DE1693049A1 - Verfahren zur Herstellung fluessiger Polyisocyanatmassen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethanpolymerisaten aus diesen Massen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung fluessiger Polyisocyanatmassen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethanpolymerisaten aus diesen MassenInfo
- Publication number
- DE1693049A1 DE1693049A1 DE19661693049 DE1693049A DE1693049A1 DE 1693049 A1 DE1693049 A1 DE 1693049A1 DE 19661693049 DE19661693049 DE 19661693049 DE 1693049 A DE1693049 A DE 1693049A DE 1693049 A1 DE1693049 A1 DE 1693049A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stage
- pressure
- temperature
- cps
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims description 9
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- XPENVVODQPLFDI-UHFFFAOYSA-N [As].CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [As].CC1=CC=CC=C1 XPENVVODQPLFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 238000005067 remediation Methods 0.000 claims 1
- 238000006561 solvent free reaction Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 2
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical group NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkaline earth metal alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/727—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80 comprising distillation residues or non-distilled raw phosgenation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Kfi ist bekannt, Isocyanate zu polymerisieren, beispielsweise
Dimore, als Uretedione bekannte Verbindungen daraus herzustu.:
j.«n, indem man die Isocyanate der Einwirkung verschiedener
Katalysatoren, beispielsweiße Pyridin, substituierter
Pyridine, Trialicylphosphine u.dgl., unterwirft, oder
trircere Verbindungen herzustellen, indem man Monoisocyanate
und Diisocyanate »it ainer noch größeren Vielzahl von
K«-»fcelysatoren, wie Erdalkalimetallalkoxyden, tertiären
tältien, übergangsrr.etallhalogeniden u.dgl., in Kontakt
bringt. In diesen katalytischem Verfahren erfolgen
ejiothenne Dimer is iarungen und Ti'irneri3ierunsen, die so lange
fortschreiten, bis die Haupt?nenge dec Isocyanate verbrf-ueht
ist. Die bei diesen Verfahren erhaltenen Produkte, die sog.
109838/173J
1893049
jCsooyan&tgruppen, die b2i:;i ErwEra:on wieder* In
ve akt ive Xseeyanet gruppen übe rgo führt worden, enthalten,
finden beschränkte Verwendung bei dor Herstellung spezieller
PolyurethaisschSüme, wo ein hoher Polymerisationsgrad und hohe
öehliumteKiperaturen erfordert.ioh sind.
Es ist auch schon bekannt, das bei Verfahren zur Herstellung
starrer sowie flexibler Urethansohäüme zweckmäßig eine.
verhältnismäßig nicht flüchtige Polyisocyanatmasse, die aus
Toluyiondlisocyanat erhalten ist und eine Viskosität von etwa
30 bis 1000 und vorzugsweise etwa 50 biß 250 epr; bei 26% sowie
einen Ιε oeyanafcgeha.lt von 5>
bis %3 und vorzugsweise >? bis hi
Gew. y hat, ©it einem Polyol von hohem Moleicul arge wicht in
Anwesenheit des Katalysators, wie Stannooctoat und eines
Treibmittelst wie Ti. hlorfiüorrcethan, umzusetzen. Ein solches
SchtujT^
einstufiges Verfahren wird ale "on* -shotn -»werfÄren bezeiehsuit
und unterscheidet; sich wesentlich von den
zweistufigen Verf^ren, bti ά·η*η zunifohst «in
. hergestellt üaö di«ses Vpr^olfl^rieÄt; 4«m mu»?fragi*rt.
