DE1617421B1

DE1617421B1 - Lippenschminke

Info

Publication number: DE1617421B1
Application number: DE19661617421D
Authority: DE
Inventors: Mohrlok Sharon R
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1965-03-29
Filing date: 1966-03-25
Publication date: 1972-02-03
Also published as: NL7006271A; AT263215B; GB1140536A; NL6604030A

Description

5 6

(4) Verbindungen der Durchschnittsformel

(CH₃J₂ (CH₃J₂ (CH₃J₂ (CH₃J₂

Si — Z — SiOC(CH₃J₂SiO]₇Si(C₀H₂₀₊₁)

(6) Siloxaneinheiten der Formel

(CH₃)JSiO 4-e

worin α die angegebene Bedeutung hat, / Durchschnittswerte von O bis einschließlich 10 hat und Z einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der im wesentlichen aus — CH₂-Gruppen besteht, mit 1 bis einschließlich 10 C-Atomen, enthalten, oder

C. Organosiloxan - Carnaubawachs - Mischpolymerisaten, die im wesentlichen einen Organosiloxananteil enthalten, der durch einen mit dem Si-Atom über eine Si—C-Bindung verknüpften organischen Rest mit dem Carnaubawachsanteil, der 40 bis einschließlich 95% des Gesamtgewichts beträgt, vorwiegend über Ätherbindungen verbunden ist, oder

D. Organosiloxanmischpolymerisaten, die im wesentlichen aus

(5) Siloxaneinheiten der Formel
(CH₃J₃SiO_0-5,

worin e Durchschnittswerte von 1,98 bis einschließlich 2,00 hat, und

(7) Siloxaneinheiten der Formel

(CH₃),
R_cSiO 4-c-d

worin R Alkylreste mit 16 bis 26 C-Atomen bedeutet, c Durchschnittswerte von 0,95 bis einschließlich 1,05, d Durchschnittswerte von 0,95 bis einschließlich 1,05 und die Summe' von c + d Durchschnittswerte von 1,98 bis einschließlich 2,00 hat,

aufgebaut sind, wobei durchschnittlich bis zu einschließlich 2,05 Einheiten (5) je Molekül und durchschnittlich mindestens eine Einheit (7) auf je 15 Einheiten (6) vorhanden sind, oder

(E) Silphenylenmischpolymerisaten aus
(8) Verbindungen der Formel

(CH₃J₂

HOSi

(CH₃)₂ R⁵ (CH₃)₂

Si— O-— Si— Ο — Si

worin R⁵ Methyl-, Phenyl-, Vinyl- oder Trifiuorpropylreste bedeutet, und/oder (9) Polymerisaten, die im wesentlichen aus 5 bis 95 Molprozent Einheiten der Formel

(CH₃)₂ (CH₃)₂ R⁵ (CH₃)₂ (CH₃)₂

o,₅OSi—<f y^Si — O — Si — O — Si

R⁵

worin R⁵ die angegebene Bedeutung hat und 5 bis 95 Molprozent RSiO₁^-Einheiten, worin R die angegebene Bedeutung hat,

aufgebaut sind.

Die Organosiloxanblockmischpolymerisate A sind Siliconwachse, die im wesentlichen aus zwei Blockarten bestehen. Die Diorganopolysiloxanblöcke (1) sind im wesentlichen aus Dimethylsiloxaneinheiten aufgebaut und haben durchschnittlich 6 bis 150 Si-Atome je Block. Wenn durchschnittlich weniger als 6 Si-Atome je Block (1) vorhanden sind, sind die Wachse mit Siliconölen nicht verträglich. Wenn durchschnittlich mehr als 150 Si-Atome je Block (1) vorhanden sind, haben die Produkte keine Wachseigenschaften mehr. Die am meisten bevorzugte durchschnittliche Länge der Diorganopolysiloxanblöcke liegt im Bereich von 15 bis 100, wobei in den genannten Blöcken bis zu 5 Molprozent an Phenylmethylsiloxaneinheiten oder Monomethylsiloxaneinheiten toleriert werden können. Mehr als 5 Molprozent dieser Einheiten setzen den Schmelzpunkt des Wachses zu weit herab oder beeinträchtigen die Verträglichkeit mit Siliconölen.

Die Blöcke (2) sind im wesentlichen Monoorganosiloxanblöcke der angegebenen Einheitsformel. Beispiele für Alkylreste R, die verzweigt oder geradkettig sein können, sind Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosyl-, Heneicosyl-, Docosyl-, Tricosyl-, Tetracosyl-, Pentacosyl- und Hexacosylreste. Alkylreste mit 18 bis 26 C-Atomen sind bevorzugt.

