DE1671803C - Kontinuierliches Verfahren zur Her stellung von mikroporösen Batterie scheidern aus warmehartendem Harz - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung vm bekannten mikroporösen Batteriescheidern aus wärmehärtenden Harzen, die im Vergleich zu früher bekannten Scheidem überlegene Eigenschaften aufweisen. Insbesondere sind die erfindungsgemäß hergestellten Batteriescheider thermisch stabil und werden weder durch Oxydation noch durch die Batteriesäure angegriffen; weite-hin können die mechanischen Eigen-

schäften der erfindungsgemäß hergestellten Batteriescheider, z. B. ihre Elastizität, ihre Schlagfestigkeit und ihre Abriebfestigkeit, innerhalb eines weiten Bereiches variiert werden.

in der belgischen Patentschrift 675 765 wurde gezeigt, daß Batteriescheider. die die gewünschten Eigenschaften besitzen und insbesondere einen äußerst niedrigen elektrischen Widerstand aufweisen und gleichzeitig die AntimondifTusion zwischen den Batterieplatten verhindern, dadurch hergestellt werden können, daß man einer Phcnol/Formaldehyd-Lösung bzw. -Harzdispersion ein Polyhy.droxybenzol mit aktivierten ortho- und/oder para-Siellungen zusammen mit Formaldehyd zusetzt, nach Zufügen eines Beschleunigers die Mischung '.lurch Erwärmen in einem geschlossenen System zu dünnen Bogen oder Bahnen verfestigt, die das Lösungsmittel fein dispcrgiert einschließen, anschließend die flüchtigen Bestandteile verdampft und schließlich, falls notwendig, das Harz durch Erwärmen auf höhere Temperaturen aushärtet.

Diese neuartigen Batlcricscheider haben zwar hervorragende elektrische Eigenschaften sowie sehr gute mechanische Festigkeit und sind gegenüber chemischen Angriffen, insbesondere durch Säure oder durch Oxydation, stabil, doch war es bislang nicht möglich, diese neuartigen Scheider in wirtschaftlicher Weise technisch herzustellen, da nur ein kontinuierliches, ausreichend schnell ablaufendes Ver-

I 671 803

fahren kostenmäßig mit den zur Zeit in der Praxis üblichen Verfahren zur Herstellung von herkömmlichen Batteriescheidern in Konkurrenz treten kann.

Der Erfindung liegt daher in erster Linie die Aufgabe zugrunde, ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Batteriescheidern aus einer Harzr.iischung vorzuschlagen, die ein Lösungsmiitel in feinster Verteilung einhält. Das Verfahren Mill ferner das kontinuierliche Verfestigen der Harzmischung zu Bahnen vorbestimmter Dicke ermöglichen, ohne daß dabei das in der Mischung enthaltene Lösungsmittel sich wahrend der Verfestigung verflüchtigen kann. Dadurch soll es ermöglicht wer" den. die neuartigen Batteriescheider mit ihren überlegenen Eigenschaften in einem wirtschaftlich und technisch konkurrenzfähigen Verfahren herzustellen.

Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Batteriescheidern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

;i) in bekannter Weise in einzelnen Ansätzen oder in kontinuierlicher Arbeitsweise eine Lösung eines wärmehärtenden Harzes in einem flüchtigen Medium herstellt,

'■■ in bekannter Weise diese Lösung mit einem für das Härten des eingesetzten wärmehärtenden Harzes geeigneten Härter versetzt,

ι) die Mischung zwischen zwei endlose, sich synchron bewegende Druckbänder einspeist, die in einem bestimmten Abstand voneinander gehalten werden, wobei dieser Abstand die Dicke des Endproduktes bestimmt,

d) die Mischung zur Bildung kontinuierlicher Bahnen, Jie die flüchtigen Bestandteile feinverteilt enthalten, verfestigt, während die Mischung zwischen den sich bewegenden Bändein eingeschlossen ist, um ein Verdampfen der flüchtigen, in der Harzmischung enthaltenen Anteile während des Gelierens des Harzes zu verhindern,

c) in bekannter Weise nach dem Gelieren die flüchtigen Anteile aus der gebildeten Bahn verdampft und. falls notwendig, das Harz aushärtet und

f) die Bahnen in Langs- und Querrichtung zu Batterie:,cheidern der gewünschten Größe zerschneidet.

