DE1719158A1

DE1719158A1 - Nitrilkautschuk-Klebstoffmassen

Info

Publication number: DE1719158A1
Application number: DE1967L0057314
Authority: DE
Inventors: Spearman Bernard Patrick
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1966-08-29
Filing date: 1967-08-28
Publication date: 1971-09-02
Also published as: DE1719158C3; GB1163846A; BE712185A; NL6805577A; CH491142A; DE1719158B2

Description

PATENTANWÄLTE

DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. ASSMANN

DR. R. KOENIQSBERQER - DIPL-PHYS. R. HOLZBAUER

TELEFON ι 22 34 76 und S2 19 11

TELEGRAMMEi ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 91139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

BMUNCHEN 2,

BRÄUHAUSSTRASSE 4/m

Gase 217,002

LOBP ΟΟΒΡΟΗΑΪΙΟΜ

s, Pennsylvania,, USA

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Die vorliegend® Erfindung betrifft eine Klebstofftoaase Verbinden von - Elastomeren? ^orztagsweis® uiitrilelastomeren, mit Metallan* Dis Klebstoffmaaa© "besieht'. aua- drei Koraponsn ten, a) einem TriglyeiclirlisooyanuFats ^) einer poly-e= nitroeo-aromatischen ¥@rl)indung unä c) eln@ia filmbildenden Polyaerisato Diese Masse lot während der Lagerung «nd während des Trocknens stabil* Di® durch diese Masse hergestellten Bindungen sind ausserordentlioh wideratandafähig gegen die meisten Arten organiocher Flüssigkeiten_o

Die synthetischen Kautochukarten und inobesondare Nitrilelastomeren haben nohnellen Eingang in rliβ Technik bei. d@ic

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Herstellung γ©η Gegenständen, die gegen übliche Lösunga mittel bei hohe» fsßip'aratu^ass resistent β±ηά_ν gefundene Die Nitrilelastoraeren aind in Anwesenheit dar meisten organischen Flüssigkeiten stabil bai !Temperaturen bis zu H9°G (300⁰S¹) _o Wenn Jedoch, ein Nitrllelastomeres mit einem Metall oder einem anderen featen Stabstrat verbunden werden SoIl₉ muss ein@ derartig© Bindung über den Mechanismus eines Klebstoffs hergestellt w®rd@n₉ um eine aufriedenstellend® Bindung zwiachen dem Nitrilelaetoineren und dem festen Substrat,, beispielsweise einer Metallober~ fläch©p herzuateilen» Früher war ea notwendig geweaen» entweder viele Schichten (zwei Schichten) des Klebstoffs da= zwischen aufzubringen oder komplexe Klebstofformulierungeft? wie sie in der USA-Patentschrift 3 099 6?2 beschrieben sind* zu verwenden. Der für diese Bindung verwendete Klebstoff nuss= te ebenso widerstandsfähig gegen die umgebenden Gebrauchs» bedingungen des Materials wie der Nj.trilkautschuk selbst sein, weil sonat die Bindung an der Klebatoffgrenzfläche bracho Darüber hinaus musste das Metallsubstrat,, in ab β son ä ere j, wenn es ein Eisenmetall war,, gegen die scharfen Umgebungsbedingungentp wie sie durch die Anwesenheit von Feuchtigkeit oder von aus dem Nitrilkautschuk während der Bindung freigesetzter Säure verursacht warden ₀ geschützt aeln»

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Während bisher Klebetoff massen hergestellt wurden» die eine gute Adhäsion sswischen den Nitrilkautechukarten und den MetallBUbβtraten ergaben ₉ waren diese Klebetoffmassen nicht wirklich widerstandsfähig gegen die Umgebungseinflüsse und es trat ein Bruch der Bindung auf» der von der Einwirkung der organischen Flüssigkeit oder den hohen Tem-' peraturbedingungen bei» Gebrauch herrührte*

Sin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es« neue Klebatoff massen mit einer Bindungsaffinität für feste Substrate einschliesslich Metallen und Kautechukmaterialien« insbesondere NitrilelestoBjerenp zu liefern«

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es_p eine verbesserte KlebstoffmasBe sut Verbindung von Kautsohukmaterialien und insbesondere Nitrilelastoberen mit Metall und anderen festen Substraten in einer Einsohicht-Aufbringung zu lie- ^ fern, um eine Klebstoffbindung herzustellen; die eine hohe Widerstandsfähigkeit gegen scharfe Umgebungsbedingungen aufweistο

Bin anderes Ziel der Erfindung ist es₉ in einer einzigen Klebstoffmasse eine zeitbeständige Hasse zu schaffen» die eine Lagerbestandigkeit von beträchtlicher Dauer besitzt

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und für den Gebrauch als ein Oberflächenüberzug* als ein Klebstoff und für andere Oberflächenbehandlungszwecke angepasst werden kannα

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ee_P eine neue Klebstoffmasse zu schaffen» die ihre Bindefähigkeit über eine ausgedehnte Zeitdauer nach der Aufbringung auf ein Substrat beibehält_o

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es« eine Klebstoffmaea© aus e) eineco festen TrigIycidyl-isocyanurate to) einem fumbildenden Bestandteil und c) einer poly~C« nitroso-aroraatischen Verbindung au liefern, die in den üblichen Lösungsmitteln dispergierbar ist ο

Biese und andere Ziele der Erfindung werden in der nachfolgenden Beschreibung tiäher erläutert ο

Es wurde gefunden_P dace eins neue Masse» die aus a) einem festen TriglyGidyl-ifiocyanuratp b) einem filmbildenden Beetandteil und c) einer poly-G-nitroeo-aromatisohen Verbindung tose tölit _C: eine Kltsbetoifbin dung mit einem hohen Grad der Resiatens gegen organiech® öle und Lösungsmittel erzeugt «nc*. in.ebnaf^;jidf3?-e wiFlream ist bei der Verbindung von H^(DiKrSFi »ν» ν -for*ten Subs-kr^t-enj. wie cJ, Metallen

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Gebrauch unter extreraen Umgebungebedingungen < > Die durch diesen Klebetoff hergestellte Klebstoffbindung zeigt eine hochgradige Rooietenz gegen organische Flüssigkeiten bei fsmperaturen bis zu 149⁰C (30O⁰F)_n Die erfindungsgeiaäese Klebstoffmasse besitzt die folgenden allgemeinen Eigenschaft ten«

Κ') Eine gute Filioatärlce (film strength) und Mstalladhäsion in nicht gehärteten Zustand und verhindert so das Abspringen des Klebstoffe bei der Handhabung; was auch dis Anwendung des Forrapraseens oder Preßapritzena erlaubt; -_% ^:

2c) keine Selbstklebeeigensohaftsin (autohesion);

3=) sie bildet Bindungen zu einer Vielzahl von Elastomeren aus;

4.) eis bildet Bindungen zu einer ¹Vt el ssahl von Me tall sub straten aus und

5 >) die gebundenen Zusaiainen Satzungen ζ algen eine ausge» sgichaete Realsten^ gsgen dan Angriff organischer Plussigkelten₉ die gewöhnlloh in der verwendet-werdenf-'..