Die Monoorganosiloxanblöcke (2) können bis zu 0,25 und vorzugsweise bis zu 0,10 Phenylreste je Si-Atom enthalten, wobei die Phenylreste in Form

ι en

von Monophenylsüoxan-, Diphenylsiloxan- oder Einheiten der Formel R(C₆H₅)SiO — vorliegen können. Vorzugsweise sind die Phenylreste in Form von Monophenylsiloxaneinheiten vorhanden. Bis zu 5 Molprozent aller Siloxaneinheiten in (2) können Einheiten vom Diorganosiloxantyp sein, wie der Formeln

(C₆Hs)₂SiO, R(C₆H₅)SiO und R₂SiO

Mehr als 5 Molprozent an Diorganosiloxaneinheiten erniedrigen den Schmelzpunkt unterhalb des wirksamen Bereichs.

Außerdem können die Organosiloxanblöcke (2) bis zu 5 Molprozent an SiO₄/₂-Einheiten enthalten, bezogen auf den Gesamtmolprozentgehalt von (2). Bis zu 5 Molprozent dieser Einheiten setzen den Schmelzpunkt herauf und erhöhen die Festigkeit des Wachses. Mehr als 5 Molprozent verursachen hingegen ein Brüchigwerden des Wachses.

Die Organosiloxanblöcke (2) enthalten 75 bis 100 Molprozent Monoorganosiloxaneinheiten, bezogen auf die Gesamtzahl an vorhandenen Einheiten in (2). Die am meisten bevorzugte Menge an Monoorganosiloxaneinheiten liegt im Bereich von 90 bis 100 Molprozent.

Die am meisten bevorzugte Menge an Siloxaneinheiten in den Blöcken (1), bezogen auf den Gesamtmolprozentgehalt von (1) und (2), liegt im Bereich von 20 bis 90 Molprozent und an Siloxaneinheiten in den Blöcken (2) im Bereich von 10 bis 80 Molprozent. Mischpolymerisate, deren Molprozentgehalt außerhalb der für die Blöcke (1) und (2) angegebenen Bereiche liegt, liefern nicht die gewünschten Wachse.

Die Organosiloxanblockmischpolymerisate (A) sind im wesentlichen der einzige Bestandteil des Siliconwachses, aber da die als Ausgangsverbindungen verwendeten Alkylchlorsilane außerordentlich schwer in reiner Form herzustellen sind, können noch andere Produkte, wie Alkane mit 16 bis 26 C-Atomen, vorhanden sein. Diese Verunreinigungen beeinträchtigen die Eigenschaften des Siliconwachses nicht, solange sie nur in ziemlich kleinen Mengen zugegen sind.

Die Organosiloxanblockmischpolymerisate A sind Siliconwachse, die unlöslich in Wasser, Alkoholen, sowie heißen Fetten und ölen, jedoch mit Siliconölen mischbar sind. Sie haben ziemlich hohe Schmelzpunkte und besitzen eine für das Verpressen und Verformen ausreichende Festigkeit.

Die Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisate B sind Wachse, die im wesentlichen aus zwei Arten bestehen. Die erste Art sind Verbindungen (3) entsprechend der angegebenen Durchschnittsformel. Der für α angegebene Wert umfaßt nicht nur aliphatische Reste, die direkt an Si-Atome gebunden sind, sondern schließt auch beliebige aliphatische Moleküle mit ein, die nicht an Si-Atome gebunden sind. Diese aliphatischen Reste können beispielsweise beliebige geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit mindestens 18 und nicht mehr als 75 C-Atomen sein; die aliphatischen Reste der Formel C₀H₂₀₊₁ können jedoch auch Alkane mitumfassen, die als Präcursorsubstanzen für die genannten Alkylreste eingesetzt worden sind. Diese noch vorhandenen Alkane sind nicht an Si-Atome gebunden. Sie sollten jedoch nicht in solchen Mengen zugegen sein, daß im Endeffekt weniger als 18 C-Atome je Si-Atom oder mehr als 75 C-Atome je Si-Atom vorhanden sind. Auch die Alkane selbst sollten nicht weniger als 18 C-Atome je Molekül aufweisen. Es sei darauf hingewiesen, daß je Verbindung zwei Alkylreste vorhanden sind, von denen jeweils einer an die endständigen Si-Atome gebunden ist. Das Vorhandensein der Alkane ist darauf zurückzuführen, daß die Ausgangsstoffe schwierig zu reinigen sind und ihre Entfernung auch nach beendeter Umsetzung schwierig zu bewerkstelligen ist. Da ihre Gegenwart in den angegebenen Grenzen die Eigenschaften des Wachses nicht beeinträchtigt, würde ihre Entfernung durch besondere Reinigungsmaßnahmen nur unnötige Kosten verursachen. Desgleichen müssen die vorhandenen Reste und Moleküle nicht vollständig gesättigt sein, d. h., es können geringe Mengen von C = C-Doppelbindungen vorhanden sein, jedoch sollten nicht mehr als 5% dieser Reste und Moleküle Doppelbindungen enthalten.