Der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens liiiiigl im wesentlichen davon ab, daß man dafür Sorge trägt, daß die winzigen Lösungsmittelteilchen in der katalysierten Harzmischunp. solange eingeschlossen werden, bis die Mischung sich verfestigt hat. Vorzugsweise wird die Verfestigung des Harzes bei erhöhter Temperatur durchgeführt, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Dabei darf die Temperatur jedoch den Siedepunkt des Lösungsmittels bei den jeweils herrschenden Verfahrensbedingungen nicht überschreiten, um ein Aufreißen des Produktes durch -Jas verdampfende Lösungsmittel /u vermeiden. Ein größerer Druck darf von außen auf das Produkt nicht ausgeübt werden, da das Harzgeriist andernfalls un\r dem Druck zusammenfallen und damit die Porosität der Batteriescheider verlorengehen würde.

Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden zunächst die Harzrohstofle mitein-

ander vermischt. Häufig ist es dabei vorteilhaft, zunächst zwei Ausgangslösungen herzustellen, die für sich allein nicht reagieren. Diese Lösungen werden anschließend auf übliche Weise, vorzugsweise unter Rühren, miteinander vereinigt. Wenn ein Harz Verwendung findet, das durch chemische Kondensation geliert, dann können die Harzrohstoffe dieser Stufe des Verfahrens gleichzeitig vorkondensiert werden. Anschließend kann die Harzlösung gekühlt werden.

ίο so daß man sie vor ihrer Verwendung lagern kann. In dieser Stufe muß die Harzmischung noch fließfähig sein, damit die homogene Mischung gleichmäßig verteilt werden kann, wenn man sie zwischen die beiden endlosen Druckbänder einspeist, die gemaß Erfindung beim Verfestigen der Masse Verwendung finden. Ein Härter, d. h. ein die Geliergescbwindigkeit der Harzmischung >■ höhender Katalysator, wird unmittelbar vor dem Verfestigen des Harzes zugesetzt. Dies kann in einem Mischkopf geschehen, von dem aus die Lösung anschließend auf die endlosen Bänder aufgegeben wird.

3ei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens findet ein geeignetes wbrmehärtendes, in einem flüchtigen Medium gelöstes oder dispergiertes Harz Verwendung, das zu dimensionsstabilen Bahnen verfestigt werden kann, die das flüchiige Lösungsmittel in feiner Verteilung enthalten, so daß man nach dem Verdampfen der flüchtigen Anteile mikroporöse Bahnen erhält. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Wasser, doch sind andere flüchtige Lösungsmittel ebenfalls brauchbar, sofern sie mit der Harzmischung nicht reagieren. Weiterhin wurde gefunden, daß die Harzmischung ein wärmehärtendes Harz enthalten muf⁴, das mit dem verwendeten Lösungsmittel verträglich ist und unter den Bedingungen der Aushärtung ein festes Harzgerüst bildet, das bei Verdampfen de. Lösungsmittels nicht zusammenfällt. Wenn man Wasser als Lösungsmittel verwendet, dann werden als Harze die Kondensationsprodukte von Formaldehyd oder anderen Aldehyden mit Oxybenzolen besonders bevorzugt. Geeignete Oxybenzole sind Resorcin, Pyrogallol und Phloroglucin, wobei das Resorcin besonders bevorzugt ist. Gemäß Erfindung können andere wärmehärtende Harze,

z. B. Formaldehyd/Phenolharze zugesetzt werden. Weiterhin können die mechanischen Eigenschaften des Produktes innerhalb weiter Grenzen dadurch variiert werden, daß man thermoplastische Harze wie Polyolefine, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid oder andere oder polymere Latices wie Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, z. B. Butylkautschuk-Latices, zufügt. Es sei jedoch ausdrücklich betont, daß die Erfindung nicht auf die erwähnten Harze beschränkt ist, da jede Lösung eines wärmehärtenden Harzes in einem flüchtigen Medium vorteilhafierweise Verwendung finden kann, die sich unter den Bedingungen des erfindungsgemäiien Verfahrens zu die flüchtigen Anteile einschließenden Bogen verfestigen läßt.

