DE1645575A1

DE1645575A1 - Verfahren zur Herstellung lichtbestaendiger Polyurethan-Elastomere

Info

Publication number: DE1645575A1
Application number: DE19661645575
Authority: DE
Inventors: Urgesi Dr Federico
Original assignee: URGESI DR FEDERICO
Current assignee: URGESI DR FEDERICO
Priority date: 1965-11-05
Filing date: 1966-02-08
Publication date: 1970-10-22
Also published as: GB1133834A

Description

Dr₀ Federico Urgesi, Vercelli (Italien), Via Leonardo da

Vinci

"Verfahren zur Herstellung lichtbeständiger

Polyurethan-Elastomere".

jJia Erfindung betrifft ein Yerfahren zur Herstellung lichtbeständiger Polyurethan-Elastomere mit Verbesserten Eigenschaften, sowie danach hergestellte Produkte ο

Die Herstellung von Polyurethane-Elastomeren aus aliphatischen Polyestern oder Poljäthern, die in Reaktion mit aromatischen Diisozyanaten und Diaminen oder G-lykolen gebracht werden, ist allgemein bekannt. Polymere dieser Art, die gute mechanische Eigenschaften besitzen, vergilben aber schnell, wenn sie der Lichteinwirkung ausgesetzt sind.

Dieses Verhalten kann den aromatischen Diisozyanaten zugeschrieben werden, die im allgemeinen bei der Herstellung dieser Polymere verwendet werden, weil diese das Phänomen der Ohinon-Iönung mit der daraus resultierenden Bildung stark gefärbter Produkte verhindern.

Der Ersatz dieser Diisozyanate durch aliphatisohe oder arylaliphatische Diisozyanate führt zwar zur Bildung von Polymeren mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, aber mit niedrigeren Schmelzpunkten und schlechteren physikalischen Eigenschaften, ist also in der Praxis nicht brauchbar»

Es wurde nun gefunden, daß Polyurethan-Polymere mit ausge 009843/1894

zeichneten physikalischen Eigenschaften, hohen Schmelzpunkten und völliger Lichtbeständigkeit unter Benutzung aliphatischer oder arylaliphatischer Diisozyanate erhalten werden können, wenn in die Polymerkette abgesehen von den möglicherweise in den Polyestern enthaltenen aromatischen Gruppen andere aromatische oder zykloaliphatische Gruppen in genügender Zahl eingeführt werden»

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polymere können für die Herstellung geformter Gegenstände, von Filmen und insbesondere von Fasern verwendet werden. Sie können durch Strangpressen! Spritzformung oder Ansetzen in geeigneten Flüssigkeiten und Verformung derselben zu Filmen oder Garnen verarbeitet werden.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man aliphatisehe Polyester oder Polyäther oder Polykarbonate mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 5000, vorzugsweise von 1000 bis 2000 verwenden- Geeignete aliphatisch^ Ester sind insbesondere die von aliphatischen Dikarboxylsäuren mit 4 bis 10 Karbon-Atomen und aliphatischen Glykolen mit 2 bis 8 Atom-Kernen abgeleiteten oder solche, die durch Polymerisation von laktonen wie Polykaprolakton^ erhalten werden« Die Polyester können durch Polymerisation von Äthylen- oder Propylenoxyd oder von Tetrahydrofuran erhalten werden. Besonders geeignete PoSykarbonate sind solche, die durch Reaktion von aliphatischen Karbonaten und Glykolen erhalten werden«

Zur Einführung aromatischer oder zykloaliphabischer Kerns 009843/189A

in die Polymerkette kann man Stoffe "benutzen, die einen oder mehrere aromatische oder zykloaliphatische Kerne und zwei zur Reaktion mit Isozyanatgruppen geeignete Endgruppen besitzen«) Besonders geeignet sind die Diole, die Ester von· aromatischen Dikarboxylsäuren mit aliphatischen, aromatischen oder zykloaliphatisehen Glykolen, von Oxysäuren und Glykolen mit mindestens einem Benzolkern und die Diphenoleo