Der erste Bestandteil der erfindungsgemäasen Klebstoffmasse, das feste Triglycidyl-iaooyanurat, ist eine Folyepoxydverbindung einer primär Monomeren Natur» die im wesentlichen die folgende FormοX besitzt!

CH₂-CH - CHg

Dieaeo Material ist zu unterscheiden von den harzartigen Triglycidyl-isooyanuratprodukton, wie sie genass der USA-Patentschrift 2 809 942 hergestellt werden« Biese festen Triglyoidyl-isocyanuratsster werden hergestellt durch Umsetzung von Cyanursäure mit Eplchlorhydrln und, falls nötig» anschllesaendc Halogenwasserstoffabspaltung. Wenn stöchiometrische Mengen oder ein kleiner überschuss des Epichlorhydrins verwendet werden, wird die Umsetzung gewöhnlich in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und es ist eine anechlieaaenda Halogonwaaeeratoffabspaltung mit einem alkalischen Stoff erforderlich» Wenn die Umsetzung zwischen Cyanursäure und Epiehlorhydrin mit einsrn überschuss von EpI-

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chlorhydrin durchgeführt wird₉ let kein Katalysator oder keine Halogenwasserstoffabspaltung erforderlich und der Überschuss des Epiohlcrhydrins wird davon abdestilliert <> In beiden Verfahren wird ein leicht gelbes viakosea Harz erhaltene Dieses Material wird dann in einem Lösungsmittel gelöst und das feste Triglycidyl^ieooyanurat wird daraus kristallisiert*■ Die Herstellung des flüssigen harzartigen Kondensationsprodukts iat in der britischen Patentschrift W 888 945 beschrieben^ Die Herstellung der festen Triglycidyl ieocyanuratester aus diesem flüssigen harzartigen Material durch Kristallisation ist in dem Patent «■ Vo* _οβο (Patentanmeldung H 48 118 XYc/39b) und in dem Patent c _{0OO OO}o (Patentanmeldung H 53 271 XVd/12p) beschrieben.-,

Aus beiden Patenten geht hervor« dass der feste Triglycidyl^ isocyanuratester aus dem flüssigen harzartigen Produkt ge- ^ mass der britischen Patentschrift 888 945 durch Mischen desselben mit einem Kristallisationslusungsmittel, das aus der Gruppe Methanol_f ftthylglykolnonom'äthyläther und KthylenglykoX~ ffionoäthyläthe? ausgewählt wird» und Abtrennen und Isolieren des festes kristaXLinen Xriglyöidyl-ieocyanuratestere aus der Kristallisationemutterlauge hergestellt wirdο Die Umsetzung wird unter gewöhnlichen Kri8tallisatipn8bedingung@ii durchgeführtο

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Bas erhaltene Produkt hat einen £poxydaauerstoff»Gehalt von annähernd 11,0 56 oder höher, vorzugsweise 14 $> oder höher ο Der theoretische Epoxydsauerstoff«-Gehalt für monomeres Tri» glycidyl-ieocyanurat beträgt 16_S2 $> und Produkte, die diesen Epoxydsaueretoff«Gehalt aufweisen» können durch wiederholte Umkristallisationen erhalten werden» Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kann jedoch irgendein festes Sriglycidyl» isocyanurat verwendet werden» Das Triglycidyl«ieocyanurat tritt in zwei Formen auf₉ einer niedrigaohmelzenden Form mit einem Schmelzpunkt von annähernd 105⁰C und einer hochschmelzend en Form mit einem Schmelzpunkt von annähernd 155⁰Co Jeder dieser Stoffe oder Mischungen davon können für das erfindungsgemässe Verfahren verwendet werdenν Das Produkt kann einen niedrigeren Schmelzpunkt haben» wenn Verunreinigungen oder polymere Stoffe anwesend sind. Xn der vorliegenden Erfindung kann festes Triglyeidyl-ieocyanurat mit einem Schmelzpunkt von mindestens 3O⁰G oder höher und einem Bpoxydnauerotoff Gehalt von 11 ^ oder höher verwendet werden»

Pas Triglycldyl-isocyanurat ist verhältnismäesig unlöslich In den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln„ insbesondere den bei der Herstellung der Kautschuk-Klebstoffe verwendeten

„Deshalb muss dieser Stoff in den erfindungs» KlebstoffmseeeH f®in diepergiort werden ο Die Ver-

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bindung kann In eine? Menge von etwa 20 $ bis etwa 9$ £ des gesamten Klebstoff-FesteVffgehalta in der Klebstoffnasse verwendet werden»

Der zweite Bestandteil der erfindungsgemäsaen Klebstoff= masse ist ein Filmbildnerο Dieser kann eine Art eines filmbildenden Stoffes sein» de? in einem Lösungsmittel gelöst werden kann und beim Abdampfen des Lösungsmittels einen * Film bildetο Dar Filmbildner in dieser Maas® bewirkt folgendes; .

to) Er bewirkt die primär® Adhäsion an die Feststoffeubetrate,

2o) er hält die Feststoff® der Masse in Dieperalon und

3») er. hält die Haftung der Feststoffe der Masse an dem | überzogene» Substrat aufrecht, bevor die Härtung und Bildung der Klebstoffbindung stattfindet.

Die bevorzugt verwendeten Arten von Filmbildnern sind jene, die in einem Klebstoff-Typ-Lösungsmittel disperglert oder gslBot werden können, und die beim Abdampfen dieses Lösung»* mittels einen Film bilden ο Die Menge dee Filmbildners in si er Klebstoff masse auf einer trookenen Basis ist nicht kv\

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tisch und kenn variieren von etwa 3 # bis etwa 50 # des gesamten Klebstoff~Feetetoffgehalte in der Kiebstoffmaeaeo Bas einzige Kriterium für die Menge des Filmbildners ist ;)enes» dass genügend des filmbildenden Stoffes vorhanden ist» um die oben angegebenen Funktionen zu erfüllen» Vorzugsweise werden etwa 10 # bis etwa 30 fi Filmbildner pro gesamtem Klebstoff-Feβtstoffgehalt in der Klebstoffmasse verwendet^ obwohl auch grSssere Mengen verwendet werden können_Λ