Die Auswahl des Härters hängt naturgemäß von der Art des verwendeten wärmehärtenden Harzes ab. Als Beispiel sei die Kondensation von Oxybenzol/ Formaldehyd-Harzen erwähnt, die durch Zugabe von starken Säuren, wie Salpetersäure, Salzsäure, schweflige Säure, Ameisensäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure beschleunigt werden kann.

Die Harzmischung kann bis zu 300 Gewichtsprozent Füllstoffe und/oder Fasern enthalten. Geeignete

5 6

Füllstoffe sind Kieselsäure, Tonerde. Ruß und Koh- der Haloschicht der Höhe des Spaltes. Im allgemei-

lcnstaub, Glimmer, Kaolin, Asbest, Diatomecnerdc, neu ist es günstig, die Bänder jeweils über minde-

Vermiculit, Calciumsilikat, Aluminiumpolysilikat, stens drei Trommeln oder Walzen zu führen, da da-

Holzmchl, Glasteilchen, Bariumsulfat oder Miscluin- durch die Einstellung der Bänder über deren ganze

gen dieser Stoffe. Die Zugabe derartiger Füllstoffe 5 Länge erleichtert wird; es ist jedoch deutlich, daß

ermöglicht erhebliche Einsparungen an Harz, ohne die Bänder an sich in beliebiger Weise montiert

daß dadurch die Eigenschaften der Batteriescheider weiden können, so lange sichergestellt ist, daß der

leiden. Praktisch wurde sogar gefunden, daß die Abstand zwischen den beiden einander gegenüber-

mechanischen Eigenschaften durch Zugabe von Füll- liegenden Trume der Bänder sowie die auf dieselben

stoffen erheblich verbessert werden. io einw irkendc Spannung genau einstellbar sind.

Die mechanischen Eigenschaften können darüber- Die beiden Druckbänder bestehen aus einem für hinaus durch Einarbeiten von Fasern, z. B. Glas-, Lösungsmittel oder Lösungsmilteldämpfe undurch-Zellulosc- oder Asbestfasern oder auch synthetischen lässigen Material, damit die in der Harzmiscliung Fasern erheblich verbessert werden. Bei der Durch- enthaltenen flüchtigen ,Stoffe während des Verfestiführiing des Verfahrens werden die Fasern Vorzugs- 15 gens der Masse nicht entweichen können. Vorzugsweise in Form von Matten oder Wirrfaserfliesen weise bestehen die Bänder aus rostfreiem Stahl, eingesetzt, die zusammen mit der Harzmisduing zvvi- während viele andere übliche Materialien für die sehen die beiden Druckbänder eingespeist werden. Durchführung des erfindungsgcmäßen Verfahrens Die folgenden zwei Arbeitsweisen haben sieh für ungeeignet sind, da die gelierte Harzmasse an ihrer die Einarbeitung der Fasern als besonders günstig 20 Oberfläche festklebt. Andererseits sind stark wasscrerwiesen: abstoßende Stoffe insofern weniger günstig, als sie

