DE1618670A1 - Verfahren zur Herstellung von Anhydriden von Organoaminophosphonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Anhydriden von OrganoaminophosphonsaeurenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3895—Pyrophosphonic acids; phosphonic acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
Petenfa
r^a-IU,3 RUSCHKE
dtf, Piöiuenau«r5lr.2
M 2212
Monsanto Company, St. Louis, Missouri, V.8teAe
Verfahren aur Herstellung von Anhydriden von
^^diti^RSC 3Βϊ^» ^Ξ ϊΖϋ3 J«S3B3XSi· 3SK 3EIC 3S3t ^SI St SX S5 SS 2E SS Si 35 ^S-ϊϊ^ΠϊϋΞϊ 35 2S 23f *^X3I
Organoaminopho sphonsäuren
aaaaaaa
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Anhydriden von Organo phosphonsäuren und insbesondere Anhydriden
von Organoaminophosphonsäuren,speziell Anhydriden von
Organoaminopolyphosphonsäuren,
Ein Gegenstand der Erfindung besteht in einem Verfahren aur
Herstellung neuer und brauchbarer Anhydride von Organoaminopho sphoneäur en, die wenigstens eine Anhydridgruppe pro Molekül
enthalten«
Ein weiterer (legenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer und brauchbarer Anhydride von Organoamino-*
polyphoeplioneäuren, die wenigstens eine Anhydridgruppe pro
MblekUl enthalten.
DIo Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Anhydrids e|ne» Organoaminophoephonaäura und lot daduroh ge»
ktiiinzoiobnot, 4oß man eine ürganoaminophosphoneäure der
0008(14/21 S3
Formell
3-n
in der η eine ganze Zahl von O bis 2 ist, A1 und R„ einsein
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatome* bedeuten und R Wasserstoff) einen aliphatischen, Aryl-,
Alkaryl-, Aralkyl-, alioyelischen Rest oder.einen Rest der
lOHMlS
darstellt, in der m eine garne Zahl von 1 bis 10 ist, und R,
und I^ jeweils Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
I1 0
I ' H
-C-P- (OH)9 oder
bedeuten, und R nioht mehr als 6 Stickstoffatome entlftält, mit s.
einem organische» Oarbonsäurederivat in einen molaren Verhalt-·
nio yon wenigstens etwa O91 VIoX des Carbonsäure der irats pro
BAD ORIGINAL
009883/2153
Mol Phosphonsäure umsetzt, wobei das Carbonsäurederivat die
folgende Formel aufweist:
OO
M Il
R5-C-X (-C- Rg)
in der X Halogene oder Sauerstoff bedeutet, q 0 ist, wenn X
ein Halogen bedeutet und 1, wenn X Sauerstoff ist und R5 und Rg
jeweils einen niederen aliphatischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Der hier verwendete Ausdruck "Anhydrid (e) von Organo-aminophosphonsäure
(n)" beschreibt ganz allgemein sämtliche der vorstehenden Verbindungen, Anhydride von Organo-amino-iphosphonsäuren
können allgemein dadurch gekennzeichnet werden, daß sie wenigstens ein/?inhydrid-(P-O-P)-Rest pro Molekül enthalten.
Ausserdem sind die bevorzugten Phosphonsäureanhydride gemäß der
Erfindung solche^ in denen η der obigen Phosphonsäuren gemäß
Formel I 0 oder 1 ist und werden allgemein hier als HAnhydrid(e)
von Organo-amino-polyphosphonsäure(n) bezeichnet.
In den vorstehenden allgemeinen Formeln können, obgleich R.
und R2 vorzugsweise Wasserstoff sind, wenn R- und Rp Alkylreete
darstellen, die Reste verzweigt oder geradkettig seien und wenn R aliphatisohe Reste darstellt, können die Reste verzweigt
oder geradkettig sowie gesättigt (Alkyl) oder ungesättigt sein, obgleich es bevorzugt wird, daß,wenn die Reste ungesättigt
009883/2153
sind,sie äthylenisch. ungesättigt und besonders bevorzugt
monoäthylenisch ungesättigte Reste (Alkenyl) darstellen Darüberhinaus
können,wenn R Reste darstellt^ die Alkylante11e,
d»h# Aralkylreste und dergleichen enthalten,derartige Kohlenstoffketten
gradkettige oder verzweigtkettige Struktur aufweisen und es ist bevorzugt, daß sie etwa 1 bis 20 Kohlenstoff