Zu den verschiedenen_t filmbildenden Stoffen» die verwendet werden können? gehören ζ B carboxylierte Polyolefine„ die durch Mischpolymerisi©rung τοη olefinischen Monomeren mit carboxyl lernen Monoioeren» ζ B., einem Mieohpolymerisat von Bwtadi@n mit Aorylsäure_p wie Z_nB ⁿHyear> CTB" und "Hycar GTBX";, hergestellt w®rd@n₉ carboxylierte Butadien-Acrylnitril·= polymerisat a, die hsrgeetellt wardens) indem man ein Butadien-Acrylnitril Mischpolymerisat der Hydrolyse unterwirft» um einen Teil oder sämtliche Nitrilgruppen in Carboxylgruppen umzuwandeln» wie ζ,B "Hycar CTBN'% "Hyoar CTBNX^M ₀ "Hyoar 1072" und "Tylac 10x115"_p chlorierte Polymerisate» die duroh Chlorierung verschiedener Polyolefin« mischpolymerisatβρ die restliche Doppelbindungen enthalten» wie ZeBo "Perlon^ "Allopren^M _p chloriertes "Enjay BPT 3509" und Polyepichlorbydrln-Kautechukj, hergestellt werden» sulfochloriertee Polyäthylen» wie z.B. "Hypalon 50"₉ mercapto-

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substituierte Polyolefine_t wie ZaB, "Hycar MTB", Polyacrylate polymerisate,, wie zJ, "L-100" der union Carbide Corporation« >ΑΪ-70" von Rohm und Haas und "Hyear 2121x60·», modifizierte Acrylpolymeriaatej wie .8 »B> - "Carboset 525"ι Einetufen-Pbenol-Porjoaldehyd~HBrze, wie ssJ. "2200L" und "ASL-102" der Schenectady Chemical Company, und Zweietufen~Phenol~ Formaldehyd-Harzes, wie zJ, "SP 6600". Bevorzugte Filmbildner sind chlorierte Polyolefine^ die durch Chlorierung von Terpolymeriaaten aus üthylen_f Propylen und einem dritten Monomeren» wie ZoBo Dicyclopentadiene daa eine Oneättigung in das Polymerisateolekül einführt₉ hie zu einem Chlorgehalt von 25 biß 75 $> hergestellt werden» Darüber hinaus werden auch vorteilhaft earboxylierte Poiybutadien-Aorylnitril-Elaatomere oder Einstufen-Phenol~Harge Yerwendet.-.

Die Verwendung anderer SPypaii von ?ilrafcildnern_P die eine Adhäsion gegenüber Metall aufweieen_P sind für den Fachmann offenbar«

Der dritte Bestandteil der erfindungsgemäseen Klebatoffmasse let eine poly-G=nitroeo-aroraatiaehe Verbindungo Diese Verbindung kann irgendein aromatischer Kohlenwasserstoff^ wie z.Bο Benzole« Naphthaline» Anthracene» Biphenyls und dsrgl.pseinj. die mindestens zwei direkt an nicht-benaohbarte Ring-Kohleiißtoffatome gebunden® Nitroaogruppen { NO) ent

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halt en ο Sie hier bevorzugten Poly~C-nitroaoverbindungen sind die M-C-nitroaoverbindungen, insbesondere die Dlnitrosobensole und -naphthaline, «ie S₀B₀ die Mete- oder Paradinitrosohenzole und die Meta- oder Faradinitrosonaphthalineο Die Erfindung wird nachfolgend in einseinen beschrieben unter Verwendung des Ausdrucks M-C~n it roeo-verbindungen, obwohl selbstverständlich auch entsprechende aromatische Verbindungen verwendet werden können, die drei oder aehr Nitroso« gruppen enthalten» Me Kerawaaaerstoffe des aromatischen Kerns können durch Alkyl»» Alkoxyl-, Cycloalkyl»? Aryl-, Arylalkyl==, Arylamine Arylnltrosoamin-, Halogen« und derglo Gruppen ersetzt werden ο Die Anwesenheit derartiger Substituenten in dem aromatischen Kern hat einen geringen Einfluss auf die Brauchbarkeit der Di-C-nitrosoverbindungen der vorliegenden Erfindung und soweit bisher bekannt» besteht keine Begrenzung bezüglich des Charakters der Substituenten und sie können organischer oder anorganischer Natur sein« Wenn daher hier auf Poly-C-nitroso- oder Di-C-nitroso- "aromatische Verb indungen¹* ρ "Benzole", oder "Naphthaline" Bezug genommen wird, sind selbstverständlich auch die substituierten Derivate ebenso wie die unsubstituierten Dinitroaoverbindungen eingeschlossen, wenn es nicht andere angegeben ist« In der Literatur sind hydroxysubstituierte di-C-nitroeoaromatische Verbindungen angegeben, die sich Bit der Nitroso«· gruppe umlagern zur Bildung des Oxime, jedoch werden diese

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H.

Verbindungen nicht zu den hier definierten dinitroeo» aromatischen Verbindungen gerechnete Ortho-dl-C-nitroeoverbindungen existieren ale solche auch nicht und sind deshalb hier nicht eingeschlossen*

Bevorzugte poly-C-nitroso-aromatische Verbindungen sind Meta- oder Faradinltrosobenzole und -naphthaline_Q In diesem Zusammenhang wurde gefunden? daae die unter die folgende allgemeine Formol fallenden Verbindungen besondere vorteilhaft sinds

HO),

wobei A Pheayl oder Napbthyl₉ B eine Alfcyl-^ Cycloalkyl=₉ Aralkyl-9 Aryl-p Arylamln- oder Alkoxygruppe mit 1 bie 20 Kohlenetoffatomen oder Halogen bedeuten und η 0 bis 3 ist» %

Von den subatituierten Derivaten aind die alkylaubatituierten Derivate bevorzugte Beispiele derartig substituierter aromatischer Di^C^nitrosoverbindungen sindt

p-Dinitros oben S5O1₇ m~Dinitroeobenzol₉ 2,5-Dinitroeoparacuniol_s

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2-Methyl~1„4-dlnitro8Obenzol_e

2-Μθthyl-5-chlor-1 ₉ 4-dinltroeobensol₈ 1»4~Dinitroeonaphthalin,

2-Fluor-1,4-dinitro8Obenzol_B

2~Methoxy«-1 ,^-dinitroeobenzol,

5-Chlor-i,3-dinitroeobenzol,

2~Benzyl-1,4~>dinitroaobenzol,

2~Cyclohexyl«1 ₉ 4-dinitroaobenzol,

Die in der erfindungegemäesen Klebstof fossae verwendete Menge der poly C nitroao-aroiaatlachen Verbindung liegt zwischen 0,5 und etwa 20 $ des Geeamtklebetoff-Peetstoffgehalts in der Klebstoffmaaae-

Sie in den erfindungsgeBässen Klebstoffmassen verwendeten poly-C-nitroeo-aromatlachen Verbindungen sind auch verhältnisnässig unlöslich in den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln, insbesondere den bei der Herstellung der Kautschuk klebstoffe verwendeten LÖaungemi bteln Dieaet? Material muss deshalb in feiner Form in den erfindungsgemässen Klebstoff» massen dispergiert werden, wenn es in dem verwendeten Lösunga mittelsystem nicht löslich ist«

Zusätzlich zu den oben angegebenen wesentlichen drei Bestandteilen kann die erfindungegenässe Klebstoffoasee übliche

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Pullatoffβ, Streckmittel uawο» enthaltene ebenso natürlich ein Löeungemittelayateni, in des der Filebildner gelöat iato