zur Bildung einer undurchlässigen Haut auf den Bah-

1. Lose Fasern in Watteform werden in einen neu avis verfestigtem Harz führen können. Stahl hat Trichter gegeben und von dort kontinuierlich in sich dpqegcn in beiden Beziehungen als gut geeignet einen Verteilerkasten wcitcrgelcitet. Die losen 25 erwiesen. Ein polymerer FIuorkohlcnwasscrstofT Fasern werden rr,^;!tels eines Luftstromes auf kann auch Verwendung finden, doch ist er wegen einem sich bewegenden Sieb abgelegt und dort des sehr hohen Preises wender geeignet als Stahl; durch Unterdruck von der Unterseite des Siebes darüber hinaus /eigen er und andere an sich geeiti-her festgehalten. Das iultgeformte Fasernies wird rieie KuusisUiiTi; mit der Zeit Abnüt/.ungscrschcinundann von dem Sieb abgenommen und mittels 30 gen. wahrend Stahlbänder über einen längeren Zeitcincs Luftstromes aufgenommen sowie an ein raum von zumindest mehreren Jahren cinsatzfähiy Vakuumförderband weitergegeben, das die Fa- bleiben. Zwar ist das Material der Bänder für den sermatten teilweise verdichtet, bevor sie zwischen Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens von aus-/wei Kalanderwalzen zu einer Matte geformt schlaggebendcr Bedeutung, doch ist deutlich, daß werden. Diese Arbeitsweise ist besonders geeig- 35 jedes elastische Material geeignet ist, das sich zu

let für die Verarbeitung von kurzen Abfall- endlosen Bändern verformen läßt und an dessen

i;isern. Oberfläche die Harzmischung nicht festklebt. Falls

bei den erhaltenen Bahnen eine undurchlässige Haut

2. Eine Rolle mit einer bereits vorgeformten Faser- auftritt, kann diese durch Schleifen einer oder beider bahn wird von einem geeigneten Gestell abge- 4,-. Seiten entfernt werden; darüber hinaus läßt sich die rollt und direkt den beiden Kalanderwalzen Bildung einer derartigen Haut häufig durch Zugabe zugeführt. von Net/mitteln zu den Hanrohstoffen verhindern.
Von den Kalanderwalzen wird die Maite zu den Es wurde gefunden, daß eine gleichmäßige Verieibeiden Bändern weilergeführt, wo sie mit der hing der flüssigen Harzmischung zwischen den beiden Harzmischung getränkt und in diese eingebettet 45 sich synchron bewegenden Bändern auf besonders wird. Die Kalanderwalzen können mit Rillen einfache Weise dadurch erreicht werden k-nn. daß versehen sein, die so ausgebildet sind, daß sie man ein längeres unteres Band verwendet, dessen den späteren erhabenen Rippen der fertigen hinterer Teil unterhalb des oberen Bandes hervor-Batteriescheider entsprechen. Der Abstand zwi- steht; die Mischung kann dann auf das untere Band sehen den Walzen wird so eingestellt, daß die 5° aufgebracht und die Verteilung durch Anpassung Fasermatten entsprechend der Stärke der her- der Neigung dieses hinteren Teiles des unteren Bandes zustellenden Batteriescheider zusammengedrückt an die Viskosität der Mischung erreicht werden. Zur werden. Dabei müssen selbstverständlich die Verteilung der Harzmischung über die gesamte Druckbänder entsprechende Rillen aufweisen. Breite der Bänder können geeignete Hilfsmittel, z. B. falls die Fasermatten zwischen den Kalander- 55 eine Verteilerform oder ein Verteilerstab, Verwenwalzen wie oben beschrieben zur Herstellung dung finden.

gerippter Scheider geprägt worden sind. Die Länge der einander gegenüberliegenden Band