atome enthaltene Wenn R alicyclische Reste darstellt, sind diese vorzugsweise 5-und 6-gliedrige monocyclische alicyclische
Reste (Oyclopentyl und Cyclohexyl)» Wenn R Arylreste
oder Reste mit Arylanteil, d«he Alkarylreste und dergleichen
darstellt, sind diese Reste vorzugsweise monocyclische oder dicyclische Reste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und
besonders bevorzugt ist der mono cyclische Rest mit 6 Kohlenstoffatomen (Phenyl)ο Ferner können die vorstehend erwähnten
Kohlenwasserstoffreste Substituenten, wie ζ·Ββ Halogene
(Fluorid, Chlorid, Bromid und Iodid), Alkoxyreste, Sulfonylreste
und dergleichen enthalten. Obgleich die Kohlenwasserstoffreste eine Vielzahl solcher Substituenten aufweisen können,
enthalten sie vorzugsweise nur einen derartiger Substituenten pro Kohlenwasserstoff rest· Für die meisten letztlichen Anwendungen
sollen die Verbindungen gemäß der Erfindung vorzugsweise nicht mehr als etwa 25 Kohlenstoffatomen'R, R^, .R,
und R. zugeordnet enthalten und es gibt wenige wenn überhaupt
irgendwelche Endanwendungen, in denen diese Reste mehr als insgesamt 50 Kohlenstoffatome enthalten·
009883/2153 *" 0WG'NAL
Allgemein können die Anhydride von Organo-aminö'-'p'hosphonsäuren
dadurch hergestellt werden, daß man eine Organo-amino-phosphon«
säure mit einem geeigneten Derivat einer organischen Carbonsäure umsetzte Zu geeigneten organischen Carbonsäurederivaten
gehören organische Carbonsäureanhydride und/oder organisch* Carbonsäurehalogenide» Derartige organische Carbonsäurederivate
können durch die folgende "Formel gekennzeichnet werdeni
O 0
η μ
Cn) I5-Q-X C-Q- R6^
Sn der X Halogen* ( voraugaweist (BaXo* «not Brom) oder Sauer·
stoff bedeuten* 5 O t&\ wenn, X ein Halogen ist, und 1, wenn χ
Sauerstoff ist^uad R^ vmä Rg Jeweils einen nieterei* alipahtisoheü
Best mit t bis etwa 6 Kohlenstoffatome» bedeuten. Qbgleiah
Rc un& Rg ungesättigte Kohlenwaeeerstoffreetej,, wie zs»B*
äthyleniaeh ungesättigte KohleiLwasaeratciffreatte (Alkenyl) und
dergleichen bedeuten kann,, stellen sie bevorasugt einen Alkyl«
rest dar·
Zu geeigneten organischen Oarbonsäureanhydriden gehären Essig-Säureanhydrid,
Ferfluorpropionsäureanhydrid, ParfluQr-n-»butter-·
säureanhydrid, Propionsäureanhydrid t OJriine thyleasigsäureanhydridi»
leobuttersäureanhydrid fr Perfluor-B^oapronaäurtanhydrid:,
DiohloreBBigaäureanhydrid, iBovalerianiäureanhydrid und dergleichen,, wobei Eaaigtäureanhydrid: bevorzugt
Zu geeigneten organischen Garbonsäurehalogeniden gehören
Acetylchlorid, IPluoracetylchlorid, Acrylylchlorid, Propionylchlorid,
IsobutyrylChlorid, Meth^aerylylchlorid, Vinylacetyl-*
chlorid» n-Butyrylchlorid, Diäthylacetylchlorid, lao-valerylchlorid,
Allylacetylchlorid, Acetylbromid, Propionylbromid,
Ghloracetylbromidt n-Butyrylbromid, Iso-valerylbromid, Trichloracetylbromid,
Bromaoetylbromid uria dergleichen, wobei
Acetylchlorid bevorzugt ist·
Allgeaein kann die Reaktion so durchgeführt werden, daß man
die leaktionsteilnehmer, d,h· eine Organo-amino-phosphonsäur·
oder Qeeiiche derartiger Säuren und ein organische» Oarbon«
säureanhydrid oder Säurehalogenid oder Genieeh« derartiger
Anhydride und/oder Säurehalogenide, Torzugeweiee unter Bewegung
oder Rühren während einer ausreiehenden Zeit zur Herstellung
des gewünschten Produkte», d»h· eines Anhydride **4λ* einer
Organoaminophosphonsäure oder eines Gemische derartiger Anhy~
dride erhitst« Die Reaktion sur Bildung einer Anhydridbindung
erfolgt offensichtlich unter Waseerabepaltung aus 2 Phoephonsäuregruppen,
wobei also die gewünschte Anhydridbindung (P-O-P) und eine organische Garbonsäure beispielsweise gemäß der folgenden
Gleichung unter Verwendung eines Carbonsäureanhydride als Komponente gebildet wirdι .
ßAD ORiaiNÄL
ρ ο
» JUB.