Benutzt werden können Diole mit der Generalformel

HO - ( CH₂)_n - AR - ( CH₂ )_n - OH oder

HO - ( CH₂)_n - AR - ( CH₂ )_m - AR - ( CH₂)_n - OH,

worin AR ein oder mehrere aromatische oder zykloaliphatische Kerne, η eine Zahl von 1 "bis 10 und m eine Zahl von 1 bis 5 "bedeuten. Man kann auch Stoffe mit Sauerstoff-"brücken "benutzen, wie solche, die durch Kondensation von Äthylen oder Propylenoxyden mit aromatischen oder zykloaliphatischen Glykolen oder mit aromatischen oder zykloaliphatischen Diaminen entstanden sind»

Besonders geeignet sind Zusammensetzungen, die die beiden Ketten mit den Hydroxylen in Parastellung zu dem aromatischen Kern enthalten, wie auch Polymere mit befriedigenden Eigenschaften bei Verwendung von Zusammensetzungen mit den Ketten in Metastellung erhalten werden können.

Beispiele für zu den vorstehend genannten Gruppen gehören-

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de Diole sind J ρ - Xj-lylen^glykol j m - Xylylenlfglykol und ihre Äthoxylat-Derivate mit 1 bis 4 Mol Äthylenoxyd pro Hydroxylgruppe: Meta - und Para-bis - (ß-äthoxy)—benzol; p, p'-Bis-methoxydiphenylmethan, p, p'-Bis-ß-äthoxydiphenylmethanJ p, J'-Bis-methoxydiphenyläthan} p-Zyklohexandimethanol, p-Zyklohexandiäthanol und die von der Kondensation von zwei oder mehr Äthylenoxydmolekülen mit m- oder ρ - Xylylendiamin oder Piperazin abgeleiteten Glykole«

Unter den Estern der aromatischen Dikarboxylsäuren mit G-lykolen sind beispielsweise brauchbar die durch Veresterung von Isophtal - oder Terephtalsäure mit aliphati- · sehen Glykolen wie Diglykolisophtalat und Diglykolterephtalat oder mit aromatischen oder fcykloaliphatisehen Glykol len, wie m - oder p, - Xylylenglykol oder Zyklohexandimethanol gewonnenen«

Unteren Estern der aliphatischen Dikarboxyl säuren sind ) beispielsweise verwendbar die durch Veresterung von Säuren der Generalformel HOOC- (CH₂) COOH gewonnenen, wobei nS einen Wert von 2 bis 10 hat_f mit den schon genannten aromatischen oder zykloaliphatisehen Glykolen oder Ester von Oxysäuren und Glykolen mit mindestens einem Benzolkern

Beispiele für Diphenole sind die der Generalformel

HO - AR - ( CX₂ ) - AR - OH

worin AR ein aromatischer Kern, X ein Wasserstoffatom

oder -eine aliphatische Kette mit 1 bis 4 Kohlen st off-009843/1894

atomen and n_ eine Zahl mit einem Wert von 1 "bis 5, Bisphenol A (4, 4'-Dihydroxyldiphenyldimethylmethan)y> 4, 4¹ - Dihydroxyldipheny!methan und 4>4^! - Dihydroxyldiphenyläthan. Gemäß der Erfindung brauchbare Diisozyanate sind: die aliphatischen Diisozyanate der G-eneralformel OCN - (GH₉) —

FCO, worin η gleich 4 bis 10 ist, wie z.B_e Tetramethylendiisozyanat und Hexamethylendiisozyanat, die aromatischen Diisozyanate der Generalformel

OCK-( CH₂ )_n

- NCO

oder

(CH₂)_n- NCO

worin n_ und m gleich oder größer als 1 sind. Weiter ist bei der Bildung des Polymers die Zugabe von Butadiendiol vorteilhaft, um die Zahl der stabilen Urethanbindüngen zu erhöhen.

