DE1669363A1 - Verfahren zum Herstellen von Acrylnitrilverbundfasern - Google Patents

Description

• Verfahren zum Herstellen von Acrylnitrilverbundfasern

  Lie Lrfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen

  von Acrylrritrilfasern nach dein T1TaBspinnverfahren, wobei ein

  atjoranisc'rres l;ösungsmit-tel, vorzugsweise eine ausreichend

  z-affirjierte bOhige oder höher konzentrierte wässrige Salpeter-

  säurelösunb verwendet wird.

  Lüs sind bereits mehrere Verfahren bekannt, bei denen

  z:@rei ou:@r mehrere Polyrnerisate reit verschiedenen Krumpf-

  E;i"-,;rjschaften exzentrisch in der gleichen li'aser aneinander be-

  buniiün sind, wobei eine Faser mit einer dreidimensionalen na-

  türlichen Kräuselun-, erstu teht (im folgenden als Vei°t"urjdfaser

  br:zeichnet). Es ist ferner bekannt, derartige Verbundfasern

  aus Acr@lnitril-Polymerisaten herzustellen.

  Ausgedehnte Versuche: zur Herstellung von Acrylriitr.il-

  ver:bundfaSern nach einem t@aN@innvcrfahrr.;r@ ur. te;r Vervreridung

  Eirjer konzentrierten anorganischen Lösung, insbescyndrf: kun-

  zentrierter Salpetersäurelösungen, ergaben, dass die unter

  Verwendung von bekai:lnteti i'oly-iierisatkombinationen und kon-

  zentrierter Salpetersäure als Lösutigswit@-tel her#,estellten

  AcrylnitrilverOundfaserfi verschiedene Nachteile aufweisen.

  As wurde gefunden, dass Lan sehr spezifische 1'olyinerisa 'L,icoiL-

  b inationen anwenden muss, um Verbundfasern mit ausL#ezeich-

  neten praktischen Eigenschaften und ästhetischem Aussehen zu

  erhalten. Die erfindungsgemäss hergestellten äcr,lziitril-

  fasern enthalten windestens 85 Gew.% Acrylnitril und den

  Rest an anderen Co@norioniereti.

  Ein Vorzug der erfindungsgemäss hergestellten Verbundfasern besteht in der starken Verbesserung der Haltbarkeit der Fasern im Vergleich zu den bekannten Verbundfasorn. .Allgemein besitzen die nach dem Naßspinnverfahren hergestellten Fasern keine so grosse Dauerhaftigkeit wie nach dem Trockenspinnverf.Ihren hergestellte Fasern. Dies zeigt sich bei Naßspinnverfahren in stärkerem Prasse bei von anorganischen :Lösungsmitteln als bei organischen Lusungsmitteln. Aus diesem (runde sind bei Verwendung von Salpetersäure als Lösungsmittel besondere Verfahrensbedingungen erforderlich. Bei der Herstellung von Verbundfasern tritt die mangelnde Dauerhaf ti6keit noch stärker in Erscheinung, so dass die Anwendung bekannter Polymerisatkombinationen nur sehr unbefriedigende Verbundfasern ergibt. Unter "Verbesserung der Dauerhaftigkeit" ist dabei sowohl die Verbesserung-der Durchsichtigkeit der Faser, die Erhöhung des Faserglanzes, die Erhöhung des Glanzes-der gefärbten Faser, das Verschwinden der Pastellfarbe, die Verminderung von Beschädigungen bei der Nachbehandlung der Faser, die Verminderung des scgenännten Kurzfaserflugs usw. zu verstehen. ;Die Dauerhaftigkeit #.at einen sehr wesentlichen Einfluss auf die praktischen Eigenschaften und das ästhetische Aussehen der Faser. Die obengenannten Eigenschaften zur Beurteilung der Dauerhaftigkeit der Faser lassen sich mit Ausnahme des Faserflugs schvaieri ,; quantitativ bestimmen, uuan kann aber den Unterschied in der DauerhE.ftigkeit zwischen den einzelnen Faserproben dem Augenschein nach prüfen. Dabei ergibt sich eindeutig der Einfluss des erfindungsgemässen Verfahrens auf den Gebrauchswert des hergestellten Produkts. Eine Eigenschaft der erf indungsgemäss her-,estellten Verbundfasern ergibt sich aus dem Verhalten der daraus hergestellten Produkte, wie voluminösen Garnen, gewirkten Stoffen, `suchen und dergleichen bei Beanspruchung. Insbesondere Irans. eine Formänderun,x durch Dehnung weit-ehend nach dem Nachlassen einer Beanspruchung rücli;än gis; gemacht werden und das Verschwinden der Deformation ist nicht nur nach dem Waschen des Artikels, sondern auch nach Ziegenlassen bei Zimmertemperatur sehr stark. Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass man Verbundfasern mit ausgezeichneten praktischen Eigenschaften unter. Verwendung von konzentrierter Salpetersäure als anorganisches :Lösungsmittel herstellen kann, wenn man sehr spezifische Polymerisatgemische verwendet.
• Bei dem erfindungsgemässen Verfahren unter Verwendung von Salpetersäure als Lösungsmittel sind zwei Arten Polymerisate k und i3 für die Verbundfaser erforderlich, entsprechend c'en folgenden Gleichungen für A: 0.55 cot (1.57 x) - t + 5.6 /10 (1) 700 x + t - 423 --, 0 ( ) 0.83 x + t - 11.5 ` 0 (3) für B: 0.55 cot (1.57 x) - y + 5.6 ö' 0 () 70ox+y.-423 @0 (5) 1.57 exp. x - y - 0.35. ` 0 (6) In den obigen Gleichungen bedeuten x Gewichtsprozent 1-:Ietiiallylsulfonsäure oder Acrylatester und/oder Methacrylate von Sulfoalkoholen in den Polymerisaten, y Gewichtsprozent Acrylate oder/und Methacrylate in dem llolymerisat, t kombinierte Gew.% Acrylate oder/und Methacrylate und Acrylamid in den 1'olymerisaten. Bezeichnet räan die Gew.% Acrylamid in dem Bestandteil X Wit z, so muss zynischen t und z die folgende Beziehung gegeben sein: Ferner war es erforderlich, dass der Rest in den Bestandteilen A und 13 aus Acrylnitril besteht. Stellt man beispielsweise eine Faser unter Verwendung einer Kombination des Bestandteils A der Formel 1 her, in der äas Ungleichheitszeichen und der Bestandteil B umgekehrt ist, so vermindert sich die Dauerhaftigkeit der Faser beträchtlich und man erhält eine .Faser, die durch mechanische Beeinflussung beschädigt werden kann; ferner erhöht sich der Anteil an Kurzfasern, des sogenannten Flugs, bei der Nachbehandlung und das so erhaltene Gespinst besitzt nur geringe 4ualität. Ferner beobachtet man häufif, beim Färben :nit kaiionischem .Farbstoff, dass das fertige .Produkt nicht benü;end Helligkeit und Glanz aufweist. Je kleiner die Gesaiatmenbe von (y + z) in der durch .Formel 1, in der das Ungleichheitszeichen umgekehrt wurde, und Formeln 2, 3, 7 und 8 bestimmten Mengenverhältnis wird, lest grösser wird dieser Nachteil und wenn die Zusammensetzungen der neiden Bestandteile einander nahe kommen, bilden sich praktisch keine Kräuselungen. Kehr man beide Ungleichheitszeichen in Formel 1 für den A-Bestandteil und in Formel 6 für den B-Bestandteil um, so entstehen noch grössere Nachteile und wenn sowohl y als auch z klein sind, so erhält man selbst in der Spinnstufe nur schwierig ein zufriedenstellendes Garn.
• Kehrt man ferner das Ungleichheitszeichen in Formel 4 für den Bestandteil B um und kehrt man sowohl die Ungleichheitszeichen in Formel 1 für den Bestandteil A. und in Formel 4 für den Bestandteil B um, so erhält man beim Behandeln der Faser mit einen Farbstoff eine ungleichmässige Färbung, der Glanz geht verloren, wenn mit einer dunklen Farbe gefärbt wird und es tritt eine starke Beschädigung der Faser auf, wenn diese einer wehrmaligen Beanspruchung ausgesetzt wird.
• Kehrt man ferner das Ungleichheitszeichen in Formel 3 für den Bestandteil A um, so erhält man kein brauchbares Ergebnis, weil der Acrylntrilgehalt in den Acrylnitrilpolymerisaten gering ist. Erhöht man den Acrylamidgehalt benäss der Beziehung in den Formeln 7 und 8 und kehrt gleichzeitig das Ungleichheitszeichen in Formel 3 um, so erhöhen sich nicht nur die Schwierigkeiten beim Regeln der Verfahrensbedingungen bei der Herstellung der Polymerisate, sondern man beobachtet auch oft, dass zwischen den Monofasern beim Trocknen nach dem Spinnvorgang eine Adhäsion zwischen den Monofasern eintritt, wodurch gelegentlich eine entscheidende Störung der Kräuselfähigkeit eintritt, die eine der wesentlichen Merkmale einer Verbundfaser darstellt. ferner tritt eine allgemeine Verminderung der thermischen Stabilität ein, wie z.B. eine vermehrte Verfärbung infolge Einwirkung von gärme. Bei jeder Kombination der beiden Polymerisa-