1/
+ 2 - C- OH
Ein deutlicher Vorteil dee Verfahrens besteht in der relativen
Unlöslichkeit.die die Organoaminopolyphosphonsäureanhydride
der Erfindung in dem erhaltenen organischen Carbonsäuremedium aufweisen, so daß die Anhydride leicht aus diesen Medium durch
Filtration, Zentrifugieren, Dekantieren und dergleichen abgetrennt werden können,,
Im allgemeinen wird es bevorzugt, im Verfahren der Erfindung
das organische Oarbonsäureanhydrid zu verwenden, da dies gegebenenfalls ohne ein inertes^nicht wässriges Reaktionsmedium
verwendet werden kann* Wird ein organisches CarbonsäureChlorid
im Verfahren der Erfindung verwendet, so sollte es vorzugsweise in einem inerten nicht wässrigen Reaktionsmedium, insbesondere
eine organische Carbonsäure verwendet werden, obgleich auch solche Medien, die nicht polare Lösungsmittel enthalten, verwendet werden können, zu denen Paraffinkohlenwasserstoffe,
Benzol, !Toluol, Xylol, Aceton und dergleichen gehören. Wenn ein nicht polares Lösungsmittel als Reaktionsmedium verwendet
wird, kann das Phosphonsäureanhydridprodukt daraus durch
Abdestillieren des Mediums oder Ausfällen des Phosphonsäuren
anhydridproduktes daraus abgetrennt werden, da allgemein gesprochen,
die Phosphonsäureanhydridprodukte eine begrenzte
0098*3/2153
Löslichkeit in den meisten nicht polaren Lösungsmitteln auf-»
weisen·
Es ist darauf hinzuweisen, daß die Möglichkeit "besteht, vollständige Phosphonsäureanhydride aus Organoaminopolyphosphonsäuren
zu erhalten, doho sämtliche Phosphonsäuregruppen des
Moleküls "beteiligen sich an den Phosphonsäureanhydridbindungen^
oder partielle Anhydride zu erhalten, in denen die Verbindungen sowohl Phosphonsäureanhydridbindungen als auch Phosphonsäurereste
enthalten, ferner tritt "bei einigen Organoaminophosphonsäureausgangsstoffen»
insbesondere "bei solchen, die einen Monophosphonsäurereet oder die Polyphosphonsäuren^in denen eine
Phosphonsäuregruppe sterisch gehindert ist oder in dichter Nachbarschaft
zu einem anderen Phosphonsäuren st in der Verbindung
steht, Phosphonsäureanhydridbildung, d«h· Bildung einer P-O-P
Bindung zwischen den Organiaminophosphonsäureverbindungen auf,
was zu einer gewissen Dimerisierung oder Polymerisation führt»
Zur Durchführung des Verfahrens werden erhöhte Temperaturbedingungen, Z0B. von etwa AQK bis zum Siedepunkt oder Schmelzpunkt
der Reaktionskomponenten (unter Atmosphärendruck, obgleich sowohl Unterdruck als auch Überdruck verwendet werden
kann) bevorzugt, wobei Temperaturen über etwa 9QPC (besonders
Rückflußtemperaturen) besonders bevorzugt sind· Die Reaktionskomponenten können in verschiedenen Mengen in Abhängigkeit von
00**837.2-16.3
BAD ORIGINAL
Faktoren wie zeB« das Ausmaß der gewünschten Anhydridbildung
spezielle Reaktionsteilnehmer, Temperaturbedingungen und dergleichen verwendet werden. Gewöhnlich ist wenigstens etwa
091 Hol organisches Carbonsäurederivat pro Hol Organoaminophosphonsäurereaktionskomponente notwendig, um wenigsten»
ein gewisses Ausmaß an Anhydridbilduog in der Phosphonsäure
su erhalten· Zur rollständigen Anhydridbildung «us Orfmnemminopolyphosphonsäuren ist es gewuhnliom jtioch notwendig wenig··
•ten· etwa 1 Hol organise*«s 0mr»onslUuredcrivat p*e *h«*ftm«n~
•Murereet in der OrfanesAiaopolyphoepkomel*«^* au irerweaee*.
In federn lall wird es bevarsujt tltevseküssife JfeBfen a* erfaai-•ohea CarboneÄurederirat ansuwenden, d.h. Jiengen Über et»·
1 Mol des AuagangsoarboneäurederiTats pro Phofphonslurerest
in den Ausgangsphosphonsäuren und übersehUssige Mengen mn Au·-
gangscarbonsäurederivat von etwa 10 & bis 100 5* werden bevorzugt, obgleich Mengen über 100 £ verwendet werden können, jedoch erscheinen in den meisten Fällen derartige Hangen nioht
vorteilhaft.
Die als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Verbindungen gemäß
der Erfindung geeigneten Organoaminophosphonsäuren können
durch Umsetzung eines stickstoffhaltigen Materials (Ammoniak, primärer Amine oder sekundärer Amine), eine Carboxylgruppe
aufweisende Verbindung (Aldehyd oder Keton) mit o-Phosphorsäure hergestellt werden. In allgemeinen ist die Reaktion
009883/2153
durch Erhitzen des Gemische über etwa 5QPC bei einem relativ
niedrigem pH-Wert, vorzugsweise 2 oder darunter in wenigen Stunden beendet· Eine andere Methode besteht in der Hydrolyse
der Ester der Organoaminophoephonsäuren mit konzentrierter
HCl oder HBr, Gewöhnlich genügt. es, für die Hydrolyse Ester
und Säure bsi Süekflußtemperatur während eines Zeitraums von
wenigen Stunden aa Hüekfluö tu koehen·
Zu »eeoaders severingten AfihTdrldyersindungen der Irfindung
gehttre* Al· l»l»#-tri(nleAer-mlkyll4e»pkoepheBeMuxe»nhydride),
d.h, Aakjdride το« l»lms-tri(nieder-alkylidenphoepho»eÄuren)
der PexBels
(II)
in der X und X Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlen·«
stoff atomen darstellen} man nimmt an, daß ein vollständiges oder vollkommenes Anhydrid einer Ajnino-trjriniedesalkylidenphosphonsäure)
der obigen Formel II folgende Struktur aufweist!