Die Herstellung der Polymere kann in einem oder mehreren Arbeitsgängen erfolgen. Falls die Herstellung in mehr als einem Arbeitsgang erfolgt, wird der letzte Arbeitsgang vorteilhaft in geeigneten Flüssigkeiten durchgeführt, um direkt eine hochviskose Lösung des Polymers au erhalten, die direkt i?^v üblichen Sroekenapitinproseß versponnen werden kanxij um. Kunststoff-FaserK au erhalten, oder sui- Bildung

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von Filmen verpreßt, Z₀B₀ stranggepreßt wirdo

Bei der Herstellung von Polymeren, die ungelöst' gepreßt
oder versponnen werden sollen, ist es wünschenswert, eine gewisse Menge von (Verbindungen vorzusehen, die durch
einen kontrollierten Überschuß von Diisozyanat oder durch die Zugabe einer kleinen Menge von Triisozyanaten oder
Triolen erhalten werden kann, wobei die erste Hethode aus Gründen der Einfachheit vorzuziehen ist« Das ist nicht möglich bei der Herstellung von Polymeren, die als Lösungen
versponnen werden sollen, weil man zur Erzielung von in den geeigneten Flüssigkeiten lösbaren Produkten gerade Ketten haben mußo

Die Schmelzpunkte der nach der Erfindung hergestellten Polymere liegen höher als 200 C und im allgemeinen im Bereich von 215° 0 bis 235° 0, d.ho also höher als der Spaltungs-.punkt der Urethanbindung β

Aus diesem Grunde wird das Flüssigspinnen möglichst mit
Polymeren ausgeführt, die noch nicht vollständig gebildet sind, um Temperaturen halten zu können, die nicht höher
als 200 - 210° G sind, nachträglich wird dann die Reaktion durch Erhitzen des Fadens unter geeigneten Bedingungen zu Ende geführt» Die Fasern, die durch Trockenverspinnen von Polymerlösungen oder durch Auspressen des geschmolzenem
Polymers durch eine Spinndüse erhalten werden, können zur 'Prüfung inrer physikalischen Eigenschaften und insbesondere

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164bbVb

sur Reduzierung ihrer Dauerverformung gezogen werdenβ Unter Dauerverformung ist der Prozentsatz des Anwachsens der Länge gemeint, dem die Paser unterworfen ist, wenn sie um 5OC ^ der Länge gezogen, unter dieser Bedingung fünf Stunden gehalten und dann für eine Minute zur .Entspannung freigegeben wirdo

Die Verfahren, nach denen die Polymere hergestellt werden können, sind vielfältige Für die Herstellung von Polymeren, die gepreßt oder flüssig versponnen werden sollen, ist es möglich, sämtliche Komponenten zu mischen und für solche Zeit und bei solchen Temperaturen eu erhitzen, daß die Reaktion vor sich geht, die im gewünschten Stadium unterbrochen werden kann» Das Poljnaer kann wieder geschmolzen und dann gepreßt oder versponnen werden, jedoch ist es auch möglich, direkt das erst teilweise fertige Polymer zu verspinnen, ohne auf das Rückschmelzverfahren zurückgreifen zu müssen©

3s ist auch möglich, getrent-t zwei Vorpolymere mit niedrigein ilclekulargewicht herzusteilen, von denen ias eine eine H3^?droxyl-Endgruppe, das andere eine Isozyanat-End- ^ruppe "besitzt. Man mischt sie dann in gleichmolekularen Verhältnissen oder mit einen: Überschuß an dem Vorpolymer mit Isosyanat als 'Endgruppe, der von der gewünschten Querbindung abhängt ₉ und setzt die Reaktion so lange fort, bis ein geeigneter Punkt für das Verspinnen erreicht ist ο

009843/1894 _₈_

BAD ORlQiNAt

Falls Poljnnere zum trockenen Verspinnen hergestellt werden sollen, wird ein Vorpolymer mit einer Isozyanat enthaltenden Endgruppe hergestellt. Das Vorpolymer wird in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, in dem die zweite Reaktionsstufe durchgeführt wird, indem ein Dianiin oder ein G-Iy k öl in einem der freien Isozyanat gruppe gleichmolekularen Verhältnis zagegeben wird. Bs wird so ein MHHHHHHI gewonnen, das direkt zum Verspinnen geeignet ist»

Geeignete Lösungsmittel für die Bereitung der Lösungen bilden: Dimethylformamid, Dimethylazetamid und Dimeth3'-1 sulf oxy cU