  te, die -beide im Zusatäi::se°-:ungsberei ch für die B-Verbin-

  duniliegen, tritt nur eine Rs f ger:@nge Uäuselur g ein, das

  ückbildangsvermögen nach r..ner Dehnung ist die

  Haltbarkeit gering und das Produkt ist insgesamt rieht zu-

  iredenstellend. Auch bei jeder Kombination der-beiden Po-

  1"ierisate, die beide im Zusammsnsetzunj2,s Bereich für den

  x-s-tandteil A liegen, ist die Kräuselbildung eben"'alls ge-

  ring, das IL?-äck.bildurbsvermögen nach Dehnung allgemein nicht

  so gut und @;el.@"@entlich sehr schlecht, je nach den ange-

  :and ten@eäin@;un;en, so dass bei der praktischen Anwendung

  vsrl1 ;chwinri_f keiteri entstehen.

  Stellt man Verbundfasern her, deren Zusammensetzung

  an B-Bestandteil den Formeln 4, 5 und 6 und den Formeln 1,

  2 und 3, aber nicht der Formel 8 entspricht, so sind das

  Dehnungsrückbildungsvermögen bei Normaltemperatur, die

  Dauerhaftigkeit, thermische Struktur der aus dieser Faser

  hergestellten Gegenstände nach der Fixierbehandlung usw.

  stlechter als bei den erfindungsgemäss hergestellten Poly-

  merisaten. Um einige dieser Eigers chaften zu erzielen, war

  6s erforderlich, eine sorgfältig geregelte, besondere Be-

  handlungsstufe in das Verfahren einzuführen.

  Wie sich aus den obigen Ausführungen ergibt, ist die

  YVirkung der durch horweln 1 bis 8 definierten Kombinationen

  der beiden Polymerisatarten A und B offensichtlich. Eine

  beachtenswerte Wirkung bestand ferner darin, dass man bei

  Verwendung d-oser Kombinationen praktisch das gleiche Ver-

  fahren zur fase t°herstellung anwenden kann wie bei der B1?-

  stellun,#Fon dicht-Verbundfasern unter #lerwenäunb von =M.-v°:@-

  z entrierter Salpetersäure als Lösungsmittel, also bei d,-

  Herstellun6 von gewöhnlichen Acrylziitrilfasern, mitts_ahm=

  der Verwendung einer speziellen Spinndüse.

  .bei dem erfindunLsgemäsden Veriahren werden zwei Pc--

  lymerisatart:)ri jk und B Gemäss Formel 1 bis 8 in ausreichend

  raffinierten wässriüen Salpetersäurelösun,en aufgelöst und

  =--neiti zwei Arten von Spinnlösungen erhalten. Diese werden

  miteinander durch eine Spezialdüse gesponnen, wobei man

  eine gelförmige, Garnähnliche Masse einer Verbundfaser

  erhält, in der die beiden Polymerisatarten exzentrisch in

  dem gleichen einzigen Faserabschnitt miteinander- verbunden

  sind. Die Verbundfaser wird gründlich mit Wasser gewaschen,

  in heissem Wasser gestreckt, in einem Ölbad behandelt und

  dann "etrochnet. Die Verbundzaser wird dann weiter mit einem

  uchmälzmittel nach einem Spray- oder TEintauchverfahren be-

  landnlt und nach Kräuseln oder ohne Kräuseln in die zweite

  lr:,.,«#L.# u_" üb--rführt 1fach B:4n;i@;u n, der ztiiei tcn v.@ ocl

  nun., wird die Faser einer Thorwohärtun. unterworfen, um ein

  Eingehen zu verhindern und dann mechanisch gelräuselt oder

  ohne Kräuseln in Stapelfasern beschnitten oder ohne Schnei-

  äen in luntenf orm belassen.