0-P
P-O
QQ8883721 S3
BAD ORIGINAL
die AlkylämiiiG-di-Cniedes-alkylidenphosphonsäureanhydride)»
dehe Anhydrider der Alkylamino-di-(nieder-*alkylidenphosphonsäuren)
der,Formel:
(III) R- H-
R1 0
i« it OH
In der R1 und Rp Wasserstoff öder Alkylreste mit 1 Ms 6 Kohlenstoff
atomen bedeuten und R einen Alkylrest pit 1 Me 20 Kohlenstaffätoinen
darstellt und » ;■
die yLlkyiendiamin-tetra-CffiethylenphosphonsäTjreanhydride) f deh*
Anhydride von Alkylendiamin-tetra-Cmethylenphosphonsäuren)
der Pormelj
(IV) / >P -H9G-. \ ti - "(OT9)- · *
2'n
in der.η eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich. 10 bedeutet·
Die Anhydride der Organoaminophosphonsäuren weisen verschiedene einzigartige und/oder hervorstechende Eigenschaften auf. au
denen ein deutlicher Anstieg gewöhnlich mehr als 5*C und in
einigen Fällen mehr als 50 bis lOCC.oaer mehr des Schmelzpunktes
(der in einigen Fällen ein Zersetzungspunkt sein kann) für das Anhydrid einer besonderen Örganoaminophosphonsäure gegenüber
009883/21S3
der entsprechenden Organoaminophosphonsäure sowie eine Umwandlungsgeschwindigkeit
zu der entsprechenden Organoaminophosphonsäure von mehr als 1 g pro Stunde gehören, wenn 10 g
3 eines Anhydrids einer Organoaminophosphonsäure in 100 cm
während 1 Stunde bei 40Έ aufgeschlämmt werden„
Die Anhydride der Organoaminophosphonsäuren liefern eine Infrarotabs'orptionsspektrencharakteristik
eine5 Phosphonsäureanhydrids (Uujol-Mull, Beckman Modell IR-4-Spektrophotometer)·
Derartige Spektren weisen die Anhydridbindung, P-O-P Bindung,
als eine asymmetrische Vibrationsbande bei einer angenäherten
Frequenz von 900 bis 980 cm auff für Anhydride, die keine
0
-P-OH Gruppen aufweisen, eine P=*0 (freie) Streckbande bei einer
angenäherten Frequenz von 1250 bis 1350 cm"" f und für Anhydride,
die -P-OH Gruppen enthalten, eine P=»0 (wasserstoffgebundene)
Streckbande bei etwa 1150 bis 1250 cm" , die eine stärkere Intensität zeigt als eine P-OH Deformationsbande bei etwa
bis 1030 cm"* gegenüber der Intensität einer P»0 (wasserstoffgebundenen)
Streckungsbande und P-OH Deformationsbande der Ausgangsorganoaminophosphonsäure,
( Literatur: L0T* Bellamy, "The
Infra-Red Spectra of Complex Molecules", John Wiley and Sons,
!few.York, ΙΓ.ΥΟ, Second Ed*, 1959)*.
Die Anhydride von Organoaminophosphonsäuren gemäß der Erfindung
haben allgemein auf praktisch sämtlichen Gebieten auf denen
009883/2153
BAD ORJG'NAL
deren Amin- und/oder Phosphonsäureanhydrideigenschaften gebraucht werden können, sowie auf Gebieten.die ein wässriges
Medium verwenden, worin sie durch. Rückbildung zu ihren ent-· sprechenden ioisgangsorganoaminophosphonsäuren die gleiche
Verwendbarkeit wie die Phosphonsäuren besitzen« Bedeutung.
Insbesondere finden die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen
Verwendung auf Gebieten wie Trenn-oder Gelatisierungsmittel,
Wasseraufbereitungsmittel, Stabilisatoren für Peroxyverbindungen,
Seifenantioxjrdationsmittelf Zusätze für flüssig·
Seife, Reinigungsmittel und Shampoos, Mittel zur Verwendung bei der Reinigungs- und Bleichbehandlung von Wolleeug und bei
der Baumwollbleiche, Metallreinigungsmassen, Kautschuk-und
plastische Massen und Polymerisationsverfahren, ilaschenwascJizusammensetzungen,
Molkereireinigungsmaseen, Mittel zur Ver*·
wendung bei der Pulpe- und Papierverarbeitung, Korrosionsinhibitoren,
Futter und Wachstumszusätze, Herbizide, Insektizide, Metallbehandlungsmassen, in der Galvanotechnik, als Reinigungsmittelaufbaustoffe
für organische oberflächenaktive Mittel, Eeimseifendispergiermiti-j3L? oberflächenaktive Mittel, Filmbildner
für Haarsprays und lösliche Verpackungen, Dispersions-
hy
mittel für Tone, Borschlamm, Papierpulpen, anorganische und
organische Pigmente und Zementaufsohlämmungen, bakterizide
Potentiatoren9 Haarmodifizlerungsmittel in Shampoos, Düngemittel,
Anaäuerungsmlttel für Nahrungsmittel und Getränke,
3/2153 bad original
Säuerungsmittel, Käseemulgatoren, Modifizierungsmittel für .:>
,, evaporierte und kondensierte Milch, Flammverzögerungsmittel
in Anstrichmassen, Öladditivs, Benzinadditivs, Zahnputzmitteln
und dergleichen»
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei in den Beispielen Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen
sind, falls nicht anderweitig angegeben·
In ein geeignetes alt Rührer, Thermometer und Rückflußkühler
versehenes Reaktionsgefäö werden etwa 30 Teile Amino-tri-(methylenphosphonsäure)
und 61 !Seile Eeeigsäureanhydrid gegeben· Dae
Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure in dem Ess?, -säureanhydrid erhält und anschliessend
unter Rühren für et vs.. 3 Stunden auf Rückfluß temperatur erhitzt.