abschnitte sowie die Laufgeschwindigkeit der Bändei

Gemäß Erfindung werden zwei endlose Druckbän- muß an die Gelierzeit der Harzmischung angepaßi der verwendet, die jeweils über mindestens zwei Wal- 60 werden, da es wesentlich ist, daß die Mischung zi zen laufen. In diesem Zusammenhang bedeutet der einem dimensionsstabilen Produkt verfestigt ist Ausdruck »Druck« nicht, daß von außen Druck wenn sie am Austrittsende, die beiden Bänder ver ausgeübt wird, sondern bringt nur die Tatsache zum läßt. Die Geliergcschwindigkeit kann durch Zugab« Ausdruck, daß die beiden einander gegenüberliegen- eine? geeigneten Härters sowie darüber hinaus durcl den Trume der Bänder in einem bestimmten Abstand 65 Erhitzen während des Gelierens erhöht werden. Da: voneinander unter Spannung gehalten werden. Wenn Erhitzen der Harzmischung während der Verfesti die flüssige Harzmischung den Spalt zwi-jhcn den ι·.ιιημ wird im allgemeinen dadurch erreicht, daß mai beiden Bändern passiert, dann entspricht die Dicke die beiden ncbcneinanderliegenden Trume der Bän

der erwärmt. Es ist nicht von kritischer Bedeutung wie die Bänder erhitzt werden, vorausgesetzt daß die Temperaturverteilung so gleichmäßig wie möglich ist, und daß keine Temperaturgefälle über die Breite der Bände auftritt. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die Bänder durch eine geschlossene Kammer geführt, in der eine weitgehend gesättigte Dampfatmosphiire aufrechterhalten wird, wodurch die Bänder auf die Danipitempcratur erhitzt und gleichzeitig ein Verdampfen des Wassers an den Dandrändcrn verhindert wird, wenn eine wäßrige Harzlösung Verwendung findet. Andererseits können die Bänder durch ein heißes Flüssigkeitsbad, vorzugsweise ein Hcißwasscrbad hindurchgeleitet werden, oder die Bänder können mit einer heißen Flüssigkeit besprüht werden. Die heiße Flüssigkeit kann üblicherweise im Kreislauf geführt werden, um den für das Erhitzen der Flüssigkeit erforderlichen Energieaufwand so niedrig wie möglich zu halten. Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden üie Bänder durch ein dielektrisches Hoehfrcquenzfcld hindurchgeführt, was ebenfalls die gewünschte gleichmäßige Erhitzung der Bänder sicherstellt. Ein Temperaturgcfälle in der Laufrichtung der Bänder kann erwünscht sein und wird gegebenenfalls mit Hilfe geeigneter Tcmperaturregeleinrichtungcn eingestellt So kanr es insbesondere vorteilhaft sein, die Temperatur von der Aufgabcscitc bis hin zum Austrittscnde allmählich zu steigern.

Die beiden Bänder sind immer noch verhältnismäßig heiß, wenn sie von dem Austrittsende zur Eingabeseite zurückkehren. Hierdurch können bei der Aufgabe und Verteilung der Harzmischung dadurch Schwierigkeiten auftreten, daß diese dazu neigt auf dem heißen Band fest zu werden, bevor sie über die ganze Breite des Bandes verteilt worden ist und durch den Spalt zwischen den beiden Bändern an der Eingabeseite eingetreten ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden daher beide oder zumindest das untere Band während der Rückkehr von dem Austrittsende zu der Aufgabcseite der Vorrichtung gekühlt, um die Verteilung der 1 larzmischung bei der Eingabes-nte zu erleichtern.

Die an der Austrittsseite die beiden Druckbänder verlassende Harzbahn cnthälv noch die anfangs der Lösung zugesetzten flüchtigen Anteile sowie den gegebenenfalls vor der Verfestigung zugesetzten Katalysator. Normalerweise wird deshalb die die Druckbänder verlassende Bahn so weiter behandelt, daß man sie zunächst wäscht, um lösliche Anteile, insbesondere den Härter, der später das Arbeiten der Batterie beeinträchtigen könnte, zu entfernen. Anschließend werden die Bahnen getrocknet, und falls notwendig, ausgehärtet. Ob hierzu ein nochmaliges Erhitzen erforderlich ist, hängt von der Art des verwendeten Harzes ab; bestimmte Harztypen härten bereits während des Erhitzens zwischen den beidtu Bändern vollständig aus und andere härten m't der Zeit bei Zimmcrlemperatur. ohne daß nochmals erwärmt zu werden braucht.