Wenn Füllotoff© und Strecke!ttel verwendet «erden» können aie in Mengen von 0 bia etwa 25 f> der Gesantfeststoffe in der Klebstoff mease vorhanden seinο Diese Materialien sind die üblioharweiae in der Technik ale Fülletoffβ und Streokmittel verwendeten Stoffe» läese Materialien sind vorzugsweiae Pigmente und Besohwerungeagentien» wie ζ·Β» Titandioxyd, Oxyde von Eiβen und Chrom» Asbest und verschiedene Ruestypeno Es wurde gefunden* dasa meiat bevorzugt ein Slillstoffayetes! aus etwa 90 ^ Titanoxyd und 10 fi eines leitfähigen Kanalrusses verwendet wirdο

paa verwendete LöaungamittelByatero kann irgendeines sein» in dem der filmbildner gelöst oder erweicht wird und das leicht abgedampft werden kanne Bevorzugt werden XyIoI oder andere " % aromatische Kohlenwaaetratoff^Löaungsmittel verwendet» obwohl auch Keton-LÖsungsmittelp wie ZoB■„ Methyläthylketon uew, vorteilhaft verwendet werden könnenο Die Wahl des Löaungaroittelθ hängt, wie bereite angegeben» prlaar von dem verwendeten Filmbildner ab u Löaungamittel oder Weichmacher für die verschiedenen Filmbildner sind den Facheann bekannt und können verwendet werden ο Die Menge dee Löeunga-

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mittels kann über einen ziemlich groseen Bereich variieren· Sie Klebstoffmasee kann einen Feetetoff gehalt von etwa 15 bie etwa 55 1> haben₅ Jedoch erfolgt bei der niedrigeren Menge ein rasohee Absitzen der Peststoffe und wenn die Lö- eung nicht gerührt wird, kann eine Trennung der Beetandteile auftretenο Gewöhnlich werden die Klebstoffmassen mit niedrigerem Festetoffgehalt für Sprühklebetoffe verwendet 0 Die obere Grenze dee Feststoff gehaltβ wird durch die Bearbeitbarkeit der Hasse bestimmtα Vorzugsweise wird ein Feststoffgehalt von etwa 30 bis 40 $> verwendet und optimal ist ein Gehalt von 35 #°

Der Lösungemittelg@halt der Klebstoff masse kann in bekannter Weise reguliert werden» in Abhängigkeit von der Art der Anwendung des Klebstoffe, der gewünschten Viskosität des Klebstoffs und der gewünschten Flüchtigkeit Die Viskosität des Klebstoffe hängt natürlich in grossest Ausmaß ebenso von dem verwendeten Filmbildner wie von der Teilchengröße se der festen Bestandteile der Klebstoffmasse ab« Es ist vorzuziehen^ alle diese Faktoren gegeneinander abzuwägen* um eine Klebstoffmasse zu erhalten« die sich nicht abscheidet oder bei gewöhnlichen Temperaturen über ausgedehnt® Zeitraums ein Sediment bildete Wenn eine Abscheidung aufgetreten ist, besteht ein anderer Vorteil der erfindungsgemässsn Klebstoff masse

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darin, dass sie mit minimalem Rühren leicht diepergiert werden kann.

Die erfindungsgemässe Klebstoffmasse wird auf das feste Substrat oder die unvulkanisierte Kautsohukmasee oder beides aufgebracht und das lösungsmittel wird abdampfen gelassen« Bas kann bei Umgebungstemperatur oder erhöhten Temperaturen vervollständigt werden. Wie bereits angege»· ■ ben, ist die erfindungsgemässe Klebstoffraasse außergewöhnlich seitetabil. Nach dem Aufbringen kann sie für Zeiträume von mehreren Wochen bei Zimmertemperatur gehalten werden, ohne dass die gehärtete Bindung bewirkt wird« BarUber hinaus kann sie nach dem Aufbringen für eine Auflagesseit (layover) von bis au 2 Stunden bei 93⁰G (200⁰F) oder eins Auflagesüeit ^! von 5 bis 10 Minuten bei der Bindetemperatur gehalten werden.

Um eine Bindung au bewirken, muss die KlebstoffmaBse gehärtet werden. Sine Härtung tritt auf, wenn die zusammengefugten festen Substrate und die unvulkanisierte Kautschukmasse mit der Klebstoff masse dazwischen auf eine Temperatur zwischen etwa 149⁰C (300⁰I¹) und 204⁰G (400⁰I¹) je nach Temperatur 5 Hinuten biß 1 Stunde lang erhitzt wird.

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Bas fester Substrat ist vorzugsweise eine Metalloberfläche« obwohl auch gegen hohe Temperatur beständige Kunststoffe ▼erwendet werden können. Das Metall kamt irgendein gewöhnlich, verwendetes Metall sein, wie s.B. Stahl, rostfreier Stahlt Aluminium, Kupfer, Messing und dergleichen. Eb ist keine umfangreiche Vorbereitung der Metalloberfläche notwendig, das gewöhnliche Entfetten &&v Metalloberfläche ist ausreichend, um ausgezeichnete Bindungen zu ergeben, obwohl sogar bessere Bindungen erhalten werden, wenn die Metalloberfläche vorher mit einem Sandstrahlgebläse oder ohemisoh behandelt worden ist»

Die erfindungsgemässe Elebstoffmasse wurde entwickelt, um compound! erte Hltrilelaetomere an Metall su binden und um eine gegen Umgebungseinflüsse ausgezeichnet widerstandsfähige Bindung zu ergeben. Es wurde jedoch gefunden, dass bei Verwendung der erfindungsgemässen Klebstoffmasse auch andere Arten unvulkanlsierter Kautschukmassen an Metall gebunden werden·

Zu den an Metalle in zufriedenstellender Welse gebundenen Blastomeren gehören beispielsweise ffeopren, Haturkautsohuk, Styrol-Butadien-Kautsohuk (SBR) und Butylkautschuk. Schlechtere Ergebnisse wurden er&ielt sit Polyacrylate elastomeren und die Bindung von Siliconelastomere» und

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■■"■'■- 19 -■.