  Ls wurde ferner überraschenderweise gefunden, dass

  t3 .n Durchleiten der nach. dem Spinnen bereits einmal @e trock-

  reten Faser durch ein Hochtemperatur-Heisswasserbad ohne Ver-

  änderung der lineargeschwiridiLkeit der Lunte, ohne Entspan-

  nung oder Dehnung vor der zweiten Trocknung, eine Kräuselung

  in dem nach dem zweiten Trocknen erhaltenen Endprodukt her-

  vorruft. Eine Thermchärtung zum Entfernen der Krumpfung usw.

  wird auf die gleiche Weise wie bei den bekannten Verfahren durchgeführt und besitzt eineweit stärkere Wirkung als diese.
• Die Verstärkung der Kräuselbildung schwankt mehr oder weniger, je nach der Zusammensetzung der Verbundfaser, den Verfahrensbedingungen vor der EinfWiren der Faser in das Heisswasserbad, den Verfahrensbedingungen danach usw. Je nachdem, ob eine Behandlung mit einem Heisswasserbad angewandt wird oder nicht, oder wie lange diese Behandlung dauert, erhält man ein völlig verschiedenes Endprodukt, selbst wenn man Verbundfasern anwendet, die aus dem bleichen Polymerisat zusammengesetzt sind und die übrigen Veriahrensstufen gleich sind. Die Behandlung mit dem Heissmasserbad übt also einen merklichen Einfluss auf das Endgrodukt aus, Je höher die Temperatur ist, durch die die Faser geleitet wird, desto grösser ist die Wirkung. Bei Verwendung von Wasser wendet man vorzugsweise Temperaturen von 65 bis 1000 C an. Es ist möglich, die Temperatur durch Zugeben von Salzen je nach den Umständen zu erhöhen. Obgleich natürlich die Wirkung unter 650 C nicht verschwindet, nimmt die Zunahme der Kräuselbildung stark ab im Verbleich zur Anwendung von Temperaturen von 900 C oder darüber. Insbesondere bei Temperaturen über 700 C wird die Wirkung merklich. Für die Behandlung im Heisswasserbad genügen 1 bis 10 Sekunden, um diese Wirkung hervorzurufen. Auch die Geschwindigkeit, mit der die Lunte durchgeleitet wird, kann in dem üblich industriell angewandten Bereich liegen und in diesem Fall kann die Faser ohne irgendwelche spezielle Vorrichtungen behandelt werden. Die Heisswasserbadbehandlung kann in einer Vorrichtung durchgeführt werden, wie sie in Fig. 1 dargestellt ist. Die Lunte soll :zit möglichst gleichmässiger Geschwindigkeit

  üurchgeleitet werde Strecken oder eine Erholungs-

  .nt Spannur: l@:e._:@Ysserz@f v :reden

  .rumpf;n; durch

  4

  %13t von X@Fel4.@' als J 11 10- S.taat/@Dn.LVY! a11. 14i t .il°@.ii3@h-

  tien.r4e?n L1yiltiLL: Ja.i.r -r.t.C.b@6hL91se:ll@sse a[l-ri@lf@ a bf F.LUntersuchun,#en erhaben, daso jliaii die .ä:@iyerl-

  ::l>aitdn einer @_Y"ju@idfaser weitgehend verbessern kan i" wenn

  :;rare eine, nach ci l@aßspin@3verf ahren hergestellte und auf einer:

  'iiassergehalt vor; unter 1 5 `, zwecl:wässigervreise bis zum ab-

  solut trockenen Zustand getrocknete Faser anschliessei)d einer

  1:.uswasserbehal@f@tlun unter einer Span nurjg von weniger als

  7

  '@G@' Grat",@@@r@_.aussetzt,, um eine ausreichendo t@rholun;s-

  krumpfung zu bewirken. Es war bisher jedoch unbekannt, dass derartige Vorteile lediglichdurch Durchleiten der Faser durch heisses Wasser bei praktisch unveränderter Geschwindigkeit und ohne irgendwelche Entspannung erzielt werden kann.
• Man erzielt keine Wirkung, wenn man die Faser bei unveränderter Geschwindigkeit durch Dampf anstelle des Heisswasserbades leitet. Behandelt man dagegen eine ausreichend erholte Faser nach dem Spinnen und Trocknen mit Dampf von 100° C, so kann man auch hier die Wirkung wie bei der Heisswasserbehandlung beobachten.
• Die Vermehrung der Kräuself ähigkeit infolge der HeisswasserbeharadlunG kann eindeutig in der Verbundfaser beobachtet werden, die-nach der Heisswasserbehandlung mit dem zweiten ScrAälzmittel behandelt, zum zweitenmal getrocknet, dann unter Verwendung von Dampf oder dergleichen einer Thermohärtung unter Verwendung von Dampf oder dergleichen unterworfen wurde, um eine Krumpfung zu vermeiden und dann in Lunten-oder Stapelform mit oder ohne mechanische Kräuselung zum Endprodukt verarbeitet wurde.
• Die Thermohäl:-Eung unter Verwendung von Dampf oder dergleichen zum Vermeiden von Krumpfung kann auf gleiche Weise Wie bei Acrylnitrilfasern durchgef'ü'hrt Werden, ohne dass irgendwelche besonderen Vorkehrungen erforderlich sind. Es ist sehr überraschend, dass der Grad der Kräuse-1u% ausschliesslich aufgrund des Temperaturunterschieds der Heissviasserbehandlun"# um etwa 10 bis 400 C bis nahezu 50 verändert werden kann, selbst wenn die Verbundfaser unter Vnrriendung derselben Polymerisate, derselben Spinndüse und ähnlicher Verfahrensstufen hergestellt wurde. So ermöglich t die 3rhöhung des hräuselvermö,ens auf-.;rund der Heisswas-serbehandlung in sehr einfacher Weise die Herstellung von Verbundfasern mit verschiedenen Kräuseleigenschaften, wobei ein und dieselbe Polymerisatkombination verwendet werden kann. Das erfindungsgemässe Verfahren besitzt daher eine sehr grosse industrielle Bedeutung. Durch die erfindungsgemässe Heisswasserbehandlung lässt sich die Schwierigkeit, Verbundfasern mit ausreichenden Kräuseleigenschaften unter Verwendung von zwei Polymerisatarten, deren Zusammensetzungsbereich jeweils den Formeln 4, 5 und 6 entspricht, in einfacher Weise lösen.