Wenn in den Resten C₀H_2n+1 weniger als 18 C-Atome vorhanden sind, haben die Mischpolymerisate vom Typ (3) keine befriedigenden Wachseigenschaften mehr, die für die Herstellung der Lippenschminke erforderlich sind. Sind mehr als 75 C-Atome in den genannten Resten vorhanden, enthalten die Mischpolymerisate (3) überschüssige Alkanmengen und genügen gleichfalls nicht mehr den erfindungsgemäß gestellten Anforderungen.

In den Mischpolymerisaten (3) können je Molekül 2 bis 50 Si-Atome vorhanden sein, entsprechend den angegebenen Werten für b im Bereich von 0 bis 48. Wenn je Molekül mehr als 50 Si-Atome zugegen sind, haben die Wachse einen zu niedrigen Schmelzpunkt für die erfindungsgemäßen Zubereitungsformen. Außerdem wird für die Verbindungen (3) gefordert, daß sie je Si-Atom mindestens 3 C-Atome enthalten müssen, worunter jedoch nur solche C-Atome zu zählen sind, die von den aliphatischen Resten und Molekülen der Formel C_nH_2n+1 geliefert werden. Wenn je Si-Atom im Molekül weniger als 3 C-Atome vorhanden sind, haben die Wachse einen zu niedrigen Schmelzpunkt für die erfindungsgemäßen Lippenschminken.

Als Verbindungen (3) sind solche bevorzugt, worin a Durchschnittswerte von 22 bis einschließlich 50, b Durchschnittswerte von 2 bis einschließlich 30 hat und mindestens 5 C-Atome, bezogen auf die Gesamtzahl von C-Atomen in der Gruppe C₀H₂₀₊₁ je Si-Atom, bezogen auf die Gesamtzahl von Si-Atomen im Molekül, vorhanden sind.

Die zweite Art der Mischpolymerisate B sind Verbindungen der angegebenen Durchschnittsformel (4), worin / vorzugsweise Durchschnittswerte von 0 bis einschließlich 6 hat. Beispiele für zweiwertige Reste Z sind Methylen-, Äthylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen-, Hexylen-, Heptylen-, Octylen-, Nonylen- und Decylenreste. Obwohl geradkettige Reste Z bevorzugt sind, können geringe Mengen verzweigter Ketten vorhanden sein.

In den Organopolysiloxan-Carnaubawachs-Mischpolymerisaten C der angegebenen Art enthält der Organosiloxananteil im wesentlichen mindestens ein Si-Atom, das über eine Si — C-Bindung mit mindestens einem zweiwertigen organischen Rest, der aus C-, H- und O-Atomen besteht, verbunden ist. Dieser organische Rest ist auch mit dem Carnaubawachsanteil vorwiegend durch eine Ätherbindung verknüpft. Die restlichen Valenzen des Si-Atoms sind durch einwertige Kohlenwasserstoffreste abgesättigt, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xenyl-,

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ίο

t^;

Naphthyl-, Octadecylytert-Butyl-, Äthylphenyl- und HO—CY

/J-Phenyläthylreste; einwertige halogenierte Kohlen- \

wasserstoffreste, wie Chlormethyl-, Chlorpropyl-, Tri- T—SiX, _

fluorpropyl-, Pentafluorpentyl-, Chlorphenyl-, Brom- /

butyl-, Fluoräthyl-, Bromphenyl- und Chlorpentyl- 5 —CY reste; einwertige Kohlenwasserstoffoxyreste, wie Meth-

oxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Phenoxy-, Hexoxy-, HO—CY jS-Methoxy-äthoxy-, /J-Äthoxyäthoxy-, y-Methoxy- \ propoxy- und /S-Phenoxyäthoxyreste; einwertige, halo- T— genierte Kohlenwasserstoffoxyreste, wie Chloräthoxy-, io / ² Trifluorpropoxy-, Brombutoxy-, Chlorphenoxy- und —CY Pentafluorheptoxyreste; Hydroxylgruppen, Wasserstoffatome und zweiwertige Sauerstoffatome. Durch wie Gemischen und Mischpolymerisaten hiervon, die zweiwertigen Sauerstoffatome werden jeweils zwei Ferner können die Siloxananteile Mischpolymerisate Si-Atome unter Ausbildung einer Si — O — Si-Bin- 15 sein, die aus 0,001 bis 99,999 Molprozent Einheiten dung miteinander verknüpft. der Formeln

Wie bereits erwähnt, sind in dem Mischpolymerisat C die Organosiloxananteile mit den Carnaubawachsanteilen vorwiegend durch Ätherbindungen der Form

(Organosiloxan) - CY_k -O- CH₂ - (Carnaubawachs)

miteinander verbunden. Da Carnaubawachs einige freie Carboxylgruppen enthält, können die Mischpolymerisate C auch einige Esterbindungen der Form

OH

—CY₂CYRZSiO 3 -

OH

R'_q"

—CY₇CYR⁷SiO 3-_g-p

Il

(Organosiloxan)-CY_fc-O-C-(Carnaubawachs)

aufweisen.