FUr Bin EinafcufenBchäwarverfahren sind ab«r die polysser«n
Xsocyanataiaseen, die hauptsächlich aus X&oayanfttdlitteren
bestehen und diejenigen· die haupteächlioh aus triir.er«n
Isocyanaten« die auch als Isocyanurate bekannt sind,, bestehen«
liegen der geringen Gesohtrlndigkeit« mit der die sog. maskierten Isocyanatgruppes* in die aktive Zsocyanatfoxm umgewandelt
werden,, und der Schwierigkeit, die dass Einbringen dieser
unlöslichen. Diniere und Triraere
BAD ORfGfNAL
in flüssige Rezepturen, wie sie sich für
die Herstellung von Urethanschäumen in technischen Schäumvorrichtungen
eignen, bereitet, nicht geeignet.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
lagerfähiger flüssiger Polyisocyanatmassen, die sieh insbesondere
für die Herstellung von Urethansehäumen naeh einem
einstufigen oder "one-shot"-Verfahren eignen- Das Verfahren
besteht darin, daß man 1) ein entgastes und praktisch
losungsrp.ittelfreies Gemisch, das bei der Phosgenierung von
eimern Toluylendiamin oder mehreren Toluylendiaminen erhalten
ist, 2-25 Stunden auf eine Temperatur von 140-20O=C erhitzt
und 2) von dem so erhaltenen Gemisch eine iroKiomere Toluylendi.i3ocya:iatfraktion
in einer Menge von 3-30 Gew.-# des Gemisches
abdestilliert, bis der Rückstand eine Viskosität von JO-IOOO cps bei 266C und einen Isocyanatgehalt von 33 bis 43
Gew.-£ hat.
Das Erhitzen in der Stufe 1) erfolgt vorzugsweise unter einem
Druck von 100-760 rom Hg, und besonders gute Ergebnisse werden
erhalten, wenn das Gemisch 16 - 18 Stunden unter einem Druck
voii etwa 760 tm Hg auf 150 - Ι6θί erhitzt wird. Bei einem
Erhitzen auf unter etwa lM-O^Z muß unerwünscht lange erhitzt
werden, so daß es zu Kondensationen kommen kenn, die zur Abscheidung fester Teilchen von den flüssigen Poly isocyanatmassen
führen. Bei. der Lagerung katalysieren diese festen
109838/1739
BADORlGtNAL
TS93049
Teilchen die Bildung weiterer Feststoffteilchen, so deB die
Polyisocyanatmassen unmittelbar vor Ihrer Verwendung einer
weiteren Behandlung, wie einer Filtration, Dekantation oder
erneuton Phosgenierung, unterworfen werden müssen, um diese
Feststoff« abzutrennen. Bei Srhitsungstemperaturen Über 2005C,
beispielsweise etwa 230^5, erfolgen heftige Kxplosionen,
durch die sogar Stahlreaktoren beschädigt werden und das
Personal gefährdet wird. Bei Temperaturen über 2001C werden
wahrscheinlich zunächst einige der I&ocyanatgruppen unter
Verlust der Elemente von Kohlendloxyd zu Carbodiiiniden umgewandelt.
Die Carbodiimide katalysieren bekanntlich die Om* Wandlung von isocyanaten zu Carbodiimide^ so daß a ie h bei
Temperaturen über 200Ϊ rasch eine Autokatalyse einstellt,
die zur Erzeugung beträchtlicher Mengen an Carbodiisiiden und
gleichzeitig von Kohlendioxyd in solchen Kengen führen,
daß die Reaktoren bersten können.
Welche Umwandlungen bei dem Verfahren der Erfindung in dem undastilliert#n ToluylendiffiainphoegenierungsgeiciEoh erfolgen,
1st nicht genau bekannt. MSgIloherweise bilden sieh die
flüssigen PolyisocyanetffiBSsen Über eine Kondensation von
Toluylendiisocyaneten, die den Hauptteil der Phosgenierungsmasso
bilden, mit gewiesen Veruzireinlgungen» die darin anwesend
sein können. Solch« Verunreinigungen können in der Form von Harnstoffverbindungen» die sich während d«r
Phosgenierung durch Kondensation einar CarbamoylGhlcridgruppc
mit einer Auingruppe bilden, öder in der Form von
109031/1739
'■-.- BADORiGfNAL
1893049
Benziniidazolonsn, die bei der Phosgenierung von al» Verun-.
reinigung in dem vorwiegend m~Toluylendiamin enthaltenden«
zu phosgenierendeiir· gemisch anwesenden ο-Di am in entstehen,
vorliegen. Diaso und andere Verunreinigungen können in den
rohen Phosgenier-ungsgemischen identifiziert werden und können
untereinander oder mit. Xsocyanat gruppen unter Bildung der
komplexen flüssigen Polyieocyanatmassan reagieren.