Um aus der die Bänder verlassenden Bahn B;;tterieselieider der gewünschten Größe zu erhalten, wird die Bahn nach dem Trocknen in Längsrichtung geschnitten und die dadurch erhaltenen schmalen Bahnen können anschließend aufgerollt werden, so daß liie gleichen Rollen erhalten werden, die auch hei den bislang üblichen Verfahren anfallen. Dies hat den Vorteil, daß die Rollen bei den bereits vorhandenen Anlagen weiter verarbeitet werden können, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von ZeIIulosebaltcricschcidern eingesetzt werden, die mit Phenol/Formaldehyd-Harz imprägniert sind. Zu den erwähnten Vorrichtungen gehören Heizkammern für das Aushärten sowie Schneidevorrichtungen. Weiterhin können Rippen aus einem geeigneten Material, z. B. aus Polyvinylchlorid durch Extrudieren auf eine ίο Seite der Bänder aufgebracht und auf diesen befestigt werden, was im allgemeinen nach dem Aushärten aber vor dem Schneiden erfolgen wird.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung finden Druckbänder Verwendung, von denen eines oder beide mit entsprechenden Rillen versehen sind, so daß nach der Verfestigung der Harzmischung Bahnen erhalten werden, die an einer oder beiden Seiten Rippen aus dem gleichen Material aufweisen. So kann beispielsweise nur ein Band verwendet werden das mit feinen, in Längsrichtung verlaufenden Rillen versehen ist, wodurch Bahnen mit dünnen Rippen auf einer Seite erhalten werden. Die andere Seite dieser Bahnen kann dann in herkömmlicher Weise mit größeren Rippen aus einem Material wie »5 Polyvinylchlorid versehen werden.

Im Rahmen der Erfindung ist es weiterhin möglich einen Teil der Oberfläche oder die ganze Oberfläche der Batteriescheidcr nach dem Aushärten der Harzbahneri abzuschleifen, um dadurch die Dicke des Produktes einzustellen, obgleich dies normalerweise nicht ei forderlich ist, da es das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht, Battericscheider innerhalb eines äußerst engen Toleranzbcreichcs herzustellen. Bei einer Gesamtstärke der Bahnen von 0.5 mm liegt die Toleranz in einem Bereich von :'■ 0,03 mm.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung wird im folgenden eine Ausführungsform an Hand eines Fließdiagramms näher beschrieben, ohne daß das Verfahren auf diese spezielle Ausführungsform beschränkt werden soll.

In den Mischgefäßen A, und A₁, die jeweils mit einer mechanischen Rührvorrichtung ausgestattet sind, werden zunächst zwei Ausgangslösungen hergestellt. Im Gefäß A₁ werden ein Harzrohstoff R₁, das Lösungsmittel (vorzugsweise Wasser) und ein Füllstoff Γ, miteinander vermischt; in ähnlicher Weise wird das Gefäß A₂ mit einem Harzrohstcff R.„ dem Lösungsmittel (Wasser) und einem Füllstoff K gefüllt. Beispielsweise kann der Harzrohstoff K₁ Phenol im Gemisch mit Resorcin und der Harzrohstoff /?_o eine Formaldehydlösung sein. Andererseits ist es auch möglich, das Phenol und den Formaldehyd in einem Mischgefäß miteinander zu vermischen, da diese Verbindungen bei Zimmertemperatur ohne Zusatz eines Beschleunigers nicht miteinander reagieren. Die Füllstoffe F, und F₁ können beispielsweise Quarzmehl und Kieselsäure sein.