Während der Polymerisation sowohl in der Kasse als auch in der Lösung ist es möglich, Opaziser, wie Titandioxyd, und Schutzmittel, ζ·Β. Mittel zur Verhinderung der Alterung zuzugebenο

Die nach einer der beiden vorstehenden Methoden gewonnenen Eunst stoffädeη besitzen gute mechanische Eigenschaften, gute Widerstandsfähigkeit gegen Hydroljse und die üblichen 2rockenreinigungslösungen und eine ausgezeichnete Stabilität gegen ultraviolette Strahlenο

Die folgenden Beispiele dienen dem Zweck der besseren Klarstellung der Erfindung, ohne eine Begrenzung des

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Bereiches derselben darzustellen.

Beispiel 1

In einem Glaskolben von 2 1 Fassungsvermögen werden IGOO g ( 0,5 mol) eines aus Adipinsäure, Methylen und Propylenglykol hergestellten Polyesters mit Durchschnittsmolekulargewicht von 2000 und 35 g Titandioxyd als Charge eingebracht« Die Reaktionsmischung wird für 2 Stunden bei 120° 0 gehalten, um die Polyester zu trocknen und das Titandioxyd zu verteilen, worauf 203 g ( 0,8 mol ) Digl;ykolterephtalat zugegeben werden. Die ganze Masse wird bei 130 0 unter Rühren eine Stunde lang erhitzt, um eins homogene Lösung zu erhalten, worauf 81 g ( 0,9 Butandiol zugegeben werden. Die so erhaltene Masse wird zusätzlich 15 Minuten gerührt, worauf 30 Minuten lang 392 g ( 2,33 mol ) Hexamethylendiisozyanat zugegeben werden. Gleichzeitig wird die Temperatur auf 175 Q erhöht und für weitere 45 Minuten aufrechterhalten. Die Reaktions« masse wird schnell entnommen und abgekühlt. Das so erhaltene Polymer wird bei 115 C weich und schmilzt, bei 170° C vollständig«

Das geeignet geschnittene Produkt wird einem mit Düsen verBehenen Spinnkopf zugeführt, der durch drei getrennte Heizelements elektrisch beheizt wird, die ansteigende Temperaturen vom Beschickungspunkt für das Polymer zu der Düse gestatten»

0 0 9 8 A 3 / 1 8 9 4 - io -

ίο ~ -

Die gesamte Zeit des Verbleibens des Polymers in der Heizzone beträgt etwa 30 Minuten« Das Spinnen wird mit Hilfe einer Spinndüse mit sechs Öffnungen von 0,2ü ρ Durchmesser durchgeführt und der Faden über eine Strecke von 3,2 m luftgekühlt, geölt und auf eine Spule aufgespult.

Die Temperatur in den drei Zonen des Spinnkopfes beträgt 150, I.65 und I95 C, wobei die letztere Temperatur direkt an der Spinndüse gemessen ist„ Die Ausstoßmenge beträgt 98 m/min und die Wickelgeschwindigkeit 470 m/min.

Der gewonnene Faden besitzt nach dem Beheizen in einem Ofen bei 110° C während 12 Stunden zur Vervollständigung der Reaktion die folgenden Eigenschaften:

Schmelzpunkt:	218 - 220° C
Denier' /Faden	250 /6
Festigkeit g/den	0,55
Dehnung fi \	79O
Dauerverformung >	25

Nach 140Stunden im JJleiehungsmesser ist der Faden noch völlig farblosο

Beispiel 2

Der Polymer nach Beispiel 1 wird unter denselben Bedingungen gesponnen» jedoch vor dem. Aufwickeln auf die Spule zwischen zwei StreckvOrrichtungen um 100 ?5 gelängt» Dafür bestehen folgende Spinnbedingungens

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_ ll _

164557b

■Ausstoßmenge . .. - 98 m/min

Geschwindigkeit an der ersten Streckvorrichtung 230 m/min

Geschwindigkeit an der zweiten Streckvorrichtung 460 m/min

Wickeige schwindigkeit der Spule 470"m/min

Nach zwölf stündigem. Srhitzen bei .100° C · sind die Eigenschaften wie folgt!