Die Polyisocyanatmasaen können als Rückstände mit Viskositäten
über 1000 cps bei 26% erhalten werden, indem man eine
beträchtliche Menge des nicht umgesetzten monomeren Toluylendi isocyanate von dem behandelten Phosgenierungsgemisch
abtrennt. Pur die Herstellung von Urethanpolymerisaten naoh
dom "one-shot"-Schaumverfahren werden jedoch vorzugsweise
Isocyanatgemische mit Viskositäten in dem Bereich von 50-250 epr
bei 26% verwendet, so daß bei der Durchführung dee Verfahrens
der vorliegenden Erfindung vorzugsweise nur ein Teil des nicht umgesetzten monomeren Toluylendiieocyanata entfernt
wird, so daS eine Polyisooyanatmaese in der For» einer
beweglichen Flüssigkeit, die sich besonders gut für die
Herstellung von Urethanschäumen eignet und einer Viskosität,
von im allgemeinen 30-1000 cps und vorzugsweise 50-250 cps
bei 26*C und einen Isocyanatgehalt von etwa 33 - 1O und
vorzugsweise 37 - 1H Oew. -% hat, erhalten wird. Naoh Beendigung der Erhitzungsstufe des Verfahrens der Erfindung
kann ein Teil des nicht umgesetzten monomeren Toluylendiiao-
109838/1739
BAD ORIGINAL
cyanats entsprechend 3-3© Qaw.-Ji des Gesamtgewichtes des Reaktionsgemlsches abdestilliert werden, was beispielsweise
bei einer Temperatur von etwa 120-13O5C und einem Druck von
5-10 mm erfolgen kann, so daS als Rückstand eine Polyisocyanatmasse mit einer Viskosität und einem Isocyanatgehalt
in den oben erwähnten bevorzugten Bereichen erhalten wird.
Phosgenlerungsgemische, die sich als Auegangematerialien
für die Herstellung der flüssigen Poiyisocyenatmaseen der
Erfindung eignen, können durch Phosgenierung von handelsüblichen Gemischen von jn-Toluylendiaminen, dl« bis zu 3-* Oew.-an ο-Isomeren enthalten, unter den für eine solche
Phosgenierung bekannten Bedingungen, wie sie beispielsweise
in den USA-Patentschriften 2 642 449 oder 2 680 127 beschrieben sind, erhalten werden. Auch die Entgasung und Abtrennung
des Lösungsmittels können nach bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in den USA-Patent Schriften 2 6So 129 und
2 680 130 beschrieben sind« erfolgen. Das Abdestlllieren
des nicht umgesetzten Toluylendilsocyanats von dem in der
Stufe 1) des Verfahrens der Erfindung erhaltenen damisch
kann unter den allgemein für die Destillation von Toluylendilsocyanaten angewandten Bedingungen erfolgen und erfolgt
vorzugsweise unter solchen Bedingungen, daS welter· chemische
Umwandlungen und Umsetzungen der Bestandteil« des Reaktion··'
gemisches untereinander möglichst verhindert werden.
1098387173t
BADORiGfNAL
1893049
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Für die Herstellung des Toluylendismlnphosgenierungsg»-
misches der vorliegenden Erfindung wird eine Lösung von
handelsüblichen Toluylendlaniinen in o-Biohlorbenzol, entsprechend einer Konzentration von 10 Oew* ~$ Toluylendiamlnen,
zu einer Lösung von Phosgen in ο-Dichlorbenzol, entsprechend
einer Phosgenkonzentration von 25 Gew.-£, zugesetzt, so daß
das MolverhKltnis von Phosgen zu Toluylendisrain etwa 4:1
betragt und wobei die Geschwindigkeit der Zugabe so gewählt wird, daß die Reaktionsteaiperatur nicht fiuf über 2C^C steigt.