Die anfängliche RückfluStemperatur liegt bei etwa 1350C
und fällt dann langsam ab auf etwa 126^C,wenn die Konzentration
der Nebenprodukt-Essigsäure ansteigtο Der Reaktionsansatz wird
auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei man das Produkt als Filterkuchen erhält«, Der Kuohen wird mit Diäthyläther
oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält etwa 24 Teile eines Anhydrids der Amino-tri-Cmethylenphosphon-'
säure), n(0H2KP5O6, ein weißes kristallines Produkt mit eine»
3/^245 3
Schmelzpunkt im Bereich von 350 bis 4000C, während kristalline
Amini- tr !-(methyl enpho sphonsäure) einen Schmelzpunkt von 210
bis 2120C aufweist.
In ein geeignetes Reaktionsgefäß,wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 74 Teile Dodecylamino-di-imethylenphosphonsäure)
und etwa 164 Teile Essigsäureanhydrid gegeben«. Das Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure
in dem Essigsäureanhydrid erhält und dann während etwa 3 Stunden unter Rühren auf Rückfluß temperatur ( etwa 125 Ms 135°C)
erhitzt. Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann· filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen erhal- .
ten wird«, Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält etwa 64 Teile eines
Anhydrids der Dodeeyl'amino-di-(me thylenpho sphoneäure) , Q+o&o^
(OHg)2P2 0Ai ein kristallines Produkt, das im Bereich von etwa
257 bis 2690C schmilzt» während Dodecylamino-di-(methylenphos~
phonsäure) einen Schmelzpunkt von 207 his 2191C aufweist,
In ein geeignetes Reaktionsgefäß,wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 24 Teile Pentamethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure)
und etwa 82 Teile Essigsäureanhydria gegeben. Das
009883/2153
BAD
Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure in dem Essigsäureanhydrid erhält und dann etwa während
3 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (etwa 125 bis
1350C) erhitzte Der Reaktionsansatz wird dann auf Raumtemperatur
gekühlt und dann filtriert, wo "bei das Produkt als Filterkuchen erhalten wird0 Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder
Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält etwa 22 Teile eines Anhydrids der Pentamethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure),
ein kristallines Produkt mit einem Schmelzpunkt von etwa 2100C, während die Ausgangs säure, P ent ame thy le ndiamin-tetra-(methylenphosphonsäure)
einen Schmelzpunkt von etwa 150Έ aufweist« Es wurde lediglich etwa die Hälfte des erwarteten
Gewichtsverluste erhalten (verglichen mit den erwarteten ? wichtsverlust zur vollständigen Anhydridbildung),
was nur eine partielle Anhydridbildung anzeigte
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden etwa 30 Teile Amino-tri-(äthylenphosphonsäure) und etwa
80 Teile EsBigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure in dem
EsBigsäureanhydrid erhält und wird dann während etwa 10 Stunden
unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 100 bis 11O*C erhitat·
Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen anfällt.
009883/2163 BAD 0RIG,Nal
Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und
dann getrocknet und ergibt ein Anhydrid der Amino-tri-(äthylenphosphonsäure)ο
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben»
werden etwa 220 Seile Methylamino-di-(methylenphosphonsäure)
und etwa 280 !Delle Propionsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionegemisch
wird so gerührt» dafl Ban eint gut' Msptreion der Säure
in den Anhydrid erhält und dann während etwa 4- Stunden unter
Rühren auf Rückfluß temperatur (HO fcd* 155^2) erhitit· Per Äeaktionsansat»
wird dann auf Raumtemperatur gekühlt und dan» filtriertι wobei das Produkt als Filterkuchen erhalten wird.
Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und ergibt ein Anhydrid der Methylamino-di-(methylenphosphonsäure)β
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden etwa 350 Teile Deeylamino-di-Cmethylenphosphonsäure) und
etwa 250 Teile Essigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgemisoh
wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure in dem Anhydrid erhält und dann während etwa 6 Stunden unter Rühren
BAD Q' 009883/2153 B
auf Rückflußtemperatur (125 — 135°C) erhitzt» Der Reaktionsansatz
wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen erhalten wird«, Der Kuchen
wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Decylamino-di-(methylenphosphonsäure)·
In tin geeignete· Realctionegefäß, wie in Beispiel 1 besehrieben,
werden etwa. 400 Teile Tetradeoylamino-di-Cmethylenphosphonsäure)
UBi etwt. 270 Teile leeigeäureanhydrid gegeben. Das Reaktiontgt-
aieeh wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säurt
in dem Anhydrid erhält und dann während etwa, 16 Stunden unter
Rühren auf Temperature?? ran etwa 90 - 1QQPC erhitzt» Der Reak*ionsansatz
wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei man das Produkt als Filterkuchen erhält. Der Kuchen wird
mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Tetradecylamino-di-Cmethylenphos··
phonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 350 Teile Methylamino-di-Cbutylidenphosphonsäure)
und etwa 270 Teile Essigeäureanhydrid gegeben· Das Reaktionsge-
00 9883/^153 bad original
misch wird so gerührt, daß man eine gute Dispersion der Säure
in dem Anhydrid erhält und dann während etwa 6 Stunden unter Rühren auf Rückfluß temperatur (125 - 1350C) erhitzt» Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert
und man erhält das Produkt als !Filterkuchen«, Der Kuchen wird mit
Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Methylamino-di-(butylidenphosphonsäure)e
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa $00 !eile Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure)
und etwa 450 Teile Esßigsäureanhydrid gegeben* Das Reaktionsg'emisch
wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid erhält und dann während etwa 8 Stunden
unter Rühren auf Hüokflußter«peratur (125 - 1350C) erhitzt« Der
Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert,
wobei das Produkt als Filterkuchen anfällt» Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet
und man erhält ein Anhydrid der Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).