Denier /Faden 245/6

Festigkeit g/den 0,75

Dehnung % - . 64O

Dauerverformung '$>" ■ 15 ·

Beispiel 3

In einen Glaskolben werden 1000 g ( 0,5 mol ) Polykaprolakton mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 und 35 g Titandioxyd als Charge eingebracht_o Die Reaktionslaischung wird bei 120 C unter Yakuum zwei· Stunden lang dehydriert und dann mit 9"8 ■ g (0,8 mol ) p-Xylylendiol und 81 ^ ^f- 0,9 mol } Butandiol versetzt. Die Masse wird eine Stunde lang bei 120° C gerührt und dann 30 Minuten lang mit 392 g (: 2,33 mol ) HBxamethylendiisozyanat versetzt. Gleichzeitig wird die Temperatur .auf 175° C gebracht und eine Stunde lang.auf dieser Hohe gehalten« Darauf wird das Polymer entnommen und nach dem im Beispiel 2 beschriebenen-Verfahren geschnitten und gesponnene ' . ' 009 8 43/1 Ö 9 Λ _ ₁₂ __

Der gewonnene Faden hat folgende Eigenschaften:

Feinheit /Faden ' 250/6 Festigkeit g/den 0,68

Dehnung i° 57 θ"

. Dauerverformung f° 12

Beispiel 4

Es wird das Verfahren gemäß den Beispielen 1 und 2 wie- ^ derholt, wobei das HexamethylendiisoKyanat durch

p-Xylylendiisozyanat ersetzt wird. Die Eigenschaften des gewonnenen Polymers sind im. wesentlichen die gleichenο

Beispiel 5

Wiederholung des Verfahrens gemäß Beispiel 3, wobei unter Erzielung praktisch gleicher Resultate das Hexamethylendiisozyanat durch p-2ylylendiisozyanat ersetzt wird«

Beispiel 6

In einen Glaskolben werden 1000 g ( 0,5 mol ) Polj-kaprolakton mit einem Molekulargewicht von 2000 als Charge eingebracht. Diese wird zwei Stunden lang unter Vakuum bei 120 C dehydriert und anschließend mit 9,1 g (0,04 mol) Bisphenol A und 81 g (0,9 mol) Butandiöl versetzt. Die Charge wird eine Stunde lang bei 120° C gerührt und anschließend 30 Minuten mit 257 g (1,53 mol) Hexamethylendiisozyanat bei gleichzeitiger Temperaturerhöhung auf 175° C versetzt. Die Reaktion wird weitere 40 Minuten bei 175° C fortgesetzt und dann das Polymer

009843/1894 _±^

- 13 - ■ ■-. Λ

wie in Beispiel 1 entnommene

gewonnene Polymer wird wie in Beispiel 2 gesponnen.

Die Eigenschaften des gewonnenen Fadens sind folgende: Denier/ Faden 240/6

. Festigkeit g/den 0,78

Dehnung f° 710

. Dauerverformung f° 18

Beispiel 7

In einen Glaskorben werden 1000 g (0,5 mol) Polybutylenadipat mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2000 und 35 g Titandioxyd als Charge eingebrachte Diese wird zwei Stunden lang unter Vakuum bei 120 C dehydriertund dann mit 115 g (0,8 mol) p-Zyklohexandimethanol und 81 g (Ό,'9 mol) Butandiol versetzt. Die gwonnene. Mischung wird eine Stunde lang bei 120° C gerührt und anschließend 30 Minuten lang mit 392 g (2,33 mol) Hexamethylendiisozyanat versetzt. Gleichzeitig wird die Temperatur auf 180° G erhöht und die Reaktion bei dieser Temperatur für weitere 80 Minuten fortgeführt. Das gewonnene Polymer wird gemäß den Bedingungen der Beispiele 1 und 2 gesponnen, die Eigenschaften des gewonnenen Fadens sind praktisch die gleichen.

" ,V-'... - ·■ - > 14— 009843/1894

- 14 - ■-'■.