Die Siloxananteile der Form (Siloxan)—CY_fc— können beispielsweise folgenden Formeln entsprechen:

OH
—CY₂CYR'SiX3__p

oh r;"

—CY₂CYR^iX₃-,-, OH

-CYjCYR'SiO,

oh r;-

-CY₇CYR'SiO 3-g-p

I 2

HO—CY

T-SiX₃-,-,

-CY

HO—CY R^"

_xT-Si0₃_₄__p

HO—CY R'"

\ I₁

T SiO 3 — q—p

35

und

40 -CY

HO—CY

-CY

a;

t^;

-CY a;

und 0,001 bis 99,999 Molprozent-Einheiten der Formern SiO₄₇₂, R'"SiO₁₎₅, R₂'"SiO und R^"SiO_0i5 aufgebaut sind. In dem Siloxananteil bedeutet k eine ganze Zahl von 1 bis 2 einschließlich. Wenn k = 1, bedeutet das, daß die—CY_rGruppe an zwei C-Atome, ausschließlich der im Rest Y enthaltenen C-Atome, entsprechend der Gruppierung

ρ

—CY-

gebunden ist; wenn k — 2, dann ist die CY_t-Gruppe nur an ein anderes C-Atom, ausschließlich der im Rest Y enthaltenen C-Atome, gebunden.

Der Rest Y kann außer Wasserstoffatomen beliebige organische Reste bedeuten, z. B. einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octadecyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Xenyl- oder Cyclohexylreste; halogenierte, einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Trifluorpropyl-, Chlorphenyl-, Bromhexyl-, Pentafluorbutyl-, Bromxenyl- oder α,α,α-Trifluortolylreste, sowie Hydroxylgruppen enthaltende Kohlenwasserstoffreste, wie Hydroxypropyl-, 3-Hydroxybutyl- oder Hydroxyhexylreste. X bedeutet Hydroxylgruppen oder Kohlenwasserstoffoxygruppen der Formel — OR", worin R" einwertige Koh-

lenwasserstoffreste sind, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Dodecyl-, Phenyl-, Fluorbutyl-, α,α,α-Trifluortolyl-, Chlorpropyl-, Chlorphenyl- oder Reste der Formeln

— CH₂CH₂OCH₂CH₃ — CH₂CH₂CH₂OCH₃ -(CH₂J₄-O-CH₂CH₃ — (CH₂)₃OC₆H₅ und -CH₂CH₂OCH₃

R'" bedeutet Wasserstoffatome, einwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Octadecyl- oder Cyclohexylreste, oder einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie Chlormethyl-, Trifluorpropyl-, Chlorphenyl-, Bromhexyl-, Pentafiuorbutyl- oder Bromxenylreste. R' bedeutet zweiwertige organische Reste, z. B. Kohlenwasserstoffreste, wie Methylen-, Äthylen-, Butylen-, Hexylen-, Octadecylen-, Phenylen-, Xenylen-, ToIylen-, Xylylen- oder den Rest der Formel

20 CH₂CH₂

Hydroxylgruppen enthaltende Reste sowie halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie Chloräthylen-, Fluoräthylen-, Bromphenylen-, Chlorpentylen- und Bromxenylenreste und zweiwertige Reste des Typs (R⁴OR⁴)_W, worin R⁴ einen beliebigen, der für R' aufgeführten Reste bedeutet und w eine ganze Zahl von mindestens 1 ist. Beispiele für derartige Äthergruppen sind solche der Formeln:

-CH₂CH₂ OCH₂CH₂-CH₃

-CH₂CH₂OCHCH₂-

—CH₂(OCH₂CH₂)₆OCH₂CH₂CH₂—

-CH₂OCH₂CH₂OCH₂Ch₂-

-CH₂OCH₂CH=CH-

OH
-CH₂CH₂CH₂CH₂CHCH₂OCh₂-

T bedeutet dreiwertige Reste, wie Kohlenwasserstoffreste z. B. der Formeln

-CH₂-CH₂

CH-CH₂CH₂- -CH₂
-CH₂-CH₂

CH- CH₂- -CH₂

35

40

45

5°

55

60 12

CH-

CH-CH,-

-CH₂-CH₂-

CH-

CH-
-CH₂

CH.2

-CH₂ -CH₂

-CH₂

CH₃ -CH

-CH₂

CH₃ -CH

CH- -CH

CH₃

-CH₂

CH -CH₂ -CH₂ CH₃

CH-CH-CH₂ -CH₂ -CH₂

CH- -CH-CH₂ CH₂ CH₃

13 14

^oder CH₂-CH₂CH₃ ?^H

CH-CH-CH₂-CH₂-CH₂-

/I

CH₂ CH₂ CH₃

oder

Hydroxylgruppen enthaltende Reste, ζ. Β. der For- „„

mein - ^I0 |

-CH₂ OH -CH

CH-CH-CH₂-CH₂- CH-CH₂-CH₂-

/ 15 /

CH₂ CH₂ CH₂

OH

ι halogenierte Kohlenwasserstoffreste, ζ. Β. der Formeln

-CH

CH-CH₂- -CH₂-CH₂

25

CH₃ -CH

CH-

-CH₂-CH OH

35 CH₃

-CH

CrI* Ori/j ^ri2

-CH

CH₂OH -CB

45 ^

C- χί.2

CH"—'CH₂ Cri2 ' C-ri2 UrI

-CH₂-CH 50 CF₃

OH -CH₂

OH ^CH-CH₂

CH CH₇

< I

CH- Br

-CH₂ 6o CH₂CH₂Cl

OH -CH-CH₂

-CH CH-CH₂-

\ 6₅ /

CH- -CH

-CH₂ Cl

Cl	Cl
-CH \	CH-CHCH₂CH₂
-CH₂
F
-CH \
-CH₂
-CH₂-CH₂
\
-CH₂

oder

Cl

-CH
-CH

HO-CY

T—

CH-CH₅CH,-

-CY

CH,

entsprechen. In dem Siloxananteil kann ρ und q jeweils O, 1, 2 oder 3 sein.

ίο Bei einem bevorzugten Siloxan-Carnaubawachs-Mischpolymerisat C entspricht der Siloxananteil der sowie T0R⁴-Reste, worin T und R⁴ die angegebenen Formel
Bedeutungen haben.

A'bedeutetzweiwertigeRest^diemitdemCarnauba- OH R₂'" R₂"' OH

wachsanteil durch ein Sauerstoffatom verbunden sind, 15 | | | |

das an einem C-Atom des Restes A' hängt und mit -CY₂CYR⁷SiO[R₂^SiO]J₁SiR'-CYCY₂-

einem Rest Y verbunden ist. A' kann den Gruppierungen worin Y, R' und R'" die angegebenen Bedeutungen

haben, und h Durchschnittswerte von O bis einschließlieh 100 hat. Als Reste Y sind Wasserstoffatome, als Reste R'" Methylgruppen und für h Durchschnittswerte von O bis einschließlich 50 bevorzugt.

OH

-CY₂CYR'-

Besonders bevorzugt als Mischpolymerisate C sind solche, deren Siloxananteil der Formel

OH

(CH₃)₂

OH

— CH₂CHCH₂O(CH₂)3SiO[(CH₃)2SiO]_(lSi(CH2)3 OCH₂CHCH₂ —

entspricht, worin h Durchschnittswerte von O bis 30 hat. Bei einem weiteren bevorzugten Siloxan-Carnaubawachs C entspricht der Siloxananteil der allgemeinen Formel

OH

a;

—CY₂CYR'SiX₃__p

worin Y, R', X und ρ die angegebenen Bedeutungen haben und A' einen zweiwertigen Rest der Formel

OH-
-CY₂CYR'-

ist, der mit dem Carnaubawachsanteil durch ein Sauerstoffatom verbunden ist, das mit einem an Y gebundenen C-Atom verknüpft ist. Vorzugsweise bedeutet Y Wasserstoffatome, X Alkoxyreste, und R' entspricht der Formel —(R⁴0R⁴)_w und ρ = O.

Bei einem dritten bevorzugten Siloxan-Carnaubawachs C entspricht der Siloxananteil der Formel

OH R'_q"

—CY₂CYR'Si0 3-<

worin Y, R' und R'" die angegebenen Bedeutungen haben, A' ein zweiwertiger Rest der Formel

OH
-CY₂CYR'-

ist, der mit dem Carnaubawachsanteil durch ein Sauerstoffatom verbunden ist, das mit einem an Y gebundenen C-Atom verknüpft ist und ρ und q jeweils O, 1 oder 2 ist. Vorzugsweise bedeutet Y Wasserstoffatome, R'" Methylreste, q = 1 und ρ = O.
Der Carnaubawachsanteil besteht entweder aus Carnaubawachs oder hydrolysiertem Carnaubawachs, worin die Hydroxylgruppen mit dem Siloxananteil Ätherbindungen bilden, und die freien Carboxylgruppen mit dem Siloxananteil Esterbindungen bilden, wenn die gegebenen Umstände eine derartige Reaktion begünstigen.

