegen werden bei Versuch Nr. 20 100 Normalliter Wasserstoff je Liter Ausgangsmaterial mitverwendet.
Versuch Nr. 19 wird ohne Wasserstoffzusatz durchgeführt, dagegen werden bei Versuch Nr. 20 100 Normalliter Wasserstoff je Liter Ausgangsmaterial mitverwendet.
Die Versuchsergebnisse sind in Fig.VIII in der
vorstehend beschriebenen Weise graphisch aufge-
tragen. Aus dieser F i g. VIII ergibt sich, daß ein Zusatz von Wasserstoff unter sonst identischen Reaktionsbedingungen
die Katalysatorstabilität ganz wesentlich verbessert. Im Gegensatz zu den bisherigen
Beispielen wird der Umwandlungsgrad hier als der Prozentsatz umgewandeltes Toluol definiert.
Die durchschnittliche Zusammensetzung des umgewandelten Produktes ergibt sich aus der nachstehenden
Tabelle:
| Versuch | Versuch | |
| Nr. 19 | Nr. 20 | |
| ohne H2 | mit 100NlH2 | |
| H2, Gewichtsprozent | 7,2 | 7,4 |
| CO2, berechnet als C, | ||
| Gewichtsprozent | 11,8 | 10,7 |
| CO, berechnet als C, | ||
| Gewichtsprozent | 0,3 | 0,4 |
| CH4, Gewichtsprozent | 1,8 | 2,8 |
| C2H6. Gewichtsprozent .... | 0,1 | 0,2 |
| C6H6, Gewichtsprozent | 78,8 | 78,5 |
| H2, Reinheit, Volumprozent | 97 | 97 |
Der mittlere Umwandlungsgrad beträgt bei Vei such Nr. 19 (Versuchsdauer: 40 Stunden) 25%, da
gegen in Versuch Nr. 20 (Versuchsdauer: 50 Stunder 24%.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
2372
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Gemischen, enthalten kann, wobei diese Oxyde also in chemisch
die außer einem oder mehreren Kohlenwasser- s gebundener Form vorliegen, dann unter Zusatz von
stoffen Wasserstoff enthalten, durch katalytische Wasserstoff zu arbeiten, falls die Ausgangsmaterialien
Umwandlung der Kohlenwasserstoffe mit Dampf, schwefelhaltig sind, um auf diese Weise gleichzeitig
dadurch gekennzeichnet, daß die Reak- eine gewisse Entschwefelung 7" erzielen. Bei diesem
tion unier Zusatz von mindestens 100 Normal- bekannten Verfahren werden jedoch Gasgemische
litern Wasserstoff je Liter umzuwandelndes Aus» io erhalten, die relativ viel CO enthalten, was im Hingangsmaterial
in Anwesenheit eines mindestens blick auf die weitere Verwendung der Gase unerteilweise
sulfidierten Katalysators durchgeführt wünscht ist, weil insbesondere dieses CO als Katalywird,
der Rhenium oder Rhenium mit Kobalt satorgift wirkt.
oder Molybdän mit Kobalt und/oder Nickel auf überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die
einem Trägermaterial und in einer Menge von i5 Stabilität bestimmter günstig wirkender Katalysatoren
0,1 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trä- wesentlich verbessert wird und außerdem Gasgemische
germaterial, sowie gegebenenfalls zusätzlich ein mit einem sehr niedrigen CO-Gehalt hergestellt
oder mehrere Metalle aus der Gruppe I des Perio- werden können, wenn die katalytische Umwandlung
densystems der Elemente als Promotoren enthält. der Kohlenwasserstoffe mittels Dampf unter Zusatz
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 20 von Wasserstoff durchgeführt wird.