Die beiden Ausgangslösungen aus den Mischgefäßen A₁ und A₂ werden anschließend in einem weiteren Mischgefäß B₁ miteinander vereinigt. Bei der in dem Fließbild dargestellten Arbeitsweise sind dem Mischgefäß ß, in Kaskadenanordnung weitere. Mischgefäße B₁ und B^ η ach geschaltet. Die aus dem 6j Gefäß B₁ überfließende Misc'iung wird in dy 1 Boden des Reaktors B₂ geleitet, und die aus dem R.eaktor B₁ '.bcrfließende Mischung wird in den Boden des Reaktionsgefäßes B₁ geleitet. In dieser Gruppe

von Mischgefäßen wird die Harzmischung unter Rühren vorkondensiert. Auf Grund der Reaktionswärme wird die Temperatur der Mischung im allgemeinen während dieser Verfahrensstufe ansteigen.

Die dns Mischgefäß B_x verlassende vorkondensierte Hnrzmischung wird in einem Kühler C heruntergekühlt und kann dann bei dieser Temperatur in einem Vorratstank S aufbewahrt werden. Aus dem Vorratstank 5 wird die Harzmischung einem Mischkopf M zugeführt, in dem aus einem getrennten Vorratstank CA der Beschleuniger zugesetzt wird. Von hier fließt die Mischung durch eine Dosiervorrichtung zu einer Verteilungsvorrichtung (nicht gezeigt). Die Harzmischung wird auf dem geneigten Teil L₁ des unteren Bandes L verteilt. Die Neigung dieses Bandteiles wird entsprechend der Laufgeschwindigkeit des Bandes und der Viskosität der Harzmischung so gewählt, daß die Harzmischung praktisch nicht zurückfließt. Die auf den Bandteil L₁ des unteren Bandes aufgebrachte Mischung tritt anschließend in den Spalt ein, der bei den Walzen Ao₁ und Ao₂ an der Eingangsseite zwischen dem oberen Band U und dem unteren Band L gebildet wird. Die Harzmischung wird durch die beiden nebeneinander verlaufenden Trume der Bänder U und L eingeschlossen. Dabei müssen diese nebeneinanderliegendcn Bandabschnitte synchron mit gleicher Geschwindigkeit laufen, so daß zwischen den beiden Bändern keine Relativbewegung stattunuci. Die beiden nebeneinanderliegenden Bandabschnitte werden wie oben bereits beschrieben normalerweise mit Hilfe geeigneter Mittel erhitzt, um das Erhärten des Harzes zu beschleunigen. Die beiden Bänder sind über weitere Walzen No₅, Ro₆ und Ro₁ geführt, die das Einstellen und Spannen der Bänder L und D erleichtern.

Eine Fasermatte FM wird von einem Abrollstand US auf den geneigten Teil L₁ des unteren Bandes L aufgegeben, von wo aus sie zusammen mit dem Harz in den Schlitz zwischen den beiden Bändern eintritt.

Die die beiden Bänder verlassende verfestigte Bahr wird durch eine Waschstation W geführt, wo sie vor

ίο löslichen Verunreinigungen befreit wird, die spätei das Arbeiten des Akkumulators beeinträchtiger könnten, in dem die Batteriescheider Verwenduni finden. Im vorliegenden Beispiel gilt dies insbesondere für die als Härter für die Harzmischung ver wendete Säure. Nach dem Verlassen der Waschstation werden die Bahnen durch Erwärmen odei durch verminderten Druck getrocknet, indem all« flüchtigen Anteile verdampft werden. Von der Trok kenstation D gelangt die Bahn zu einer Längsschnei

ao devorrichtung SL, worauf sie anschließend zu Roller der porösen Bahnen aufgewickelt werden oder direk zu einem Härteofen CUR weitergeleitet werden kann in dem das Aushärten des Harzes durch Erhitzer der Bahn vervollständigt wird. Schließlich könner auf eine Seite der Bahnen Rippen aus einem geeig neten Material wie Polyvinylchlorid durch Extru dieren aufgebracht werden, wie dies auch bei Bat teriescheidern herkömmlicher Art üblich ist. Dit den Rippcncxtrudc
den schließlich in einer Schneidevorrichtung CUT r Batteriescheidern zerschnitten, deren Größe den Ab messungcn der Batterieplatten des Akkumulator entspricht, für den die Batteriescheider verwende werden sollen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (12)