Carnaubawachs ist ein Naturprodukt, das unter der wissenschaftlichen Bezeichnung »Corypha Cerifera« bekannt ist. Es ist hauptsächlich in drei Formen erhältlich, die üblicherweise als gelb, geronnen und raffiniert bezeichnet werden. Es besteht im wesentlichem aus einem Gemisch von zwei Arten hochmolekularer Ester. Die eine Art sind Ester von n-Alkansäuren mit 18 bis 30 C-Atomen und n-aliphatischen Alkoholen mit 24 bis 34 C-Atomen, während die andere Art Ester von omega-Hydroxy-n-alkansäuren mit 18 bis 30 C-Atomen und n-aliphatischen Alkoholen sind. Carnaubawachse enthalten auch freie Säuren und Alkohole, Kohlenwasserstoffe, Harze und Ester von aliphatischen Diolen. Diese angegebene Zusammensetzung von Carnaubawachsen dient nur zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung und ist nicht als Begrenzung aufzufassen. Für die erfindungsgemäßen Lippenschminken sind beliebige Carnaubawachszusammensetzungen brauchbar, worunter sowohl teilweise und vollständig hydrolysierte Carnaubawachssorten als auch natürlich vorkommendes Carnaubawachs zu verstehen sind, das einen Schmelzpunkt von 86 bis 96° C hat.
Carnaubawachs enthält eine große Anzahl freier Hydroxylgruppen, die mit Si-gebundenen Epoxygruppen von Organosiliciumverbindungen unter Bildung der erfindungsgemäß verwendbaren Siloxan-Carnaubawachs-Mischpolymerisate reagieren. Die

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durch diese Reaktion« gebildeten Bindungen sind Ätherbindungen.

Die Bindungen zwischen Siloxananteil und Carnaubawachsanteil sind vorwiegend Ätherbindungen, wobei der Ausdruck »vorwiegend« so zu verstehen ist, daß der größere Teil der Bindungen aus Ätherbindungen besteht, die mindestens 60% aller Bindungsformen zwischen Siloxananteil und Carnaubawachsanteil ausmachen, während die restlichen Bindungen aus Esterbindungen bestehen. Der Ausdruck »vorwiegend« wurde deshalb gewählt, weil verschiedene Carnaubawachsarten unterschiedliche Mengen an freien Carboxylgruppen aufweisen und bei verschiedenen Verfahren .zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate unterschiedliche Mengen an Esterbindungen entstehen. In einigen Fällen führt die Herstellung fast ausschließlich zu Ätherbindungen. Bei Verwendung eines hydrolysierten Carnaubawachses steigt die Menge an freien Säuren an, so daß unter günstigen Bedingungen auch die Menge an möglichen Esterbindungen ansteigt. Vorzugsweise sollten weniger als 10% der Bindungen Esterbindungen sein, da Esterbindungen leichter hydrolysiert werden können als Ätherbindungen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Organosiloxanmischpolymerisate D sind gleichfalls Wachse, die aus den Einheiten der angegebenen Formeln (5), (6) und (7) aufgebaut sind, worin R, c und d die angegebenen Bedeutungen und Durchschnittswerte haben. Die Trimethylsiloxaneinheiten (5) sind in Mengen von bis zu 2,05 Einheiten je Molekül vorhanden, und außerdem sind auf jeweils 15 Einheiten (6) durchschnittlich mindestens eine Einheit (7) vorhanden. Wenn auf jeweils 15 Einheiten (6) weniger als eine Einheit (7) vorhanden ist, haben die Mischpolymerisate für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck zu niedere Schmelzpunkte. Als obere Grenze gilt, wenn keine Einheiten (6) vorhanden sind. Beispiele für Alkylreste R wurden bereits aufgeführt. Die angegebenen Formelemheiten erlauben das Vorhandensein geringer Mengen an Monomethylsiloxan- und/ oder RSiO_li5-Einheiten. Es können auch noch andere Einheiten zugegen sein, solange hierdurch die Eigenschaften des Mischpolymerisats nicht beeinträchtigt werden. Derartige Einheiten können Einheiten mit Si-gebundenen Wasserstoffatomen, niederen Alkylresten und Phenylresten sein. Außerdem können die Mischpolymerisate D nicht umgesetzte Alkanmoleküle enthalten. Vorzugsweise enthalten die Mischpolymerisate D mindestens eine Einheit (7) auf jeweils 5 Einheiten (6).

Auch solche Mischpolymerisate D sind bevorzugt, die Reste R mit mindestens 20 C-Atomen enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Silphenylen-Mischpolymerisate E sind gleichfalls Siliconwachse, die entweder Verbindungen der allgemeinen Formel (8) oder Polymerisate (9) aus Einheiten der angegebenen Formeln sein können, neben Einheiten der Formel RSiO_{1 iS}, worin R⁵ und R die angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise enthalten die Polymerisate 15 bis 80 Molprozent Silphenylen-Einheiten.

Durch den erfindungsgemäßen Siliconwachs-Zusatz haben die Lippenschminken eine verbesserte Viskositätsstabilität und einen schärferen Schmelzpunkt. Dadurch behalten sie ihre Form und ihre Eigenschaften bis fast zum Schmelzpunkt des Wachses bei. Die Siliconwachse sind praktisch unlöslich in Wasser, Äthanol sowie in organischen Fetten und 'Ölen, insbesondere solchen, die eßbar sind. Gegenüber Lippenschminken ohne Siliconwachszusatz unterscheiden sich die erfindungsgemäßen dadurch, daß sie praktisch alle Eigenschaften über einen weiten Temperaturbereich beibehalten, weniger löslich in organischen Lösungsmitteln allgemein und gut lagerbeständig sind.