Aus dem Gewichtsverlust dee Anhydride ergibt sich lediglich eine partielle Anhydridbildung«
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 235 Teile Diäthylamino-mono-(methylenphosphonsäure)
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und etwa 240 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben«, Das Reaktionsgemiscli
wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid erhält und dann während etwa 6 Stunden
unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1550C erhitzt« Die
Essigsäure und das überschüssige Eseigsäureanhydrid werden abdestilliert
und hinterlassen ein hochviskoses Produkt«, Das Produkt
wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Dläthylamino-mono-(methylenphosphonsäure),
die offensichtlich in der Polymerform vorliegt«,
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 300 Teile Phenylamino-di-(methylenphosphonsäure)
und etwa 300 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben* Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der
Säure in dem Anhydrid erhält und dann während etwa 4 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur ( 125 - 135*C) erhitzt. Der
Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert und man erhält das Produkt als Filterkuchen«, Der Kuchen
wird .mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Phenylamino-di-(methylenphosphonsäure).
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In ein geeignetes Reaktionsgefaß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 600 !eile Buttersäureanhydrid und etwa 300 Teile
Gyelohexylamino-di-(methylenphosplxonsäure) zugegeben. Das Reaktionsgemiseh
wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung
der Säure in dem Anhydrid erhält, und dann während 8 Stunden
unter Rühren auf Rüekflußtemperatur (160 - 1700C) erhitzte Der
Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert
und man erhält das Produkt als Filterkuchen. Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet
und es ergibt sich ein Anhydrid der Qyclohexyl.amino-di-(methylenpho
sphonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 100 Teile Qyolopentylamino-di—(methylenphosphonsäure)
und etwa 250 Teile Essigsäureanhydrid gegeben· Das Re·
aktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung
der Säure in dem Anhydrid erhält, und dann während etwa 6 Stunden unter Rühren auf Rüokflußtemperatur (125 - 1359C) erhitzt. Der
Reaktionsansarta wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen erhalten wird· Der
Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann
BAD
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getrocknet und es ergibt sich ein Anhydrid der Gyclopentylamino-di-(methylenphosphonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß» wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 350 Seile Baphthylamino-dl-(methylenphosphonsäure)
und etwa 400 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben· Das Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der
Säure in dem Anhydrid erhält, und dann während etwa 8 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1350C) erhitzt· Der
Reaktionsansats wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert
und man erhält das Produkt als Filterkuchen« Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet
und es ergibt sieh ein Anhydrid der Haphthylamino-di-(methylenpho
sphonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden etwa 500 Teile Hexylphenylamino-di-(methylenphosphonsäure)
und etwa 420 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsge*
misch wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid erhält,und dann während etwa 10 Stunden
unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 135%) erhitzt* Der
Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann fil-
009883/21S3 bad oriq.nal
triert, wobei man das Produkt als Filterkuchen erhält. Der
Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und es ergibt sioh ein Anhydrid der Hexylphenylamino«
di-(methylenpho sphonsäure)»
Beispiel 16 .
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 besehrieben,
werden etwa 440 Teile Dodecylphenylamino-di-imethylenphosphonsäure)
und etwa 280 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben«, Das Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid erhält, und dann während etwa 12
Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1359D) erhitzt.
Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei man das Produkt als Filterkuchen erhält. Der
Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und es ergibt sich ein Anhydrid der Dodecylphenyl«·
amino(dime thylenpho sphonsäure)0
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden etwa 350 Teile Phenyloctylamino-di-fmethylenphosphonsäure)
und etwa 250 Teile Eseigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Dispergierung
der Säure in dem Anhydrid erhält, und dann während etwa 12
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Stunden unter Rühren auf Rückfluß temperatur (125 - 1350C) erhitzte
Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und
dann filtriert und man erhält das Produkt als Filterkuchen» Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann
getrocknet und es ergibt sich ein Anhydrid der Phenyloctylamino-di-(methylenphosphonsäure)β
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 400 Teile Phenyltetradecylamino-di«(methylenphosphonsäure)
und etwa 280 Teile Eselgsäureanhydrid gegeben. Das
Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß sich eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid ergibt und dann während
etwa 10 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1351U)
erhitzte Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen anfällt.
Der Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Phenyltetradeoylamino-di-(methylenphosphonsäure)β
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden etwa 300 Teile Phenyläthylamino-di-(methylenphosphon-
009883/2153 BAD 0R!GiNAl
säure) und etwa 280 Teile Essigsäureanhydrid gegeben. Baa Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß sich eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid ergibt und dann während etwa 6 Stun«
den unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1350C) erhitzte
Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dannfiltriert, wobei das Produkt als !Filterkuchen anfällto Der
Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und man erhält ein Anhydrid der Phenyläthylamino-di-(methylenphosphonsaure).
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 400 Teile Ohloressigsäureanhydrid und etwa 400 Teile Oleylamino-di-(methylenphosphonsäure) gegeben. Das Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß sich eine gute Dispergierung der Säure in dem Anhydrid ergibt und dann während etwa 10 Stunden unter Rühren auf Temperaturen auf etwa 150 ·· 16CW erhitzt.