Das Reektlonsgemiach wird dann >
1/4 bis 4 Stunden bis zu einer Endtemperatur von etwa 175«^ erhitzt» während kontinuierlich Phosgen eingeleitet wird« bis die Entwicklung
von gasförmigem Chlorwasserstoff aufhört. Dann wird das
Fhosgenierungagt«iJ«h durch rasches Uurohleiten von trockenem
Stickstoff sntgast, und das Lösungsmittel wird bei einem
Druck von etwa JtO mn Hg und einer Temperatur von etwa 120 -l40T abgedampft.
2450 g des wie obeft beechrieben hergestellten entgasten
und praktisch lösungsiRittelfreien
werden 1? Stunden ImI einetB Druok von ?60 «et Hg auf ein«
Temperatur von 150 - l6CK «»rhitzt, wtthr«nd welcher Zeit
109*38/1739
1893049
die Viskosität des. Phosgenlerungsgemisches, gemessen bei 96ψ..
allmählich von etwa 12 cps auf etwa 86 cps ansteigt. Dann
v.'ird das Reaktionsgeinisch auf eine Temperatur von etwa 12Cft gekühlt und unter einem Druck von 5 .mm Hg fraktioniert
destilliert, um eine Fraktion von 94 g, entsprechend 2,8
Gew. -Jd des gesamten Reaktionsproduktes, als monomeres ToluylendiisocyaaaJL^abzutrennen.
Die restliohen 2546 g un-
destilliertes Phosgenlerungsprodukt haben «Ine Viskosität
von 89 cps, gemessen bei 261C, und einen Isocyanatgehalt,
entsprechend 58,7 Gew.-#.
Die folgenden weiteren Beispiele wurden nach dem in Beispiel
1 beschriebenen Verfahren durchgeführt.
103818/1719
Eingesetztes Erfeit
Bei- jiierungege- 55"" zeit. Druck,
epi«l misch, g ίΙΞ?** Stan, nun Hg
Hr.
Gcwonn*·-
nee Toluylen-diisocyanat, g
nee Toluylen-diisocyanat, g
Polyisp-'
Produkt, %
Produkt, %
vickositat
lh cps bei
6
6
;..: :.2 2500 150-160 17 !.. τβο 62$
t v< ? 1350 15Ö-16O 17 , 76o 560
4 17500 ώΜδΟ .17 '-υ·'■.'■ 7BO·. 4426
."56,S
680
"'Ζ. 193
Claims (1)
- Patentansprüche1. Einstufenvsrfahren zur Hs rs te llung eines PolyurethanschaumSj wobei eine flüssige Polyisooyanatmasse, die aus dom Reaktiansprodukt von Phosgen mit Toluylendiamin erhalten ist, mit einem Polyol von hohem Molekulargewicht in Anwesenheit eines Katalysators umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet , daS das Polyol mit einer flüssigen Polyisocyanatmasse, die erhalten 1st, indem man 1) ein entgastes und praktisch ISsungsmittelfreies, durch Phosgenierung von einem Toluylendiamin oder mehreren Toluylendiaminen erhaltenes Reakt ions gemisch 2-25 Stunden auf eine Temperatur von 140-20(PC erhitzt und Z) von dem so erhaltenen Gemisch eine aus monomeren Toluyiendilsooyanat bestehende Fraktion von 3-30 Gew»-Ji des Ocmisehee abdestilliert, bis der Rückstand eine Viskosität von 30 - ICOO cps bei 261C und einen Xsooyaiietgehalt von »-43 Gew. -Ji hat, umsetzt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daSdas Erhitzen in der Stufe 1) unter einem Druok von 100-760 oro Hg erfolgt. ' " --rf5. Verfahren naoh Anspruch I9 dadurch gekenn se lohnet, daß das Reaktionsgeraisoh in dar Stufe 1) 16-18 Stunden unter einem Druok von etwa 760 an Hg auf eine Temperatur von16330494. Verfahren nach eiocs der \'oi-$ierßehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet« daß die Destillatlon der Stufe 2) solange fortgesetzt wird, bis 25-20 Qew.-^ des Gemisehss als ToluylendiiGoeyanafefraktion abässtllliert air;d und der Rückstand oine Viskosität von 50-250 cps bei 2.6% und einen Jsoöyanat gehalt von 37-41 Oew.-Ji hat.5. Verfahren nach einesa der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation der Stufe 2) bsi einer Temperatur von 120-Jj(O1C und unter einem Druok von 5-10 ffim Hg GurchEBföhrt t5iwi.6. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Poly isocyanate rnasse, die sick für die Herstellung von Urethanpolymerisaton naoh eine» einstufigan SahSumverfahren föne-shot"-proceBa") eignet, dadurch gekennzeichnet, daß men 1) ein bsi der Pho si Sanierung von eifteia Töluylendiamln oder mehraren Toluylenöiairen erheltenes entgastes und praktisch lösungsrolttelf reies Reaktionsgesißch 2-25 3tundeii auf ein» Temperatur von 14Q-20CC erhitzt und 2) von dam erhaltenen Oemieoh »ino aus mcnomerem Toluylendiisocyanat bestehende Fraktion von 5-20QAn*-% dos Qemisöhes abdaatilliert, bis der Rückstand eine Viskosität von 50-1000 cps bei 26K und einen ϊβο-oyanatgehalt von 55-*3 ββκ.-ίί hat.7. Verfahren nach Anspruch. 6» dadurch gekennzeichnet, daß £aβ Erhitzen in dar Stttfe 1) unter ein«ra Druck von109838/-12 iOO-760 nun Kg erfolgt.B. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Heaktlonsgeaisehin der Stufe 1) 16-18 Stunden unter einem Druck von etwa 76O min Hg auf eine Temperatur von 15Ο-16ΟΈ erhitzt wird."9. Verfahren nach Anspruch 6, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation der Stufe 2) solange fortgesetzt wird, bis die von dem Gemisch aböee'c ill ierte Tol-jylendiisocyanatfraktion 25-30 Oew.-# des Qomisches eutnieciit und der Rücket end eine Viskosität von 50-250 cps bei 26C2 und einsn Isoeyanatgehalt von 37-^1 Oeve.-Jg hat.109838/1739
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44571565A | 1965-04-05 | 1965-04-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1693049A1 true DE1693049A1 (de) | 1971-09-16 |
Family
ID=23769939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661693049 Pending DE1693049A1 (de) | 1965-04-05 | 1966-04-04 | Verfahren zur Herstellung fluessiger Polyisocyanatmassen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethanpolymerisaten aus diesen Massen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3452073A (de) |
| BE (1) | BE679001A (de) |
| DE (1) | DE1693049A1 (de) |
| GB (1) | GB1066899A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3823184A1 (de) * | 1988-07-08 | 1990-01-11 | Messerschmitt Boelkow Blohm | Elektrisches bauelement |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1234039A (de) * | 1968-02-22 | 1971-06-03 | ||
| US3652424A (en) * | 1969-12-29 | 1972-03-28 | Du Pont | Stable tolylene diisocyanate compositions |
| US5185384A (en) * | 1991-01-28 | 1993-02-09 | The Dow Chemical Company | Method for reducing hydrolyzable chloride in toluene diisocyanate |
| US5216042A (en) * | 1991-07-10 | 1993-06-01 | The Dow Chemical Company | Process for preparing viscosity-stabilized reactive toluene diisocyanate distillation residues and blends thereof |
| DE4127514A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur gewinnung von polyisocyanaten aus destillationsrueckstaenden der toluylendiisocyanatherstellung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2706169A (en) * | 1954-03-04 | 1955-04-12 | Du Pont | Flash distillation of 2,4-tolylene diisocyanate |
| DE1089160B (de) * | 1959-05-08 | 1960-09-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen nach dem Polyisocyanatadditionsverfahren |
| US3215652A (en) * | 1962-09-24 | 1965-11-02 | Allied Chem | Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam |
| US3246035A (en) * | 1962-11-28 | 1966-04-12 | Fmc Corp | Preparation of non-vicinal aromatic diamines |
| US3140305A (en) * | 1962-12-17 | 1964-07-07 | Fmc Corp | Preparation of diisocyanates |
| US3317481A (en) * | 1963-12-27 | 1967-05-02 | Du Pont | Chemical compositions and process |
-
1965