  Erfindungsgemäß wird als Bestandteil ;ä ein Poly-

  merisat verwendet, das den folgenden Ungleichungen gleich-

  zeitig entspricht:

  0.55 cot (1.57 x) - t + 6.6<-, 0 (9)

  700 x + t.- 425 < 0 (2)

  0.83 x + t - 11.5 <,O - (3)

  Als -B--Best,zndteil wird ein :lolymeris,-t vertzendet, das den

  folgenden Ungleichungen gleichzeitig ezltsi)richt:

  0.55 cot (1.57 x) - t + 5.6 < 0 (1)

  700 x + t - 425 < 0 (2)

  0.83 x + t - 10.5 < 0 (10)

  :renn die Verte von x, z und t für den Bestandteil

  A als xÄ, za und tA und die für den Bestandteil B als xB,

  zB und tB bezeichnet werden, so müssen die beiden oben `e-

  nannten Polymerisate Ä und B den folgenden Ungleichungen

  gleichzeitig entsprechen:

  xA - xB =. (i (13)

  zA - zB ? 6 (14)

  tA - tB 1.0 (15)

  vorzugsweise tA - tB ,,1.2 Die beiden Polymerisatarten A und B werden jeweils in ausreichend rcffinierter 60%iger oder höher konzentrierter Salpetersäure aufgelöst und dann unter Verwendung einer Spinndüse so gesponnen, daß sie im Faserquerschnitt exzentrisch miteinander verbunden sind. Die so entstehende Verbundfaser

  wird gründlich mit Jas` er geye=üvchen, in heißem s1asser ge-

  streckt, noch es_nmC--xl auf einen -:assergehalt von 159 oder

  darunter, zweckmäßigerceise ruf 1% oder darunter getrocknet,

  dann mit heiwem Wasser wie zuvor behendelt und dann auf

  ähnliche ,'eise wie bei herkömmlichen i4ichtverbundfasern be-

  hrndelt. Äiuf diese ;;eise erhälLan Verbundfasern mit den ver-

  schiedenen erfindungsüemäßen Vorteilen.

  ferner kann man erfindungsgemäß durch Verspinnen der

  zrei erfindun-s-;emäß verwendeten Pol,merisatarten und heiß-

  wasserbehcndlung der gesponnenen Faser nach dem bereits be-

  schriebenen ilcrf<,=jhren eine verbundfLtser mit doch -überr:genderen

  Kräuseleigenschaften erhalten. Die hierbei veri;endeten

  Polymerisate müssen den folgenden Ungleichungen gleich-

  zeitig entsprechen:

  Für den/Bestandteil

  0.55 Lot (1.57 x) - t + 5.6 < 0 (1)

  700 x + t - 423 @ 0 (2)

  0.83 x + t - 11w5 CO (3)

  Für den B-Bestandteil

  0.55 Lot (1.57 x) - y + 5.6@ 0 (4)

  700x+y--423>0 (5)

  1.57 exp. x - y - 0.35 <0 (6)

  und zusätzlich

  Je fester die.ßestandteile der beiden Pol,merisate

  bei der rilerstel Jung der Verbundfi,,#sern -.nein--ndergec)un@en werden,

  desto besser ist der "u4eich der .@igen-,chE.ften der Fasert,

  so daß die durch die obi-,en Formeln 1, '2, 3, `(, 8r 9, 10, 11,

  12, 13, 14 und 15 defini-rten #iusa ._-.icn: etzun#,-en brr uchbare

  Krö.useleigenschc.ften durch .inwendung der erfin;ungso:@@=en

  I'eilJwc;sserüehvndlung enti:ickeln können Lind Fasern mit noch

  besseren Mgenschaften als bei den vorher beschriebenen

  erfindunvsLemäßen Verbundfasern erhalten werden können.

  SelbstverstUndlich sollen die oben erwähnten Forneln

  pr#,'_.ti:3ch nur eine Lefinition der erfindunf-s emäß angewandten

  i'olT!xerisatzusammensetzunu und nicht irgendeinen genauen ise-

  rcich im mathem@xtischen Sinn definieren. £,1s #opol"#rrd#jrisat-

  best=@ndteile in den Verbundfasern eignen sich beispielsweise

  Herylamid, Äerylute oder. "Yie-Lcrylate, ,äet<=.ll,,ilsulfonsäure und

  ncrylate oder @@et@acr@;l@:te von Sulfoalkoholen. Die Sulfonsäure

  k#,an in Forui der ireifen Säure oder deren Salze, wie des Jatriuru--

  salzes, Kaliumsalzes oder derjeichen vorliegen...'"ls Sulfoalkohol

  ver:@,endet man vorzugsweise Sul.foö.thanol, Sulfooropanol, Sulfo-

  butanol oder dergleichen. Verwendet m.«n einen linderen Zster,

  wie vinylacetat anstelle der acrylc,ite oder i.,ethacrylate, wie

  iy;ethjlacrylat oder :;,ethylmethacr-;lat, so kann nicht nur eine

  Spaltung in vier uerbundfaser auftreten, sondern @;uch eile

  ierfärbung der Faser bei der später erfolgenden Hitzebehandlung

  eintreten. Bei Styrol ist c ie Verlängerung der Haltbarkeit nicht

  groß genug und die Faser ist brüchig und :außerdem ist es

  schwierig, eine reine Färbung nritch dem Färben zu erzielen.

  Vinylchlorid, üinylidenchlorid und dergleichen haben dieselbe

  ':;rirkung- wie Styrol. Bei anderen Säuren außer Sulfonsäure,

  wie Itaconsäure, l#'crylsäure und anderen Carbonst.uren, ist

  der Weißgrad der Faser schlecht, die Echtheit des Farb-

  stoffs nach dem Färben gegenüber Sonnenlicht nicht gut und

  die Qualität des Garns als Ganzes nicht besonders. :ßezUg.-

  lich der Sulfonsäure sind, falls z = 0 in den Formeln 7 und 8

  ist, iiethaILylsul_fonsäure und I,iethacrylate oder @icr@late von

  Sulfoalkoholen besonders zu bevorzugen. Die anderen Sulfon-

  säuren wiesen offensichtliche Nachteile auf, wie -Herabsetzung

  der StreckeigenSch#aften beim Spinnen oder starke brtichi@keit.