Der Reaktionsansatz wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als Filterkuchen anfällt. Der
Kuchen wird mit Diäthyläther oder Aceton gewaschen und dann getrocknet und es ergibt sich ein Anhydrid der Oleylamino-di-(methylenphosphonsäure),
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In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 10 Teile Methyldodeeylajnino-mono-(methylenphosphonsäure)
und etwa 100 Teile Essigsäureanhydrid gegeben« Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß man eine gute Lösung der
Säure in dem Anhydrid erhält,und während etwa 6 Stunden unter Rühren auf Rüokflußtemperatur (125 - 135*C) erhitzt. Das nichtumgesetzte
Essigsäureanhydrid und Essigsäure werden aus dem Reaktionsansatz abdestilliert und es ergibt sich ein hochviskoses
glasartiges polymeres Anhydrid der Methyldodecylaminomono-(methylenphosphonsäureX
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 50 Teile Phenylamino-mono-(methylenphosphonsäure)
und etwa 100 Teile Essigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß sich eine gute Lösung der Säure
in dem Anhydrid ergibt und während etwa 6 Stunden unter Rühren,
auf Rückfluß temperatur (125 - 1351C) erhitat. Das nichtumgesetzte
Essigsäureanhydrid und Essigsäure werden aus dem Reaktionsansatz abdestilliert und man erhält ein hoohviskoses
glasartiges polymeres Anhydrid der Phenylamino-mon-(methylenphosphonsäure)·
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In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 300 Teile Dodecylphenylamino<Hnono~(methylenpho8<«
phonsäure) und etwa 260 Teile Essigsäureanhydrid gegeben* Das
Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß sich eine gute Lösung
der Säure in dem Anhydrid ergibt, und während etwa 8 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 1351C) erhitzte Das
nicht umgesetzte Essigsäureanhydrid und Essigsäure werden aus dem Reaktionsansatz abdestilliert und es ergibt sich ein hochviskoses glasartiges polymeres Anhydrid der Dodecylphenyläthylamino-mono-(methylenphosphonsäure)„
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 150 Teile Phenyläthylhexylamino-mono—(methylenphosphon«
säure) und etwa 180 Teile Essigsäureanhydrid gegebene Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß sich eine gute Lösung der
Säure in dem Anhydrid ergibt, und während etwa 8 Stunden unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 135*C) erhitzt. Das nichtumgesetzte
Essigsäureanhydrid und Essigsäure werden aus dem Reaktionsansatz abdestilliert und es ergibt sieh ein hochviskoses
glasartiges polymeres Anhydrid der Phenyläthylhexylamino-mono-(methylenpho
sphonsäure)·
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In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 "beschrieben,
werden etwa 200 Teile Cyclohexylamino-mono-imethylenphosphon- "
säure) und etwa 200 Teile Essigsäureanhydrid gegeben» Das Reaktionsgemisch
wird so gerührt, daß sich eine gute Lösung der Säure in dem Anhydrid ergibt, und während etwa 6 Stunden unter
Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 135*ü) erhitzt· Das nicht
umgesetzte Essigsäureanhydrid und Essigsäure werden aus dem Reaktionsansatz abdestilliert und es ergibt sich ein hochviskoses
glasartiges polymeres Anhydrid der Gyelohexylamino-mono-(methylenphosphonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird ein Gemisch von etwa 30 Teilen Amino-tri-(methylenphosphonsäure)
und etwa 75 Teilen Dodeeylamino-di-(methylenphosphonsäure) gegeben. Etwa 130 Teile Eseigsäureanhydrid werden
in das Reaktionsgefäß eingeführt· Das Reaktionsgemisch wird so gerührt, daß sich eine gute Dispergierung der Phosphonsäuren
in dem Anhydrid ergibt, und dann während etwa 12 Stunden unter Rührung auf Rüokflußtemperatur ( 125 - 1351C) erhitzt· Der Reaktionsansat«
wird auf Raumtemperatur gekühlt und dann filtriert, wobei das Produkt als filterkuchen erhalten wird. Der
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Kuchen wird mit Aceton gewaschen und dann getrocknet, und es
ergibt sich ein Gemisch aus einem Anhydrid dey Amino-tri-(methylenphosphonsäure),einem
Anhydrid der Dodeoylamino-di-(methylenphosphonsäure),
und einem polymeren Anhydrid der Amino-tri-(methylenphosphonsäure) und Dodeeylamino-di-(methylenphosphonsäure)·
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben,
werden etwa 25 Teile Amino-tri-(methylenphosphonsäure) und etwa
50 Teile Essigsäure gegebene Das Reaktionsgemisch wird so gerUhrti daß sich eine gute Dispergierung der Phosphonsäure
in der Essigsäure ergibt, und dann unter Rühren auf Rückflußtemperatur (125 - 135"C) erhitzt. Während des Rückflußes werden
etwa 50 Teile Acetylchlorid unter die Oberfläche des Reaktionen
ansatzes mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, daß die
Zugabe etwa 1 bis 2 Stunden benötigt. Die Rückflußbehandlung wird während etwa 1 Stunde fortgesetzt, und dann wird der Reaktionsansatz
auf Raumtemperatur gekühlt. Der Reaktionsansatz wird filtriert, wobei man etwa 20 Teile des Produktes ale
Filterkuchen erhalte Der Kuchen wird mit Aceton gewaschen und
dann getrocknet, und man erhält ein Anhydrid der Amino-tri-(methylenphosphoneäure)»
.