Beispiel 8s =

In einen Mischer aus rostfreiem. Stahl werden 6000 g trockenes Polykaprolakton mit einem, mittleren Molekulargewicht von ungefähr.2000, 1200 Diglykolterephthalat, 486 g Butandiol. und 210 g Titandioxyd als Charge eingebracht» Diese wird auf 120° C erhitzt und drei Stunden lang= gerührt <> Die Temperatur wird auf 60 C gebracht, die Masse in einen mit einem Rührwerk und einem zweifachen Mantel ausgestatteten Speichertank gefüllt und durch Heißwasser-Zirkulation, auf 60° C gehalten»

Aus dem Tank wird die Masse mittels einer Meßpumpe einer Strangpresse zugeführt. Gleichzeitig wird der Strangpresse mittels einer zweiten Meßpumpe das Hexamethylendiisozyanat zugeführt« Die Zuführgeschwindigkeiteö- betragen 10 g/min für die Masse und 2,.98 g/min für das Hexamethylendiisozyanat O

Die Strangpresse besitzt zwei voneinander unabhängige Heizkammern> welche zwei verschiedene Temperaturen ermöglichen. Die eine Kammer wird auf 160 C, die zweite auf 185° C gehalten. Die Hasse bleibt ungefähr eine Stunde in der Strangpresse.Das gebildete Isomer wird durch eine mit einer im Durchmesser 2 mm großen Bohrung vereehene Düse gepreßt und der gewonnene Strang in der luft abgekühlt und dann geschnitten. Das gewonneneGranulat wird wie im Beispiel 1 beschrieben gesponnen»

Die ,Eigenschaften des gewonnenen Fadens sind im wes-jnt— 009843/1894 β&> t>RK3rtN«.

-15-

liciien die gleichen*

Beispiel 9 ' ■■■■ .

Das Verfahr en nach Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch das Diglykolterephthalat durch eine gleichmolekuläre Menge p-Xylylendiol ersetzt, wobei die gleichen Ergebnisse erzielt werden« " - ~. -

~Beispiel..10 . .■ ■ .

Das Verfahren der Beispiele 8 und 9 wird yt/iederholt mit Ausnahme dessen, daß am Auslaß der Strangpresse das Polymer, statt gekühlt und geschnitten zu werden,, direkt dem Spinnkopf zugeführt wird«, - /

Der gewonnene Faden hat die gleichen Eigenschaften wie na'ö den vorstehenden Beispielen. :

Beispiel 11

Sin geeigneter Kolben wird mit 1000 g (0,5 mol) trockenem Polykaprolakton und 73,5 g (0,6 mol) p-Xylylenglykol beschielet c Die Charge Vvird bei 120° C eine Stunde gerührt, worauf die Temperatur auf 100 G gebracht wird und 336 g (2 mol) Hexamethylendiisozyanat zugesetzt werden. Die Reaktion wird vier Stunden lang durchgeführt und es wird ein Vorpolymer erzielt, welches Isözyanat-Endgruppen besitzt« - -■'"."■■ ...

Die hochviskose Masse wird auf 65° C herabgekühlt, und es

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- 16 - ..■■■·■*..

werden 300 g trockenes Tetrahydrofuran zugegeben_β Die Masse wird einige Minuten gerührt, schnell auf 5° C gekühlt und der Prozentsatz an freien Isozyanatgruppen in dem Vorpolymer bestimmte

Der Masse wird auf 5 0 gekühltes Dimethylformamid zugesetzt, so daß eine Endkonzentration der festen Anteile von etwa 30 $ entsteht, und die Kette wird durch die Zugabe einer Menge von in ein wenig Dimethylformamid gelöstem Piperazin verlängert, die gleichmolekular der Menge der freien Isozyanatgruppen ist» Es tritt ein unmittelbares Anwachsen der Viskosität ein, welches in einigen Minuten den Wert von etwa 800 Poise erreicht. Zu dem so

yisko&art(C)eti "Produkt
gewonnenen ■■■ wird Titandioxyd zugesetzt, welches in einer Menge von 2 $ des Polymers, in Dimethylformamid dispergierjb ist. Das BHBMBHl wird nach Entlüften und Filtern in einer Zelle von etwa 4 m Länge gesponnen, die auf 190° 0 erhitzt ist ο Entgegengesetzt zu dem Faden fließt ein Strom 180° C heißer luft» Die Spinngeschwindigkeit beträgt 280 m/mino Die Eigenschaften des Fadens, derauf diese Weise gewonnen wird, sind:

Schmelzpunkt 220 - 225° C Denier/Faden 130/6.