  In denjenigen Fällen, in denen jedoch die Formeln 7 - 10 der

  trorliegenden Girfinc"un@- erfüllt sind, setzen lediglich solche

  Verbindungen, wie Vinylsulfonsäure die Streckeirensch,-:ft in

  der Spinnstufe betr;ichtlich herab, wenn nicht die Streckeigen-

  schift in heißem ,rt-sser beim Spinnen ausgesprochen schlecit

  für die Stufenkomiain,- tion ist, besteht die.Zigen@ ctlüft, daß

  mu.n weiche und steife Produkte mit einer Riickbildun#,sei`#;en-

  schaft noch dem Dehnen mit jeder beliebigen Art von Sulfor-

  säure erzielen ktinns Auf jeden fall ergeben ;icrylate oder

  diethacrylate von Sulfoalkoholen hinsichtlich der lauer--

  htIftigkeit der 1#'aser die besten Ergebnisse; dann folgt

  %ethallylsulfonsäure, bei der ein gewisser Unterschied zwischen der '',irkung der letztgenannten Sulfonsäuren und der anderen Sulfonsäuren zu beobachten ist.
• " Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können selbstverständlich noch andere Bestandteile außer den oben erwähnten Copolymerisationsbestandteilen zugegeben werden, z.B. während der Polymerisationsreaktion oder beim Äuflösen in einem Lösungsmittel, wodurch das Polymerisat

  mehr oder weniger eine andere Struktur im iholekül oder an

  den ir"olekülenden erhält; dabei können sehr kleine iaengen

  polymerisierberes @onomer als 5. Bestandteil zugegeben

  werden, ohne daß; des e°-y'inunasemä@@ Verfehren hierdurch

  nichteilig beeinflußt viril. a-als Einzelbestanfteile -#rer-

  tirenjet m:{n bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugs-

  weise Copoly,:erisete. :t.:ischunren von Polymerise,ten er-

  ,_,eben nur schwer befriedigende Fasern hinsichtlich Dauer-

  haftigkeit usv",.

  Die zur Herstell unvon Verbundfasern vervendeten

  rol@r@@>-ris@t@; ki@lnen nY.ch bek2nntcn rol,r@erisG=tions@rerfehren

  her;f:stc_lt @@ ezyen. zls Pol`. mcris,-#:tionsinitir@tor k nn men

  G,'-@.robisisobut;;rrnitril, Lenzo;@l@)eroxid

  oder Hydroxynitrilosulfonsäure- saures Natriumsulfit und dergleichen verwenden und die Polymerisation in Emulsion, Suspension, Lösung oder dergleichen in einem Medium oder Lösungsmittel, wie Wasser oder organischen Verbindungen durchführen. Die Polymerisationstemperatur liegt gewöhnlich bei etwa 0 - 700C. Das uerfahrenssystem kann irgendein kontinuierliches, halbkontinuierliches oder diskontinuierliches System sein. Bei der Polymerisation kann ferner eine Folymerisationsregelsubstanz, wie ein I4ercaptan, zugegeben werden.
• Unter "anorganischem Lösungsmittel" sind im-Rahmen der Erfindung konzentrierte Lösungen anorganischer Säuren, wie Salpeterse,::.ure, Schwefelsäure und dergleichen oder bekannte anorg2nische Substanzen wie Kaliumrhodanid, Calciumrhodanid, Zinkchlorid, Calziumchlorid und dergleichen zu verstehen. Unter "konzentrierter Salpetersäure", deren Wirkung sich besonders bei der Erfindung zeigt, ist eine Säure mit einer Konzentration von 60 - 759 zu verstehen, die so gereinigt ist, da13 der Gehalt an Stickoxiden weniger als etwa 0,019 beträgt. Das auflösen von xcrylnitrilpolymerisat in dieser konzentrierten Salpetersäure erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur unter 50C. Als Koagulierungsbad verwendet man gewöhnlich wässrige, auf einer Temperatur von unter 5°c; gehaltene Salpetersäurelösung, deren Konzentrütion 28 - 40% beträgt. Fig. 1 der Zeichnung zeigt die Vorrichtung zum Behandeln mit heißem yasser, die selbstverständlich im Rahmen cler ßrfindung weitgehend abgewandelt werden kann. Fig. 2 zeigt eine beispielsweise .äusführungsform der erfindungsgemäß verwendeten Spinndäse mit einer S?inndüsenoberfJ_ächenplatte 1, die an eine Spinndüsengrundplatte 3 mit Hilfe eines Bolzens 2 angebracht ist. Zwei Arten von :Spinnlösungen A und L mit jeweils unterschiedlichen Pol;@meri scten worden in die Räume 4, 7 und 5, 6 eingeführt. Die Spinnlösung 4, 5 wird in den Raum 8 und die Spinnlösung in 6,. 7 in den Raum 9 überführt und die Lösungen als garnahnliche i;.asse in ein üußerh,-ilb be-

  findliches Koaguliexungsbad durch Spinndüsen 10 und. 11 ge-

  sponnen. In diesem Fall wird die aus den Zwischenräumen 4

  und 7 eingeführte Spinnlösung an der Außenseite der Zwischen-

  räume 8 und 9 eingefüllt und an der Innenseite der Zwischen,.,

  räume H und 9 wird die von den Zwischenr,:>"umen 5 und 6 einL;eführ-

  te Spinnlösung eingefüllt. Beim äpinnen t#tus der Spinndüse 10

  oder 11 werden die Badspinnlösungen Ä und $ bimetalliseh

  aneinander gebunden und bilden eine Verbundfaser. Natürlich

  kann man durch Verändern der Spinndüse ein Verbundgürn mit

  kantelkernstruktur (sheath core structure) oder gewinschter

  Form des Faserquerschnitts, wie einer runden, flachen oder

  anderen Form erzielen. beim bimetallisc-hen Typ kann man

  einen Sandwicht;;p erzielen, je nach den Bedingungen der Spinn-

  düse.

  Das Verhältnis zwischen den beiden Bestandteilen bei

  dem erfindungemäßen Verfahren kann etwa 20:80 bis 8J:20 betr<<gen;

  gewöhnlich wendet man praktisch gleiche uen&en an. ojrforderlichet

  falls kann dieses Verhältnis entlang der Richtung der Faserachse

  verändert werden.

  Die gesponnene Verbundfaser wird in Form von Garn

  koaguliert. Dann erfolgt das IA'aschen mit 1`I'asser und das

  a

  thermische Strecken und anschließendes Trocknen und Behandeln

  in der Wärme; falls erforderlich, erfolgt dann eine Behandlung

  mit einem Schmälzmittel, Formen und dergleichen a1:; Lunte, ge-

  schnittendeFaser oder einen kontinuierlichen Faden (Zangf#iser).

  Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren ;rläuterung -w

  der EIrfindung.

  Beispiel 1 Vier Polymerisatarten wurden unter Verwendung von Iiydroxyriitrilomonosulfonsäureund saurem Natriumsulfit als Polymerisationsstartsubstanz hergestellt.