Andere Organoaminophosphonsäuren die mit einem Organocarbonsäure
derivat gemäß der vorstehenden Beschreibung und den Bei-
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spielen erläuterten Verfahren umgesetzt werden können, sind folgende»
Aliphatische Hydroearbylaminomono(methylenphosphonsäuren), wie
z.B. Dipropyl-, Hexylmethyl-, Dipropenyl-, Oleyläthyl-, Didodecyl-,
Hexadecylhexyl-, Octenylpropyl-, Didecylaminomono(inethylenphospnonsäure)
und dergleichen; Alkarylaminomono(methylenphosphonsäure,
wie z.B. Propylphenyläthyl-, Buty!phenyl-, Decylphenylt>
utyl-, XyIyI-, Xylyläthyl-, Hexadecylphenylmethyl-amino- ■
mono(methylenphosphonsäure) und dergleichen; Aralkylaminomono-(methylenphosphonsäure),
wie z.B. Benzyl-, Benzylmethyl-, Benzylhexyl-,
Phenylpropyläthyl-, Phenylhexyl-, Phenylhexadecyläthyl-,
Phenyldecylhexyl-aminomonoCmethylenphosphonsäure) und dergleichen;
aliphatische HydrocarbylaminodiCmethylenphosphonsäuren), wie z.B.
Propyl-, Butyl-, Propenyl-, Octenyl-, Tetradecyl-, Nonyl-, Hexadecyl-,
Heptyl-aminodiCmethylenphosphonsäure) und dergleichen;
Alkarylaminodiimethylenphosphonsäuren), wie z.B. Propylphenyl-,
Butylpheny1-, Decylphenyl-, XyIyI-, Qctadecylohenyl-, Octylphenyl-,
Hexadecylphenyl-, Heptylphenyl-aminodi(methylenphO3-phonsäure)
und dergleichen; Aralkylaminodi(methylenphosphonsäuren),
wie z.B. Benzyl-, Phenylpropyl-, Phenylbutyl-,' Phenylhexyl-, Phenyldecyl-, Phenylhexadecyl-aminodiCmethylenphosphonsäure)
und dergleichen; sowie AlkylenpolyaminpolyCmethylenphos^
phonsäuren), wie z.B. iDrimethylendiamintetra(methylenphosphonsäure),
Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure, Heptamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure),
Deoamethylendiamin- ·
tetra(methylenphosphonsäure), Äthylendiamintri(methylenphosphonsäure),
ÄthylentriaminpentaCmethylenphosphonsäure), Propylen-
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diamintetra (methylenphosphonsäure), !Criäthylentetraminhexa-(methylenphosphonsäure),
Iriathylentetramin-lT-butyl-lT1 ,F!ltetra(methylenphosphonsäure),
ithylentriamin-H-äthyl-F1 ,M"!ttetra(methylenphosphonsäure),
Hexamethylendiamin-lT-diäthyl-Ή'
-di (methylenphosphonsäure), ithylendiamin-lT-hexyl-li · -di-(methylenphosphonsäure),
Pentaäthylenhexamin-οcta(methylenphosphonsäure)
, Pentaäthylenhexamlntetra(methylenphosphonsäure),
Decamethylendlamin-lT-hexyl-W-äthyl-N1 -di(methylenphosphonsäure)
und dergleichen.
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Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE1β Verfahren zur Herstellung eines Anhydrids einer Organoaminopho sphonsaure, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organoaminophosphonsaure der Formel:3-nin der η eine ganze Zahl von O bis 2 ist, R- und Rp jeweils Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenetoffatomen bedeuten und R Wasserstoff einen aliphatischen Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, alicyclischen oderRest bedeuten, worin m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und R, und R. Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Gruppen ,?1Il- C - P t(OH),oder- N - Α ιbedeuten und R nicht mehr als 6 Stickstoffatome aufweist,009883/7153mit einem organischen Garbonsäurederivat in einem molaren Verhältnis von wenigstens etwa 0,1 Mol des Garbonsäurederivats pro Mol Phosphonsäure umsetzt, wobei das Carbonsäure·- derivat die folgende Formel aufweist?0 0 .Il IlR5 « G ~ X ( - G - R6)gin der X Halogene oder Sauerstoff bedeutet, q. 0 ist, wenn X ein Halogen ist, und 1 ist, wenn X Sauerstoff ist,und -.R1. und Rg jeweils einen niederen aliphatischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet*2e Verfahren naoh Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Carbonsäurederivat Essigsäureanhydrid oder Acetylchlorid verwendet©3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphonsäure eine Amino->tri-(nieder-alkylidenphosphonsäure) der Formel:ein» Alkylamino-di-(nieder-alkylidenphoBphQnsäure) der Formel t009083/2153oder eine Mkylendiamin-tetra-Cmethylenphosphonsäure) der Formel:P - H2O «.in der η eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslioh IO ist, R einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R- und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, verwendete4» Verfahren nach Anspruch 1 bis 3ι dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer !Temperatur über etwa 9O5C mit jeden Mol Phosphonsäure einer Anzahl Mole Carbonsäurederivat, die wenigstens gleich der Anzahl Phosphonsäurenste in der Phosphonsäure ist, umsetzt,5« Verfahren naoh Anspruch 1 bis 41 dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphonsäure Amino-tri-(methylenphosphonsäure) ,· Dodeoylamino-di-methylenphosphonsäure), Tetradecylamino-di-(methylenphosphonsäure), Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphoneäurej oder Hexamethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure) verwendet«009883/2153
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