- 1965-04-05 US US445715A patent/US3452073A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-04-04 DE DE19661693049 patent/DE1693049A1/de active Pending
- 1966-04-04 BE BE679001D patent/BE679001A/xx unknown
- 1966-04-05 GB GB15153/66A patent/GB1066899A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3823184A1 (de) * | 1988-07-08 | 1990-01-11 | Messerschmitt Boelkow Blohm | Elektrisches bauelement |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3452073A (en) | 1969-06-24 |
| BE679001A (de) | 1966-09-16 |
| GB1066899A (en) | 1967-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0003505B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuret- und/oder Harnstoffgruppen aufweisenden organischen Polyisocyanaten, sowie Dispersionen von Harnstoffgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in Harnstoffgruppen-freiem Diisocyanat | |
| DE1215365B (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur | |
| DE1174759B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur | |
| DE1071329B (de) | Ver fahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen | |
| EP1379569B1 (de) | Verfahren zur herstellung von mdi, insbesondere von 2,4'-mdi | |
| DD246763A5 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten-polyisocyanuraten | |
| DE1932832A1 (de) | Neue Isocyanatverbindung einschliesslich eines neuen Amins und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen | |
| WO2007065578A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbodiimid- und/oder uretonimin-gruppen enthaltenden polyisocyanaten | |
| EP0918809B1 (de) | Verfahren zur herstellung von biuretgruppen enthaltenden polyisocyanaten aus (cyclo)aliphatischen diisocyanaten | |
| DE1227004B (de) | Verfahren zur Herstellung von mehr als zweiwertigen Isocyanaten mit Biuretstruktur- bzw. Carbamylbiuretstruktur | |
| DE1174760B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur | |
| DE1227003B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Carbamylbiuret-Struktur | |
| WO1996025444A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biuretgruppen-haltigen polyisocyanaten | |
| DE1693049A1 (de) | Verfahren zur Herstellung fluessiger Polyisocyanatmassen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethanpolymerisaten aus diesen Massen | |
| DE2856826A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biuret- und/oder hoehere polyuretgruppen aufweisenden polyisecyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen, sowie ihre verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethankunststoffen | |
| DE2200480A1 (de) | Cellulaere Polymere | |
| EP3976683A1 (de) | Verbesserte destillierfähigkeit durch verdünnung mit abzutrennender komponente | |
| EP0178525B1 (de) | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Aminoverbindungen mit vermindertem Monomeramingehalt, sowie deren Verwendung | |
| CH422781A (de) | Verfahren zur Herstellung von Silicium enthaltenden heterocyclischen Triisocyanaten | |
| DE4127514A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von polyisocyanaten aus destillationsrueckstaenden der toluylendiisocyanatherstellung | |
| DE1189544B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoisocyanaten | |
| DE19824490A1 (de) | Verfahren zur Herstellung Imidooxadiazindiongruppen enthaltender Polyisocyanate, die so hergestellte Verfahrensprodukte und deren Verwendung | |
| DD140744A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur | |
| DE1670667C3 (de) | Verfahren zur Trimerisierung aromatischer Polyisocyanate | |
| EP0753535B1 (de) | Verfahren zur Herstellung Isocyanuratgruppen enthaltender Polyole |