  Tabelle 1

  ezeich- Erfüllte Un- Acryl- crxl- Methao- Sulfoäthy 1-

  nung des gleichengen nitril amid rylat methacrylat

  Polymeri-

  sats

  i11)(2)

  1O@ 91.5 0 8.0 0.5

  b (9) (2) (3) 89.95 6.9 2.7 0.45

  (7) (8) "

  0 (9) (2) (3) 89.95 2.7 6.9 0.45

  (7) (12)-

  d (4) (5) (6) 95.1 0 4.1 0.8

  Diese Polymerisate wurden in raffinierter 72Ager Salpetersäure bei -10o C aufgelöst und auf diese Weise eine 18Iaige Polymerisatlösun g hergestellt. Diese Lösung wurde durch eine mit 1200 Löchern versehene Spinndüse für Verbundfasern in 284iger Salpetersäure bei -10o C eingesponnen, wobei eine verbundene, garnähnliche Masse auf solche Weise entsteht, dass die beiden Betandteile in gleicher Menge aneinander gebunden werden. Die Verbundfaser wurde gründlich mit Wasser gewaschen und dann in heissem Wasser von 980 C auf das achtfache ihrer ursprünglichen Länge bis auf 3 Denier gestreckt.Naeh der herkömmlichen Behandlung mit einem Schmälzmittel wurde die Faser getrocknet und dann auf ähnliche Weise wie eine gewöhnliche, nicht aus Verbundfaser bestehende Acrylnitrilfaser behandelt; dabei erfolgte gegebenenfalls eine Wärmebehandlung zum Vermeiden von Krumpfung und dann eine mechanische Kräuselung und ein Zerschneiden auf eine durchschnittliche Faserlänge von 102 mm.
• Ein Teil der Lunte wurde nach dem Spinnen, nach Behandlung mit einem herkömmlichen Schmälzmittel und Trocknen unter einer-Spannung von weniger als 0,005 g/Denier etwa 2 Sekunden in ein heisses Wasserbad gebracht, ohne dass dabei irgendeine spezielle Erholung der nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Lunte erfolgte. Nach Behandeln mit einem Schmälzmittel und nochmaligem Trocknen wurde sie zu einer Verbundfaser mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 102 mm auf ähnliche Weise wie oben verarbeitet.
• Ein Teil dieses Stapels wurde verschiedenen Untersuchungsverfahren unterworfen, einschliesslich Bestimmung der mechanischen Eigenschaften, wie Festigkeit und Dehnung; Untersuchung der Brüchigkeit mit Hilfe einer Kugelmühle, Färbetest; Untersuchung der natürlichen Kräuselung nach Behandeln in der Wärme, Untersuchung der Garnspaltung in Form von Schnüren bei Anwendung von wiederholter Dehnung, bei Proben, bei denen Kräuselungen entstanden; Untersuchung der Kräuselbildung bei einstündigem Kochen unter starker Belastung, bei der sich keine Kräuselung entwikkeln konnte und anschliessendes Behandeln in heissem Wasser von 900 C oder Dampf von 1000 C nach Entfernen der Belastung. Der Grossteil dieser Stapels wurde durch eine Kardätsche in die Spinnstufe überführt. In der Spinnstufe wurden zwei gefaltete Garne mit einer Nm 22 gesponnen. Dann wurden gründliche Untersuchungen hinsichtlich der Bildung von Flug, des Spinnzustands von etwaigen Fadenrissen, des Aussehens und weiteren Verhaltens des gesponnenen und gefärbten Garnsund der Probleme beim Wirken und Weben durchgeführt; ferner wurden die physikalischen Eigenschaften des Produkts, wie z.B. von handgewebten Garnen, gewirkten Stoffen und Tuchen usw. bestimmt.
• Die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt.
• Die Kombinationen der Polymerisate zur Herstellung von Verbundfasern sind folgende:

  Tabelle 2

  Verbundfaser Nr. Kombination von Polymerisat

  I a -b

  II a - c

  III b - d

  IV - a - d

  Falls man kein Heisswasserbad wie bei der Erfindung anwendet, erhält man bei der Verbundfaser IV viel Flub in der Spinnstufe und der Kardätsche und f olblich kein gutes Garn. Die Verbundfaser IV ergab eine grosse Men@,e bebrochene Fasern bei der Untersuchung dieses Stapels in der Kugelmühle und keine reine Färbung beim Färbetest unter Verwendung von Sevron Green B.
• Die obigen vier Verbundfaserarten wurden in Wasser von 1000 C gebracht und die hierbei frei gebildete Kräuselung bestimmt. Dabei ergaben die Fasern I und 1I eine sehr geringe Kräuselung. Dann wurden die Fasern nach erfolgter Kräuselbildun g in Bündel von jeweils etwa 100 Fasern gepackt und die Bündel 15mal einer wiederholten Dehnung ausgesetzt (länge, bei der die Kräuselung stabil bleibt) (hänge, bei der die Kräuselung verschwindet + 0,5 % hänge). Hierbei wurde eine Zuguntersuchungsmaschine verwendet, die derart ausgebildet ist, dass ein Punkt eine sinusförmige hin-und hergehende Bewegung-mit einer gewünschten Amplitude durchführt; anschliessend wurde eine Dampfbehandlung bei 1200 C durchgeführt. Dieses Verfahren wurde 151pal wiederholt. Nach diesem Test wurde der Anteil an beschädigter Faser und an Garnspaltung durch Photographieren der Faser sowie die Brüchigkeit festgestellt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sowie die Ergebnisse bei der Untersuchung in einer Kugelmühle und die Dänge des Flugs beim Spinnen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

  Tabelle

  Verbundfaser, Beschädigung Anteil an be- Bildung von

  Nummer der der Faser schädigten Fa- Flug beim

  Probe beim Zugtest see m@neder Ku Spinnen

  I 0 6 sehr wenig

  II 0 8 sehr wenig

  III 0 7 sehr wenig

  IV 2 13 wenig

  Die Faser Nummer III, die bei den obigen Untersuchungen gute Ergebnisse zeigte, wurde erfindungsgemäss hergestellt. Die Fasern I und II konnten nicht verglichen werden, da die Kräuselbildung gering war. Die Faser IV, die offensichtlich nicht im Bereich der Erfindung liegt, war etwas schlecht.
• Bei dem Versuch, bei dem die Änderung des Kräuselvermögens beim einstündigen Kochen von Rohbaumwolle unter starker Belastung bei 1000 C und anschliessendem Entfernen aus dem siedenden Bad und fünfminütiges Eintauchen in heisses Wasser von 900 ü untersucht wurde, ergaben die Faserb I und III überragende und die Fasern II und IV keine guten Ergebnisse.
• Bei der Untersuchung des Dehnungs-Deformationsverhaltens, des Griffs usw. von Artikeln aus handgewebtem Garn ergaben nur die aus der Faser III hergestellten Tuche und Gewebe ausgezeichnete Ergebnisse.
• Erfindungsgemäss wurde eine tunte, die aus einer speziellen Spinndüse gesponnen worden war, mit :Wasser gewaschen und dann thermisch gestreckt, mit einem Schmälzmittel berundelt und erstmals getrocknet und anschliessend mit gleichbleibender Geschwindigkeit durch ein Wasserbad unter einer Anspannung von weniger als 5 mal 10-3 Gramm/Denier geleitet, kontinuierlich bei 650 C unter einer Anspannung von 2 mal 10-2 Gramm/Denier eingetaucht, mit Hilfe einer Kräuselvorrichtung gekräuselt, bei 1100 C getrocknet und dann portionsweise zum Ausschalten von Krumpfung mit Dampf von 1200 C behandelt. Diese Probe wurde in Form von Garn gestreckt und mechanisch gekräuselt und dabei in Form einer tunte geordnet. Dann wurden die Krumpfwerte der Proben beim freien Kochen in heissem Wasser und anschliessendem Trocknen bei 700 C bestimmt. Dabei wurde gefunden, dass sich das Kräuselvermögen infolge der Heisswasserbehandlung beträchtlich erhöht und der Krumpfwert gross wird. Die bei der Verbundfaser I erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt

  Tabelle
  Temperatur der Krumpfwert
  eisswasssrbe- Belastung beim Bestimmen des Krumpfwertes
  andlun g C mg/Denier
  10 5 0 200
  60 12.9 7.4 3.3
  70 13.8 8.1 4.1
  80 17.4 10.6 4.8
  90 22.1 13.6 5.5
  100 29.8 18.6 5.9

  Hieraus ergibt sich, dass die Wirkung der Heisswasserbehandlung offenkundig ist und die Faser I, deren Kräusel-' vermögen vorher ungenügend war, dabei auf ein befriedigendes praktisches Kräuselvermögen gebracht werden kann.
• Gesponnene Garne aus der Faser I, die der Heiswasserbehandlung bei 800 C unterworfen worden waren, wurden zu verschiedenen Artikeln verarbeitet. Getrennt gesponnene Garne, die unter Verwendung eines Gemisches aus 50 Faser I, die einer Reisswasserbehandlung bei 1000 C unterworfen worden war und 50 % gewöhnlicher Nichtverbund-Acrylfaser hergestellt wurden, wurden zu verschiedenen Artikeln verarbeitet.Ferner wurden Verbundfasern I bis IV, die nicht nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt wurden, zu faserförmigen Artikeln verarbeitet. Die Eigenschaften dieser Artikel wurden miteinander verglichen. Dabei stellte sich heraus, dass die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Artikel hinsichtlich der Mengenbildung um durchschnittlich etwa 20 bis 10 % überlegen waren, wenn die Artikel etwa eine Stunde unter beschränkter Krumpfung gekocht wurden und dann im Dampf frei behandelt wurden, im Vergleich zu den andersartig hergestellten Artikeln. Unter "gengenbildung" ist die prozentuale Krumpfmenge bei einstündigem Kochen unter begrenzter Krumpfung, Trocknen mit heisser Luft von 70° C und anmhliessendes 10 Minuten dauerndes Behandeln mit Dampf von

  100° C/ ün verseen, wögegädieefrumpfmenge bei einstündigem

  Kochen unter nicht begrenzter Krumpfung und anschliessendes Trocknen mit heisser Luft von 70° C mit 100 angenommen wird. Ferner geben die nach dem erfindungsgemässen.Yerfahren hergestellten Artikel in jeder Hinsicht, wie Rückbildungsvermögen nach Dehnung, Dauerhaftigkeit und Färbbarkeit die gleichen oder bessere Ergebnisse als die besten, nicht nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Artikel.

  Beispiel 2

  Die folgenden Polymerisate wurden unter Ver...

  wendung von 2,2'-Azobisisobutyrnitril als Polymerisations-

  initiator hergestellt.

  Tabelle

  olymerisat erfüllte Acryl.- Acryl- Teethyl- Natri-

  Unglei- nitril, amid, acrxlat ummeth

  chungen % % r% allyl-

  sulf o-

  nat,

  e (1) (2) (10 91,00 0 8,50 0950

  (11) (12)

  (2) (3) (7) 89,90 9,72 0 0,38

  (8) -(9)

  Diese Polymerisate wurden jeweils in 70%igers. ausreichend raffinierter und einen Stickoaydgehalt von weniger als O100(5% aufweisender Salpetersäure von .-800 aufgelöst und hierbei 15%ige Polymerisationslösungen hergestellt; diese wurden von Luft befreit und filtriert und dann gleichzeitig durch eine Spinndüse mit 10 000 Löchern für Verbundfaser gesponnen' sö daß das Verhältnis der beiden gebundenen Polymerisate 50:50 beträgt, Das Koagulierungsbad bestand aus einer 30%igen wässrigen Salpetersäurelösung* Die -Verbundfaser wurde gründlich mit Wasser gewaschen, auf das 7,5fache in heißem Wasser gestreckt, mit einem Schmälzmittel versehen und dann getrocknet. Die getrocknete Lunte wurde unter einer Spannung von 1,2 x 103 g/Denier mit praktisch gleichbleibender Geschwindigkeit etwa 3 Sekunden kontinuierlich durch ein auf 60 0.100C erhitztes Wasserbad geleitet' nochmals mit einem Schmälzmittel behandelt und dann getrocknet Die getrocknete Lunte wurde dann in der Wärme behandelt, um eine Krump. fung auszuschalten und n:;Lch bekannten Verfahren mechanisch gekräuselt, Zum Herstellen von gesponnenem Garn oder anderen faserförmigen Artikeln wurde diese Lunte entsprechend geschnitten und dann,., weiterverwendet.
• Wird die Lunte vor dem Schneiden in freiem Zu. stand mit Dampf, heißem dasser oder dergleichen erhitzt, so tritt eine Ärumpfung infolge von Kräuselbildung auf, Das Ausmaß der Krumpfung schwankt weitgehend mit der Temperatur der (:rfindungsgemäßen Heißwasserbehandlung,

  Die Ergebnisse sind in der folgendän Tabelle gufgefüb:rt.

  Tabelle 6

  Krumpf wert 9d

  Belastung beim. Bestimmen des

  lrumpfwertes mg/Denier

  10 50 200

  60 12.99 7,8 3,5

  "eißwasser- 70 14,3 899 494

  Behandlungs-

  temperatur,OC 80 19,7 11,5 4,7

  9.0 24,2 14,6 5,2

  100 30,3 18,9

  Von den obigen, mit heißem 'Aasser von verschiedener

  Te;iperatur behandelten Lunten wurden bei 800C und 100°C

  behandelte Proben entno.,Lmen und auf eine durcbschnitt.-

  liche Faserlänge von 102 mm geschnitten.