Zubereitungsformen zum Färben von Lippen enthalten 2 bis einschließlich 70 Gewichtsprozent einer Wachsgrundlage, von welcher 15 Gewichtsprozent aus dem erfindungsgemäßen Siliconwachszusatz bestehen, 10 bis einschließlich 50 Gewichtsprozent eines Lösungsmittels und 2 bis einschließlich 25 Gewichtsprozent eines Färbemittels, worunter Pigmente, Farbstoffe und Farblacke zu verstehen sind. Vorzugsweise enthalten die Zubereitungsformen zum Färben von Lippen 20 bis einschließlich 60 Gewichtsprozent einer Wachsgrundlage, von welcher mindestens 15 Gewichtsprozent aus dem Siliconwachszusatz bestehen.

Die Wachsgrundlagen können beispielsweise aus beliebigen Siliconwachsen, wie den erfindungsgemäß beschriebenen Organosiloxanmischpolymerisaten und beliebigen organischen Wachsen, die für kosmetische Zubereitungsformen geeignet sind, bestehen, z. B.

Bienenwachs (apis mellifera), Paraffinwachs, Carnaubawachs (corypha cerifera), Ceresin, Kakaobutter (theobroma cocao), Ozokerit, Candelilla (euphorbia cerifera), Walrat (cetaceum), hydrierte pflanzliche öle, wie gehärtetes Rizinusöl und hydriertes Palmkernöl, Montanwachs, mikrokristalline Wachse, Lanolinalkohole und Wachse aus der Fischer-Tropsch-Synthese. Auch Wachsgemische können verwendet werden. Verbesserungen bei den kosmetischen Zubereitungen sind zu beobachten, wenn mindestens 15 Gewichtsprozent der Wachsgrundlage aus Siliconwachsen bestehen, insbesondere wenn diese Siloxanmischpolymerisate der definierten Art sind. Vorzugsweise enthalten d.ie Wachsgrundlagen mindestens 25 Gewichtsprozent Siliconwachs. Ausgezeichnete Ergebnisse werden erhalten, wenn die gesamte Wächsgrundlage aus Siliconwachsen besteht.

Die für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen verwendbaren kosmetischen Lösungsmittel umfassen z. B. Siliconöle, die vorzugsweise eine Viskosität von mindestens 5 cSt/25° C haben, wie Dimethylpolysiloxane, Diäthylpolysiloxane, Äthylmethylpolysiloxane, Phenyünethylpolysiloxane und Mischpolymerisate von Dimethylpolysüoxanen und Phenylmethylsiloxanen und organische Lösungsmittel, wie Rizinusöl, flüssige Paraffinfraktionen, Mineralöle, Tetrahydrofurfurylalkohol, organische Ester von Tetrahydrofurfurylalkohol, Isopropylmyristat, Oleylalkohol, Polyäthylenglykole, Polypropylenglykole, gemischte Polyäthylen- und Polypropylenglykole, organische Ester von Polypropylen- und Polyäthylenglykolen, Glycerylmonostearat, Butylstearat, Diäthylsebacat, Hexaäthylenglykol, Phenyläthylalkohol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Tetraäthylenglykol, N - Hydroxyäthylacetamid, N - Methylacetamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, Hydroxycitronellal, Citral, Triäthylenglykol, Aceton, Diphenylketon, Diäthylenglykol, Terpineol, Äthylenricinoleat, Cyclohexanol, Äthylricinoleatacetat, Äthylenglykol, Laurylalkohol, Myristilalkohol, StearylaUcohol, Glykololeatacetat, Kakaobutter, Laurinsäure, Myristinsäure, Cetylacetat, Äthyloleat, Äthylstearat, Glykololeat, Cerylalkohol, Lanolin, Lanolin-Absorptionsbasen, Vaseline, Isopropylpalmitat, Lecithin, Schweinefett (gerei-

nigt, geruch- und farblos), Diäthylenglykolmonostearat, Propylenglykolmonostearat, pflanzliche öle, Myristyllactat, Sesamöl, Olivenöl und Propylenglykolmonolaurat. Obgleich viele der aufgezählten Lösungsmittel auch andere als reine Lösungseigenschaften haben, sind diese doch in die Gruppe der kosmetischen Lösungsmittel einzuordnen. Jedes der aufgeführten Lösungsmittel hat die für Kosmetika bekannten Eigenschaften, wie Cetylalkohol, Lanolin und Kakaobutter, die weichmachend wirken.