Festigkeit g/den 0,8

Dehnung 1» 776

.Dauerverformung 7° 18

0 0 9 843/1 394

- 17 -

- 17 -■ '■■■. ^: .".. . ■ ■ . .

Beispiel 12

Das Verfahren nach Beispiel 11 wird wiederholt, jedoch das Piperazin durch Ithylendiamin ersetzt, aber praktisch das gleiche Ergebnis erzielt·

Beispiel .13

Das Verfahren nach Beispiel 11 wird wiederholt, jedoch aas das p-Xylylenglykol durch eine gleichmolekulare Menge Hexandimethanol ersetzt. Dabei werden im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt ₀

Beispiel 14

Das Verfahren nach Beispiel 11wird wiederholt, jedoch für das Hexamethylendiisozyanat p-Xylylendiisozyanat gesetzt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind'ebenfalls praktisch die gleichen.

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Claims

Patentansprüche o

/ 1. Verfahren zur Herstellung licht tie ständiger Polyure-""" than-Elastomere, dadurch gekennzeichnet, daß in ein aus aliphatischen Polyestern oder Polyäthern, PoIykarbonaten, aliphatischen, acrylaliphatischen oder zykloaliphatisehen Diisozyanaten hergestelltes Polymer zur Erhöhung des Schmelzpunktes und zur Verbesserung der technischen Eigenschaften aromatische oder zyklö— aliphatische Gruppen eingeführt werden«

™ 2. "Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente ein Jester einer aromatischen Dikarboxv!säure mit aliphatischen Glykolen ■ ist.

3» Verfahren nach Anspruch 1' oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente Diglykolterephtalat oder Diglykolisophtalat ist„

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich— ) ■ net, daß die aromatische Komponente ein Ester einer

Oxysäure mit einem Glykol mit mindestens einem Benzolkern ist ο

5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die aromatische oder zykloaliphatisehe Komponente ein Glykol aus der Gruppe der Generalformel HO - (CHg)_n - AR -

OH oder HO - (CH₂)_n- AR - (CHJ_1n - AR - (CH₂)_n - OH ist, wobei AR einen oder mehrere aromatische oder zykloaliphati sehe Kerne, n_ eine Zahl von 1 bis 10 und m

eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet*
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6v Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente ρ - Xylylendiol ist ο

7« Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente m - Xylylendiol ist β ■.-.".". ■

δο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente ein !^phenol aus der Gruppe mit der Generalformel HO - AE (CXg)_n - AR - OH ist,' worin AE ein aromatischer Kern, | ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische Kette und η eine Zahl von 1 "bis 5 ist*

9ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente ein Bisphenol A ist.

Verfahren Hach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Komponente aus der Äthoxjrlation der Ester oder des G-lykols'nach Anspruch 2 und 5 abgeleitet'1st ο

U, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische oder zykloaliphatische Komponente ein 3ster einer aliphatischen Dikarboxylsäure mit 4 TDis 12 Kohlenstoffatomen mit einem aromatischen oder zyklo-aliphatischen Glykol ist*

12o Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 009843/18^4

1 bis ll_f dadurch, gekennzeichnet, daß das Diisozyanat ein aliphatisches Diisozyanat mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

13· Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch, gekennzeichnet, daß das Diisozyanat ein akryialiphatisches oder zykloaliphatisches Diisozyanat ist· .

14· Verfahren zur Herstellung eines lichtbeständigen Polyurethan-Elastomers nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer nach Granulierung oder direkt schmelzflüssig gesponnen wird·

15· Verfahren sar Herstellung eines lichtbeständigen Polyurethan-Slastomers nach einem oder mehreren der .Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer vor Vollendung der Reaktion verpreßt wird·

16· Verfahren zur Herstellung eines lichtbeständigen pQlyurethan-Slasto_jtters nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 "bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer als Lösung in geeigneten Lösungsmitteln hergestellt wird, die nach dem üblichen Trockenspinnverfahren gesponnen wird,

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