Mischpolymerisaten von Äthylen und Propylen waren im« wirksam«»

Es wurde nachgeprüft, dass Inder erflndungsgemäseen Kleb* 8toffmasse die Anwesenheit des festen Triglycidyl-isocyanurats und der poly-G-nitroso-aromati sehen Verbindung wesentlieh ist, um die gegen Umwelteinflüsse widerstandsfähige Klebstoffbindung au erhalten, insbesondere» wenn (| JTitrilelfistomere mit Metalloberflächen verbunden werden, wobei ein Weglassen oder ein Ersatz dieser Bestandteile zu einer schwachen Adhäsion oder einem Bruch der Bindung unter scharfen Umweltsbedingungen führt. Der genaue Mechanismus dieser beiden wesentlichen Bestandteile bei der Bildung der Klebstoff bindung beim Härten wurde noch nicht bestimmt, obwohl angenommen wird, dass das feste Triglycidyl-isocyanurat wegen seiner Eigenschaften der schwachen löslichkeit und der hohen Temperaturresistenz der aus Ihm beim Härten gebildeten Bindung zu der ausgezeichneten Widerstandsfähigkeit der Klebstoffbindung gegen umgebungseinflüsse beiträgt und dass die poiy-C° nitroso-aroraatische Verbindung eine Vernetzung der Kleb« stoffblndung mit der ungesättigten Kautschukmasse bewirkt. Jedenfalls hat die Prüfung gezeigt, dass unter den Be~ dingungen, wenn sie organischen Flüssigkeiten bei hohen Temperaturen ausgesetzt wird, ein durch die erfindungsge-

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masse Elelistoffmasse an ein lietalisubstrat gebundenes Iit3?ilel&etomere& nur durch die Abscheidung der Kautschuk« mass® versagt» Bi e Bindung ist nach der Prüfung gewöhnlich su 90 bis 100 fo mit Kautschuk bedeckt»

Bie folgenden speziellen Ausführungsformen sollen die vorliegende Erfindung erläutern» ohne sie zu beschränken, Es können jedoch auch andere Hilfsmittel, wie sie dem Fach-* mann bekannt sind, verwendet werden,

Beispiel 1

Me Herstellung der Klebstoffmasse,

Dabei wurde folgende Vorschrift verwendet»

Bestandteil

Gewichts
teile

feates Triglycidyl^isocyanurat, 100 16„7

das etwa 14 5^ Epoxydeaueretoff

enthält und bei 100 bis 125^ÜC

schmilzt (eine Mischung aus beiden

SehmeIzformen) Dinitrosobenzol chloriertes

(Ä thylen-Propylen^'üerpolymerisat)

Titanoxyd Russ

Xylol

600 100,0

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10	U7
50	8,5
45	7,5
5	0*8
390	6^0

- 21 « _: .■■;.;.

Das chlorierte XPS ist In dem System der Filmbildner, Dieses Material ist ein SJerpolymerisat aus Xthylen, Propylen und einer !deinen Menge eines Monomeren, wie z.B. Dieyolopentadien, das restliche Doppelbindungen in das ferpolymerisat einführt· Das Serpolymerisat wird ohlo» riert bis zumindestens 65 Gew.^ Chlor und hat ein spezifisches Gewicht Ton 1,5 bis 1,6 und eine Viskosität (in 20 $ Oioluol) von 150 bis 250 oP* Das nicht chlorierte Terpolymerisat hat einen Ithylengehalt von 55 Sew.^, ein spesifisohes Gewicht von 0,86 und eine Mooney-Yiskosität (WL 3 Minuten bei 127⁰C (260⁰F) ) von 70c

Das feste Triglyoidyl-isoöyaniirat, das das TItandio3cyd und der Hass wurden zusammen mit etwa einer Hälfte des chlorierten XPT und etwa der Hälfte des 3QyIoIs in eine Kugelmühle gebracht und gemahlen, bis eine einheitliche Dispersion erhalten wurde _a '..Diese.Charge (master batch) wurde dann entfernt und der Best d©s chlorierten JiPI im Rest des Xylols gelöst und unter Rühren dazugegeben. Die erhaltene Klebstoffmasse liafc m einen §a«> samtfeststoffgehalt von 35 $ - 1 # und eine Tlskosität von 70 bis

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Anwendimg

Bie Klebstoffiaasse setzt sich beim Stehen ab und muss voa? der Verwendung ständig und swlschendurch während der Verwendung gerührt werden»

Sie kann auf saubere Metalloberflächen durch Eintauchen, Aufbürsten oder Sprühverfahren aufgebracht werden» Mr die anfänglicae Auswertung beim Aufbringen durch Eintauchen oder Aufbürsten sollte der Klebstoff in der vollen Stärke verwendet werden, Verdünmmgsversuche zeigten, dass, wenn der Feststoff gehalt unter 31 i> erniedrigt wird, ©in lei chutes Brechen an der Kante nach dem Aufbringen durch Eintauchen festgestellt wurde α Me !Ergebnisse bei der Verwendung einer iibliohen Sprühvorrichtung zslgen gute Bindungen ohne Bmeh an der Kante beim Verdünnen von 3 Volumentellen das Klebstoffs mit 1 Volumenteil Xylol*

Bindung

Der Klebstoff trocknet schnell su einem harten nichtklebrigen Film aus» Die Bindung kann vervollständigt werden, sobald der Film trocken ist oder innerhalb einer Zeitdauer bis SU 30 Tagen danach· Sine beschleunigte Luft trocknung während 5 bis IO Minuten bei βδ°Ο (150⁰F) vor dsm Bindevorgang bewirkt; keine Adhäsion» Bin kurzes Aussetzen der Bindetemperaturan beeinflusst auch nicht nachteilig die

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Adhäsion,, itormpresB«· odea? Preßspritzverfahren können ver~ wendet werden* um die Eautsehuk~Metall~Bindung zu bilden«

Die Klebstoff masse trocknet bei der ijsit und den Temperaturen _t die normalerweise ssur Vulkanisation der corapoundierten Elastomerön erforderlich Bind· Zufriedenatellende Kleb«» Stoffbindungen bildeten sich ohne Schwierigkeiten bei Tem» peraturen zwischen 149⁰C (300⁰P) und 193°0 (380⁰F), Die besten Ergebnisse wurden erhalten bei Temperaturen oberhalb 166⁰C (330⁰P)₀ Wenn niedrigere Temperaturen erforderlich sind, sind längere Härtungezyklen der Grössenordnung von 30 bis 40 Minuten notwendig. Der Einfluss der Temperatur auf den Klebstoff vor und während des Bindevorgangs ist in der folgenden Tabelle I angegeben.

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Temperatureinfluss auf die Durchführung

Mit Klebstoff 'beschichtete Stahlteile wurden vor der Bindung verschiedenen thermischen Bedingungen ausgesetzt und der Mn« fluss der temperatur vor der Bindung ist im folgenden angegeben:

Ergebnis nach dem Binden

Bedingung	(nach der Prüfung zurück- gebliebener Kautschuk in #)
A) Thermische Einwirkung vor der Bindung
5 Minuten beschleunigte Luft~ trocknung bei 66°C (150⁰F)	100R
10 Minuten beschleunigte Luft trocknung bei 66⁰C (150⁰F)	100R
2mintttiger forbrand bei 149°0(30	O⁰F) 100R
5minüticer Vorbrand bei 149⁰C (3	00⁰F) 100R

Die Klebstoffmasse ergibt bei verschiedenen Härtungen temperaturen und Härtungebedingungen zufriedenstellende Bindungen, wie im folgenden gezeigt wird:

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ffortsetgung der Tabelle I

B) Härtungstemperaturen

37 MJLnuten.in der Presse gehärtet bei 149 .0 (300⁰P)

10 Minuten,, in der Presse gehärtet bei 166^DC (330⁰P)

3 Minuten in der Presse gehärtet bei 182⁰C (360°?)

2minütige Härtung des Geftiges bei 204⁰O (40O⁰J?) . "

10 Minuten in der Presse gehärtet hei 166⁰C (330⁰F) und in der Hitae getestet

10 Minuten in der Presse gehärtet bei 166⁰C (330°?) und bei 12t⁸C (250⁰F) getestet

70-Burometer^Nitrilelastomeres, verbunden mit Sandatrahl-geblasenem Stahl»

100R 100R 100R TOOR 100R

100R

Elastomeradhäsion

Me Klebstoffmasse verband erfolgreich eine Anzahl compoundierter Kitrilelastomerer mit Metall, Es wird auoh die Fähigkeit gezeigt, verschiedene andere unvulkanisierte Biasto^ mere mit Metall zu verbinden«, Diese Elastomere sind typische Verbindungen, wie sie in der Industrie für mechanische Erzeugnisse verwendet werdenj die zufriedenstellend gebundenen Elastomeren waren Neopren-, Natur*·, SBR= und Butylkautschuk_o Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in der Tabelle II angegeben ,

10 9 8 3 6/1110

II

Elaatomeradhäsion

Die Klebst off mas se wurde als ein Einschioht-Kautschuk-Metall-Klebstoff zur Bindung der folgenden Elastomeren an Sandstrahl-geblasenem Stahl verwendet»

Elastomeres

Nitrile

Natur=»

SBR«

Butyl-

Keopren«

ÄPDM-

Silicon-

Härtungßbedingungen

des zurückgehaltenen Kautschuke

vergl· Tabelle I

5-10 Min* bei 154°C (310⁰P)

10OR 10OR 100R 100R 100R 100RC 100RC 5OR-5ORC

Bindungsstärke Schäl- und Abhebezahl (peel number)

110-112 50-55 75-80 60-70 92-98

0 10 10-40

30 Min. bei 152,5 (307⁰P)

30 Mn. bei 16O⁰O (320⁰P)

40 Mn. bei 152,5⁰C (307⁰P)

30 Min. bei 160⁰O (320⁰P)

30 Min» bei 160⁰O (320³P)

Polyacrylate 15 Min. bei 177 C

(35O⁶P)

180 Min, bei 177⁰C (35O°P) Nachhärten

RC β Kautschuk-Klebstoff-Zwischenschicht

Metalladhäsion

Die vielseitige Verwendungsmöglichkeit dieses Klebstoffs ist weiter dargestellt durch seine Fähigkeit, an verschiedenen metallischen Substraten zu haften» Ausgezeichnete

109836/1110

Adhäsion -wurde erzielt an Stahl,, Aluminium und Messing* ■■mibstrateny die entweder chemisch behandelt oder mechanisch abgeschliffen vmr&en. Die Ergebnisse dieses Yersuchs sind in eier I'abcille III zusaminenge stell to

Metalladhäsion

Die Klebstoff masse wurde als ein Einschicht-ICautschuk-Metall-Klebstoff zur Bindung sines 70=-Durometer-!iitrii elastomere!! an die folgenden Metalle verwendet? ■'.■

Metall;	Oberflächen behandlung	Schäl- und Abhebefestig keit (peel strength) in kg/Strecke von 2,5 cm ■ (lbs/lineal inch)	°ß> -zurück» gehaltene?; Kautschuk
kaltgewalzter Stalil	entfettet Sandstrahlge bläsen	69,4.(153) *762 (168)**	100R 100R
	(1 phosphat!si ert^v	^ 69,9 (154)	100R
	■Russoxyä* '		100R
rostfreier Stahl	entfettet	58,6 (1.29)	100R
2024T3 ÄloIacU-- Aluminium	entfettet	70,3 (155)	100R 100R
	chemisch behan delt ',-■■,	.76,7 (169).	100R

Chemlok 701 /720 "64,5.

1098 36/1110

10QR,

Fortsetzung Tabelle III

Kupfer

Rule Brass (genormte« Messing)

Naval Brass (Tobin-Bronze)

gO^-geblasen entfettet

entfettet

69,4 (153)

66.3 (146) 72,6 (160)

65.4 (144) 64,9 (143)

95-97R

99R 10OR

98-10OR 100R

(1)mikrokrl8talline Coralchemikalie (2) Üickelpentrat

Widerstandefähigkeit gegen Umgebungseinflüsse

Wenn die Kautschuk-Metall-Bindung einmal gebildet ist, besitzt sie eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen ■Umgebungseinflüsse, In der folgenden Tabelle IV ist eine Liste der Umgebungseinflüsse aufgeführt, denen die Nitrile Metall-Gefüge unterworfen wurden. In keinem Falle trat irgendein Klebstoffbruch auf. Die Immersionstemperaturen wurden variiert von 25,0 bis 149⁰O (77 bis 300°P) für Zeitintervalle bis zu 5 Tagen«

109836/1110

tabelle IT	lestbedingung	Ergebnisse in $> ziirückgehaltenem Kautschuk
	70 StdV bei 149⁰O (30O⁰F)	100R
Widerstandsfähigkeit von mit der Klehstoffmasse	70 Std. bei 149^ÖÖ (300⁵F) 70 Stdβ bei 149⁰C (300⁰F)	100R TOOR
hergestellten Gefügen gegen Umgebungseinflüsse	70 Std. bei H9°ö (300⁵F)	100R
Eintauch-FIÜssigkeit	70 Std* bei 149^öß (300^üF)	100R
Sunamatic 109	7O_nStd. bei 25⁰C (77⁰F)	100R
Sunamatic 117 ASTM öl Hr. 1	i 7O_nStd. bei 25°C (77⁰F)	100R
AS$M Öl Ir, 5	7O_nStd. bei 25 C (77°F)	100R
Texamatic -iPreibstoff lyp A	tOO Std. bei 1Q7°e (225⁰F)	100R
SAE Hr* 30 öl	70 Stdα bei 25°0 (77 F)	100R
ASTIi Bezugstreibstoff 1	2 Std. bei 100⁰C (212⁰F)	iOOR
SR-6	70 Std» bei 149 O (300⁰F)	100R
Plexol 201
Salznasser - . ■- " - -
Wasser
SOHIO 1969A

10 983 6/1110:

Bie Bintauohproben Gestanden auB einem Hitrilelastöiaeren» ürb an Metall gebunden war und 10 Minuten bei 166°p..(53P°P) gehärtet wurde* Die Elastomerdicke auf dem Metallteil betrug Oj 16 cm (1/16¹¹J_n Die Proben wurden während des Eintauchens entspannt.» Die Bindung wurde erzielt zwischen mit Sandstrahlgebläse gereinigtem Stahl und einer ?0~Durometer-ffitrilverbindung unter Verwendung einer Bin-Schichtaufbringung mit voller Stärke der Klebstoffmaese und einer lOminütigen Härtung bei 166⁰C (33O⁰P)₀ Die 70-Durometer-=Nitriiverbindung hatte die folgende Zusammen= Setzung:

TQ-Durometer-HitrilkautBChttk Bestandteil Gewichtsteile

Hycar 1041 100

ZnO 5

Agerit~Superfle3C (ßminox) 5

Schwefel O₉ 2

Stearinsäure 1₉0

PEF«Philblack^A~RuBS 30

HAF»Philblack~O-Russ 20

Goodrite GP-261 (BOP) 5,0

Methyl Tua'ds 3*0

169_t2

Dieser Klebstoff bildet auch Bindungen zwischen gehärteten Kitrilelastomeren und Metall während kurzer Härtungszeiten (5 bis 10 Minuten) bei Temperaturen oberhalb 166°C (33O⁰P).