  Diese Fasern wurden mit 0A, 10A, 209A9 30A9 40%,

  50% und 60% gewöhnlicher Nichtverbund-Acrylfaser vermischt

  uns zusammen gesponnen, Die Bauschigkeitseigenschaften der

  Garne nach dem Trocknen und Behandeln auf Bauschigkeit wurden der Einfachheit halber durch die Werte der Krumpfwerte angegeben, von denen ein Teil in der folgenden Tabelle aufgeführt ist.
• Die Bestimmung der Krumpfwerte erfolgte durch Messen der Länge (Z 200) des gesponnenen Garns vor dem Behandeln auf Bauschigkeit unter einer Belastung von 200/Denier und der Länge (L 37,5) des gesponnenen Garns nach dem Behandeln auf Bauschigkeit unter einer Belastung von 37,5 mg/Denier und Berechnen des Krumpfverhältnisses nach der folgenden Formel:

  Tabelle 7

  Krumpf wert

  gichtverbund.-

  faser; gemischt @0 10 20 30 40 50 60

  versponnen, %

  Kit heißem iasser

  an 80()C behandel- !i 9 17,5 15 @. -. ein

  Proben te

  #..it heilem AaSser

  an 1(JOmC Leharidelte

  rohen 19,5 1b 15

  Wie sich aus der obigen Tabelle ergibt,kann man zur Keiterverarbeitung geeignete Rohbaumwolle dadurch gewinnen, daß man einen großen Anteil oder einen geringen Anteil Verbundfaser derselben Polymerisatkombination durch unterschiedliche Behandlung mit heißem Wasser herstellt.
• Beispiel 3 Das folgende Polymerisat wurde unter Verwendung von Hydroxynitrilomonosulfonsäure und saurem Natriumsulfit als Polymerisationsinitiator hergestellt.

  Tabelle 8

  olymerisat Erfüllte Acryl.» Acryl- Met y --- Natrium-

  Ungleir nitril amid acrylat methallyl

  chungen % % % sulf onat

  9 (2 3 7 89,95 6,90 2,70 0,45

  8 9

  Es wurden Verbundfasern unter Verwendung des Poly.-merisats g und des Polymerisats a gemäß Beispiel 1 auf ähnliche Weise wie im Beispiel 2 hergestellt, Die Verbund.» fasern unterschieden sich voneinander hiniichtlich den

  Krumpfverhältnisses* je nach der Temperat:_. der

  Heißwasser-Behandlung; sie zeigen eine erhöhte

  Dauerhaftigkeit und gutes Dehnungsrückbildungs.

  vermögen

Claims (1)

1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zum. Herstellen von xervlnitri-VerL)un(- fasern, hei dem zwei Arten von kcrylziitril;eol-#-iiierisaten mit mindestens j5 Gewichtsprozent Äcrlnitril und dem itest an anderen üomonoi@iereri el@zentrisch in einem. Faserabschnitt uei einem huß.-piiuiverfahren unter Verwendung eines arioröa- nischen Lösungsmittels aneinander gebunden werden, dadurch e..@ennzeichnet, d,1) man die einiiio.l nach deri S pinnen tge- trocknete Faser prattisch ohne Lrholuii@; und #ug reit praktisch unveränderter Geschwindigkeit durch ein Heilwasserbad leitet. 2. Verfahren zum Herstellen von Acr-lnitrilveruunc- fasern, bei welchem zwei Arten von ilcrylrii tr iipoljmerisa ten exzentrisch in einem Faseraaschnitt bei einem iuaßspinnvertaiiren unter Verwendung eines anorganischen Lösungsmittels anein- arider gebunden werden, dadurch gekennzeichnet, dab man zwei a Yolymerisate A und i,., die den folgenden Gleichungen geziügeii: li'ür den Bestandteil A 0,55 cot (1,>`( x) - t + b,b < 0 (9) '(0U x + t - 423 < U . . (2) U,b3 x + t - 11,5.< 0 (3) Für den Bestandteil B:- 0,45 cot (1,57 x) -- t + 516< 0 (1) 700 x + t - 423 < 0 (2) U,d3 x + t - 10,5 < ü (10) und gleichzeitig: X, -x, t', 0 (13) X ,-- Z - Iß > 6 (14) tA - 1B > 1,ü (15) in der X Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung aus der Gruppe MethaIlylsulfonsäure und Acrylate und Methacrylate von Sulfoalkoholen in dem Polymerisat, t Gew.i Acrylamid und mindestens eine Verbindung aus der Gruppe Acrylat und Metha- crylat in den Polymerisaten, Z Gewo Acrylamid in den Poly- merisaten und der Index A in X A, tA und ZA Werte für den Be- standteil A und der Index B in X., t. und ZB Werte für den Bestandteil B bedeuten, wobei der Rest in dem Bestandteil A und B aus Acrylnitril besteht, verwendet und die nach dem Spinnen getrocknete Faser praktisuh ohne Erholung und Spannung und bei praktisch unveränderter Geschwindigkeit durch ein Heißwasserbad leitet. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich- net, daß man die Pölymerisate A und B verwendet, die den folgenden Ungleichungen entsprechen: Für den Bestandteil A: 0,55 cot (1,57 x) - t + 5,6 < 0 (1) 700 x + t - 423 < 0 (2) 0,63 + t - 11,5 l 0 (3) Für den Bestandteil l3: 0,55 cot (1,57 x) - y + 5,6i 0 (4) 700 x + y - 423 > 0 (5) 1,57 exp. - y - 0,35 < 0 (6) und zusätzlich: wobei X Gew.ib mindestens einer Verbindung äus der Gruppe YIethal@Tlsulfonsäure und Acrylate oder Methacrylate von Sul- foalkoholen in den Polymerisaten, Y-Gew.5G mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Acrylate oder Methacrylate in den Polymerisaten, t Gew.@ Acrylamid und mindestens einem Glied aus der Gruppe Acrylate und Methacrylate in den Polymerisaten und Z Gew.,- Acrylamid in dem Bestandteil A bedeuten, wobei der wiest in dem Bestandteil A und B aus kcrylnitril besteht. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganisches Lösungsmittel. eine ausreichend raffinierte, konzentrierte wässrige Salpetersäurelüsung verwendet. . V erfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das man ein heihwasserüad von 65 - JA verwendet. . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab man die nach dem Spinnen einmal getrocknete Faser 1 - 10 Sekunden lang durch das Heilwasserbad leitet. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab 1:ian auf die Faser während des Durchleitens durch das Heißwasserbad eine Spannung von weniger als ä ° 1U-3 Gramm/ benier ausübt. . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dak man die Faser nach dem Spinnen einmal auf einen Wassergehalt von weniger als % trocknet. y. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wan ein Verhältnis der beiden Polymerisate von 20 : JU bis j0 : 20 anwendet.