Patentansprüche:

1. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung \on mikroporösen Batteriescheidern, bei welchem man in einzelnen Ansätzen oder in kontinuierlicher Arbeitsweise eine Lösung eines wärmehärtenden Harzes in einem flüssigen flüchtigen Medium herstellt, gegebenenfalls Füllstoffe zusetzt und diese Lösung mit einem ^r'ir das Härten des eingesetzten wärmehartenden Harzes geeigneten Härter versetzt, die Mischung zu einem Produkt, das die (Tüchtigen Bestandteile feinverteilt enthält, verfestigt und nach dem Gelieren die flüchtigen Anteile aus dem gebildeten Produkt verdampft und. falls notwendig, das Harz aushärtet, dadurch

ekennzeicniet, daß man die Mischung . vischen zwei endlose, sich synchron bewegende Druckbänder einspeist, die in einem die Dicke des Endproduktes bestimmenden Abstand voneinander gehalten werden, die Mischung zur Bildung kontinuierlicher, die flüchtigen Bestandteile feinverteilt enthaltender Bahnen verfestigt, während die Mischung zwischen den sich bewegenden Bändern eingeschlossen ist, um ein Verdampfen der flüchtigen Anteile während des Gelierens des Harzes zu verhindern, und die Bahnen in Längs- und Querrichtung zu Batteriescheidern der gewünschten Größe zerschneidet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harzlö^ung vor dem liinspeisen zwischen die endlosen Druckbänder vorkondensiert.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung eines wärmehärtenden Harzes verwendet, die ferner thermoplastische Harze und/oder Polymerlatices enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harzmischung auf eine zum Gelieren des Harzes ausreichende, jedoch unterhalb des Siedepunktes der flüchtigen Anteile unter den Arbeitsbedingungen liegende Temperatur erwärmt, während die Mischung zwischen den sich bewegenden Bändern eingeschlossen ist, um ein Verdampfen der flüchtigen, in der Harzmischung enthaltenen Anteile zu verhindern.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die sich bewegenden Bänder dadurch erhitzt, daß man sie a) durch eine geschlossene Kammer hindurchführt, in der eine gesättigte Wasserdampfatmosphäre aufrechterhalten wird, oder b) durch ein heißes Flüssigkeitsbad, vorzugsweise durch ein Heißwasserbad, hindurchführt oder daß man sie mit einer heißen Flüssigkeit besprüht oder c) durch ein hochfrequentes dielektrisches Streufeld hindurchfiihrt.

6. Verfahren nach Anspruch I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man' die äußeren Trume der sich bewegenden Bänder kühlt, während sie von der Austrittseite der Vorrichtung zur Einspeisseite zurücklaufen.

7. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 6. dadurch gekennzeichnet, daß man zwischen die Druckbänder zusammen mit der Harzmischung eine Frsermattc einspeist, um die Batteriescheiderhahücn zu verstärken.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von Batteriescheidern mit aus dem gleichen Material bestehenden Rippen Druckbänder verwendet, von denen eines oder beide mit entsprechenden Rillen versehen sind.

9. Verfahren nach Anspruch 7 und S₇ dadurch gekennzeichnet, daß man den Fasermatten Rillen einprägt, die mit den Rillen in den Druckbändern übereinstimmen.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch ^kennzeichnet, daß man die Batteriescheider mit vorstehenden Rippen versieht, indem man auf an sich bekannte Weise auf eine Seite der Bahnen durch Extrudieien Rippen aus einem geeigneten Material aufbringt und diese auf der Oberfläche befestigt.

I 1. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die extrudierten Rippen aus Polyvinylchlorid bestehen.

12. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teil oder die ganze Oberflä; he des Produktes nach dem Aushärten abschleift, um die Dicke desselben genau einzustellen.