109836/Ί1 VO"

■ -.31 - ' ■ ^:

Beispiel 2

Bs wurde folgende Vorschrift angewendet»

Bestandteil Gewichtsteile

Festes Triglycidyl«=isocyanurat 100

mit einem Epoxydsauerstoff~
gehalt von 15_? 1 #» eine Mischung der beiden Schmelzformen

Dinitrosobenzol 10

Tylac 10 χ 115 10

Oontinex FEP 30

Methyläthylfceton 450

600

"Tylac 10 χ 115" ist ein carboxyliertes Polybutadien-AorylnitrijHSlastomeres, in dem der grÖBBte Teil der Nitril gruppen durch Hydrolyse in Carboxylgruppen übergeführt worden ist»

Die Bestandteile wurden ähnlich wie in Beispiel 1 gemischt<, Die erhaltene Klebstoff masse hatte einen Gesamtfeststoffgehalt von 25 5^t eine Yisko&ität von etwa 50 cP, und zwar über 1 Jahr bei Zimmertemperatur stabil,,

109836/1110

Die Klebstoffinasee dieses Beispiele tturde auf ähnliche Weise aufgebracht und hatte die gleiohen Eigenschaften im Hinblick auf Adhäsion und Widerstandsfähigkeit gegen Umgebungseinflüsse wie die Klebstoffmasse des Seispiele

Tabelle Y

Eintauchversuche mit Umgebungseinflüssen	Testbedingungen	70 stdο bei ■ 'T'? TI ι I / # JtJ I	149⁰C	Ergebnisse (zurückgehal« 4·Λ« AYt XTΛM4-	in ?S)
Eintauchflüssigkeit		72 Std. bei (77⁰F)	149⁰C	O ti Xl C X schuk	R
	70 SJd. bei	100 Std. bei (225⁰F)	149⁰C 149⁰C	100	R
Sunomatio 109	70 Stdο bei (300 F^	1'68_A8td. bei (77⁰F)	25°C	100	R R-
ASTM-Öl Hr. 1	70 Std. bei (30O⁰F) 70 Std. bei (30O⁰F)		25⁰C	100 100	100 R
ASTM-Öl Nr. 3 Texamatic-Treibstoff Typ A	70 Std. bei (77⁰F)	25°C	96-	R
SAE 30-01	ASTM-Bezugs-Treibstoff 70 Std. bei 3 (77⁰F)	25⁰C	100	100 R
normaler Treibstoff	107⁰C	95-	R
SR-6	25⁰C	100	R
Plexol 201	2 Std. bei 10O⁰C (212⁰F)	100	R
Salzwasser		100	R
Wasser	100

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Bemerkungen*

(1) Die Eintauchproben waren ein an mit Sandstrahlgebläse reinigte« Stahl gebundenes 70-Buroiaeter=liitril= elastomeres, das 10 Minuten bei 166⁰O (33O⁰F) ge~ härtet wurdeο

(2) Die Elastomerdiefce auf dem Metallteil betrug 0,16 .-ent'. ■0/16");

(3) Die Proben waren während des Eintauchens entspannt«

Beispiel 3

Es wurde folgende Vorschrift angewendet:

Bestandteile Gewichtsteile

festes IrAglycidyl«!soeyanurat mit 100 ■ „

einem Epoxydsauerstoffgehalt von M

15₉1 fo (eine Mischung beider Schmelz=·"

formen)

Dinitrosobenssol 10

Einstufen-Phenol-Pormaldehyd ■-> 50

Kondensat ¹¹SP'2200L^ir

Mathyl-Isobutyl-Keton 340

, 500

10 98 36/1110

Die festen Bestandteile wurden mit etwa der Hälfte des Xylole und 90 fi des Einstufen«Phenol~Formaidehyd' Kondensate in einer Kugelmühle gemahlen und danach wurde der Rest der Bestandteile zugegeben» Me Klebstoffmasse hatte einen !'©st«- stoff gehalt von 32 $ und eine Viskosität von etwa 50 ©P„

Die Klebstoffmasee dieses Beispiels wurde auf ähnliche Weise aufgebracht und hatte die gleichen Eigenschaften im Hinblick auf die Adhäsion an dem Metall und den Nltrilelastomeren und die Widerstandsfähigkeit gegen Umgebungseinflüsse wie die Klebstoffmassen der Beispiele 1 und 2_e

Beispiel 4	Gewiehtsteile
Folgende Torschrift wurde angewendet!	50
Bestandteil	10
festes Triglycidyl-isocyanurat mit einem Epoxydgehalt von 1β.Ο fa (hoch- schmelzende Porm, Fp. 158 G)	30
Dinitrosonaphthalin	35
chloriertes JiPT	5
Fe₂O₅	100
Kanalruss	220
Methyl-Xthyl-Keton
Xylol

450

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Alle Bestandteile wurden zusammen in eine Hikropulveri==· Bißrvorrichtung gegeben und gemischt, um eine stabile Dispersion zu erhalten. Die erhaltene Klebstoffmasse hatte ähnliche Eigenschaften bezüglich der Adhäsion und der Wider standsfähigkeit gegen Umgebungseinflüsse wie in den vor?- stehenden Beispielen.

Beispiele 5 bis 8

In diesen Beispielen wurden die in der Tabelle VI ange~ gebenen Torschriften angewendet«

Tabelle YI Bestandteile Gewichtsteile

JL· Jl. -JL β

festes Triglycidyl~isocya~ 100 75

nurat mit einem Spoxydsauer»
stoffgehalt von 15_f8 °f>
(niedrigschmelzende Form,
Pp 104⁰C)

festes Triglyoidyl-isocya» 100 TOO (|

nurat mit einem Bpoaqräsauerstoffgehalt von 15*1 Ψ
(Mischung beider Schmelzformen)

Dinitrosobenzol 15 5 10 10

chloriertes ÄPT 50 30

chlorierteB Polyolefin 30

(Parlon)

oarboxyliertes Polyolefin 20

(Hycar OTB)

Russ 50 5 5

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36 -

!Fortsetzung Tabelle	Bestandteile	VI	ßewichtsteile	JL	30
		6
Titandioxyd	JL·,
Chromoxyd		45	25
Asbest			460
Xylol
Toluol	290			420
Petröläther	290	440		560
Methyl-Äthyl-Keton			645	75
Gesamtmenge		625	79
# Peststoffgehalt	795	30
71

In ijeder Vorschrift wurden die festen Bestandteile in einer Kugelmühle mit etwa 75 ί« des RLlmbildnere und etwa 50 $> des Lösungsmittels gemahlen· Nach der Dispersion wurde der Heat der Bestandteile damit vermischt»

Alle diese Beispiele ergaben Klebstoffmaseen, deren Kleb«. Stoffbindungen mit Nitrilelastomerem und sandstrahlgeblasenem Stahl eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Umgebungseinfluss gegen organische Flüssigkeiten bei erhöhten Temperaturen bis zu 149⁰O (300⁰P) besessen.