zeichnet, daß die Umwandlung unter Zusatz von Demgemäß betrifft die Erfindung ein Verfahren
mehr als 200 Normallitern Wasserstoff je Liter zur Herstellung von Gemischen, die außer einem oder
umzuwandelndes Ausgangsmaterial durchgeführt mehreren Kohlenwasserstoffen Wasserstoff enthalten,
wird. durch katalytische Umwandlung der Kohlenwasser-
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 25 stoffe mit Dampf, das durch gekennzeichnet ist,.daß
gekennzeichnet, daß der zuzusetzende Wasserstoff die Reaktion unter Zusatz von mindestens 100 Norganz
oder teilweise aus dem bei der Umwandlung mallitern Wasserstoff je Liter umzuwandelndes Ausgebildeten
Gas herrührt. gangsmaterial in Anwesenheit eines mindestens teil-
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch weise sulfidierten Katalysators durchgeführt wird,
gekennzeichnet, daß der Katalysator 0,5 bis 15 Ge- 30 der Rhenium oder Rhenium mit Kobalt oder Molybwichtsprozent
der genannten Metalle, bezogen auf dän mit Kobalt und/oder Nickel auf einem Trägerdas
Trägermaterial, enthält. material und in einer Menge von 0,1 bis 30 Gewichts-
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch prozent, bezogen auf das Trägermaterial, sowie gegekennzeichnet,
daß bei der Umwandlung außer- gebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Metalle aus
dem Ammoniak oder eine unter den Reaktions- 35 der Gruppe I des Periodensystems der Elemente als
bedingungen ammoniakbildende Verbindung an- Promotoren enthält.
wesend ist. Das er findungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch unter Zusatz von mehr als 200 Normallitern Wassergekennzeichnet, daß eine unterhalb 250° C siedende stoff je Liter umzuwandelnder Kohlenwasserstoff
Kohlenwasserstoffmischung, die gegebenenfalls 40 durchgeführt. Gemäß einer be anders bevorzugten
Schwefel enthält, umgewandelt wird. Ausführungsweise werden nv ns 400 Normalliter Wasserstoff, beispielswei * sormalliter Wasserstoff,
zugesetzt, wodurch ausgezeichnete Ergebnisse erhalten werden.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1568816C3 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung eines Diolefins | |
| DE69132448T2 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung eines Katalysators durch eine Mischung aus einem schwefelenthaltenden Mittel und einem organischen Reduktionsmittel | |
| DE1250415B (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff bzw von Wasserstoff enthaltenden Gasmischungen | |
| DE2709098A1 (de) | Verfahren zur selektiven entschwefelung von gecrackten naphthas | |
| DE1645715B1 (de) | Vefahren zum Reformieren einer Schwerbenzininfraktion in Gegenwart eines Edelmetallkatalysators | |
| DE2320223C2 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen | |
| DE3629631A1 (de) | Verfahren zur herstellung von medizinischen weissoelen und medizinischen paraffinen | |
| DE69504657T2 (de) | Mehrschicht katalysatorbed anordnung für tiefhydroentschwefelung | |
| DE69902275T2 (de) | Integriertes verfahren zur umwandlung von erdgas und erdgaskondensat zu hochwertigen produkten | |
| DE3047826A1 (de) | Verfahren und katalysator zur herstellung einer gasmischung mit einem hohen gehalt an aethan und/oder aethylen | |
| DE1745913A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen,welche ausser einem oder mehreren Kohlenwasserstoffen Wasserstoff enthalten | |
| DE1165184B (de) | Verfahren zur Erhoehung der Aktivitaet eines zusammengesetzten Katalysators | |
| DE1618982C3 (de) | Verfahren zum Dehydrocyclisieren von Paraffinen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Aromaten | |
| DE1543453A1 (de) | Verfahren zur Hydrierung ungesaettigter Kohlenwasserstoffe | |
| DE2557913C2 (de) | ||
| DE3025211A1 (de) | Verfahren zur reinigung einer aromatischen kohlenwasserstoff-fraktion, die ungesaettigte olefinische und acetylenische kohlenwasserstoffe enthaelt | |
| DE1745913B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen, die außer eineii oder mehreren Kohlenwasserstoffen Wasser stoff enthalten | |
| DE2515919C2 (de) | Verfahren zur katalytischen hydrierenden Entschwefelung von Vanadium und Nickel enthaltenden Kohlenwasserstoff- Rückstandsölen ohne Katalysatornachbeschickung | |
| DE2161565C3 (de) | Katalysator, sowie dessen Verwendung zur selektiven Hydrierung von Pyrolyse-Benzinen | |
| DE69410328T2 (de) | Regenerierung eines supersäuren Katalysators mit Schwefeldioxid | |
| DE1248200B (de) | Verfahren zum Hydrocracken von Kohlenwasserstoffen | |
| DE2815069C2 (de) | ||
| DE2460560C3 (de) | Katalysator für die Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserstoff | |
| DE1102948B (de) | Verfahren zur Reformierung von im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstofffraktionen | |
| DE1299607B (de) | Verfahren zum Aktivieren von Katalysatoren fuer die hydrierende Spaltung von Erdoeldestillatfraktionen von niedrigem Stickstoffgehalt |