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Die vorstehenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie ^edooh zn beschränken^ und andere AusführungafoicTnen können angewendet werden, ohne über den Halmen der vorstehenden Erfindung und der nachfolgenden Ansprüche hinaus«

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Claims

Patentansprüche

1_β Klebstoff masse, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus a) einem festen Triglyoidyl-isocyaiiurat, b) einer poly-C-nitroso-aromatischen Verbindung und c) einem !Filmbildner mit Primäradhäsion an festen Substraten bestehtο

2„ Klebstoff masse gemäss Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass das feste Sriglyeidyl-isoeyanurat in einer Menge zwischen etwa 20 und etwa 95 ßew„$ vorliegt, die poly~C~nitro~ so-aromatische Verbindung eins di-G-nitroso-aromatische Verbindung ist und in einer Menge zwischen etwa 0,5 und etwa 20 Gew_e# vorliegt und der Filmbildner in einer Menge zwischen etwa 3 $> und etwa 50 Gew_o^ anwesend ist«

3„ Klebstoffmasse nach Anspruch 2_S dadurch gekennzeichnet, dass etwa 0 bis etwa 25 Gew_a$ Füllstoffe darin eingearbeitet sind»

4 _β Klebstoff masse nach ünspruoh 2, dadurch gekennzeichnet, dass die di-0-nitroso-aromatische Verbindung Mnitrosobenssol ist»

10 9 8 3 6/1110

177 9158

~ 39 -

5ο Klebstoffmasse nach Anspruch 2₉ dadurch gekennzeichnet;, dass das feste Triglycidyl=igoeyanurat einen Spoxydaauer-.stoffgehalt υοώ 11 # oder raehr enthält und einen SchmelzpuBkt voa 80°C oder höher aufweist ,

6ο Klebetoffmasse nach Anspruch 2» dadurch gekennzeichnet; dass der filmbildner sue der Gruppe chlorierte Polyolefine, carboxyliert« Polybutadien-A ory!nitrile und Einstufen=

wirdo

7 ο Klebstoffmasesp dadixrch geksmazeiehnetp dass sie besteht aus a) zu etwa-20 bis etwa 95 'Cr®w₃$-der Gesamtfeststoffe aus festem Trigiyoidyl-ieocyanurat mit einem Epoxydsauerstoffgehalt *von- 11 ^ oder höher und @in©n Schmelzpunkt von 8O⁰G oder höher>. b)' sw ©twa O₁?5 bis etwa 20 GewojS der GesaintfeBt"- -stoffe .aus'eisier di-C-aitroso-aroaiatischen ¥erbindung₉ o) sw etwa 3 bis etwa 50 6©w ^ der Ge samt festet off β aus einem ^

FilmliildnsE¹ mit Primäradhäsion en fest© Substrates) d) zu ™

etwa 0 bis etwa 25 Gew^ d@r Gesamtfeetstoff® aus einem Füllstoff und e) ©iaam organisehera L8sungemittel_p das den Filmbildner lösen oder erweichen kann_p wobei dieses Lösungsmittel tn einer M@ssg® von etwa 45 bis etwa 85 $> des Gesamtgewichts derKlebstoffmasae vorhanden ist»

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8o Klebetoffmasse nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet» dass die di-C-nitroso-aromatische Verbindung Din i tr ο sobenzol ist.

9« Klebstoffmasse nach Anspruch 7 p dadurch gekennzeichnet» dass der Filmbildner aus der Gruppe chlorierte Polyolefine, carboxylierte Polybutadien-a cry!nitrile und Einstufen-Phenol-Formaldehydharzθ ausgewählt wirdο

10c Klebstoffmasee nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet» dass das organische Lösungsmittel aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe und Ketone ausgewählt wird.,

11 ο Verfahren zum Verbinden von Kautschukelastomeren mit einem festen Substrat, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen das Kautaohukelastomer® und das feste Substrat eine Zwischen·= schicht gebracht wird_P die eine Klebstoffmasse enthält, die aus a) einem festen Triglyeiäyl=-ieocyanurat₉ b) einer poly-G-nitroso^aromatischen Verbindung und c) einem KLIm= bildner mit Frimäradhäsion an festen Substraten besteht und die resultierende zusammengesetzte Struktur auf eine Temperatur zwischen etwa U9°C (30O⁰P) und 204⁰C (400⁰P) erhitzt wird« um das Kautschukelastomere mit dem festen Sub» βtrat zu verbinden ο

109836/1 1 10

'■".- ⁴¹ ~

12ο Verfahren nach Anspruch 1t₉ dadurch gekennzeichnet, dass das feste Substrat ein sauberes Metall und das Kautschukelaotomers ein unvulkanislartes Nit?ilelaatoms res ist, das in der Srhitzungestufe der Härtung unter» worfen wird_o

15» Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet; dass in der Klebstof finasss das Triglycidyi-tsoeyanurat in einer Menge zwischen etwa 20 und etwa 95 Gew_o# vorliegt» die poly-C-nitrosO'-aromatiachQ Verbindung eine di~C=nitroso= aromatische Verbindung ist und in einer Menge zwischen etwa 0,5 und etwa 20 Gsw^ vorliegt und der Filmbildner in einer Menge zwischen etwa 3 und etwa 50 Gew_o# vorliegt ο

14o Verfahren zur Verbindung οinβa Kautschukelastomeren mit einer gereinigten Metalloberfläche, gekennzeichnet durch die Stufen₉ dass die Klebstoffmasse des Anspruchs 7 auf mindestens eine Oberfläche des Kautachukelastomeren und der gereinigten Metalloberfläche aufgebracht wird, das Lösungsmittel davon abgedampft wird, wodurch eine Klebstoffzwischenschicht abgelagert wird, dass die gereinigte Metalloberfläche und das Kautschukelastomere mit einer dazwischenliegenden Klebstoffzwischenschicht zusammengefügt wird und dass die resultierende zusammengesetzte Struktur auf eine Temperatur zwischen etwa 149⁰C (300⁰P) und 204⁰G (400°?) fUr eine auereichende Zeitdauer erhitzt wird, um das Kautschukelaatomere mit der gereinigten Metalloberfläche zu verbinden»

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