Unter den Färbemitteln sind sowohl Farbstoffe und Pigmente, von anorganischer und organischer Natur, als auch Farblacke zu verstehen. Farbstoffe sind solche vom Fluorantyp, wie Fluoresceine, halogenierte Fluoresceine und deren Alkalimetallsalze, vom Xenthentyp und vom Triphenylmethantyp. Beispiele hierfür sind

4,5-Dibrom-3,6-fluorandiol (D & C Orange

No. 5);
2,4,5,7-Tetrabrom-l 2,13,-14,15-tetrachlor-

3,6-fluorandiol (D & C Red No. 27); 4,5-Dichlor-3,6-fluorandiol (D & C Orange

No. 8); ·.
2,4,5,7-Tetrabrom-3,6-fiuorandiol (D & C Red

No. 21);
3-Äthochlorid von 9-o-Carboxyphenyl-6-diäthylamino-3-äthylimido-3-isoxanthen (D & C

Red No. 19);
3-Äthoacetat von 9-o-Carboxyphenyl-6-diäthylamino-3-äthylimino-3-isoxanthen (D & C

Red No. 20);
Dinatriumsalz von 9-o-Carboxyphenyl-6-hydroxyl-4,5-dijodid-3-isoxanthon (D & C '

Orange No. 11);
Natriumsalz von Tetra-jod-fluorescein

(FD & C Red No. 3);
Dinatriumsalz von Dibromfluorescein

(D & C Orange No. 6);
Kaliumsalz von Dibromfluorescein (D & C Orange No. 7);

Dichlorfluorescein (D & C Orange No. 8); Dinatriumsalz von Dichlorfluorescein

(D & C Orange No. 9);
Dijodfluorescein (D & C Orange No. 10); Erythrosin gelblich K (D & C Orange No. 12); Erythrosin gelblich NH (D & C Orange No. 13); 4,5,15-Tribrom-2,7-dicarboxy-3,6-fluorandiol (D & C Orange No. 14);

Dibromdijodfluorescein (D & C Orange No. 16); Amaranth, gereinigtes Cosin y, Tartarzin, Goldocker, Rhodamin-iS-acetat (D & C Red No. 20); Tetrachlorfluorescein (D & C Red No. 24); Natriumsalz von Tetrachlorfluorescein (D & C

Red No. 25);
Kaliumsalz von Tetrachlorfluorescein (D & C Red No. 26);

Uranin (D & C Yellow No. 8); Kaliumsalz von Uranin (D & C Yellow No. 9); Natriumsalz von Pseudocumylazo-jS-naphthol-

3,6-disulfonsäure (FD & C Red No. 1); Natriumsalz von 4-Sulfo-a-naphthylazo-/?-naphthol-3,6-disulfonsäure (FD & C

Red No. 2); '
Natriumsalz von 2,4-Dimtro-a-naphthol-

7-sulfonsäure (FD & C Yellow No. 1); Carmin und Carmoisin.

Beispiele für Pigmente sind Aluminiumoxyd, Titandioxyd, Zinkoxyd, Bariumsulfat, Eisenoxyd, Ruß, Talkum, Kaolin, Ton und Bentonit.

Außerdem können noch andere Bestandteile vorhanden sein, die aber auf die Verbesserung der kosmetischen Zubereitungen keinen Einfluß haben, beispielsweise Duft- und/oder Parfümstoffe, wie Erdbeer, Himbeer, Vanille-, Orangenblüten-, Jasmin-, Rosen, Rosenöl-, Heliotrop, Linalylcinnamat, Benzylpropionat, Anisaldehyd und Parfümextrakte. Die Duft- und Parfümstoffe werden üblicherweise in Mengen von bis zu 2 Gewichtsprozent zugefügt.

Ferner können beliebige der üblichen Bestandteile für kosmetische Zubereitungsformen auf Wachsgrundlage von z. B. Lippenstiften, Lippenrot und Augenbrauenstiften mitverwendet werden. Die Siliconwachse bieten den zusätzlichen Vorteil, daß sie ohne eine große Anzahl von Hilfsmitteln ausgezeichnet zu kosmetischen Zubereitungen formuliert werden können.

So kann beispielsweise ein Lippenstift mit ausgezeichneten Eigenschaften aus nur vier Bestandteilen hergestellt werden, wie Siliconwachs, Siliconöl, Färbemittel und einem Lösungsmittel mit Bindemitteleigenschaften, wie Cetylalkohol. Selbstverständlich können durch Auswahl der Bestandteile kosmetische Zubereitungen mit gewünschten Eigenschaften hergestellt werden, z. B. flüssiges Lippenrot; hierbei kann das Bindemittel weggelassen oder zusätzliche Lösungsmittel zur Verflüssigung zugefügt werden.

Die erfindungsgemäßen Lippenschminken können auf übliche bekannte Weise hergestellt werden. So können die Bestandteile kräftig miteinander vermischt werden, wobei vorteilhaft alle Bestandteile, die verflüssigt werden können, wie die Wachse, in flüssigem Zustand eingesetzt werden. Die Pigmente werden in feinteiliger Form zugefügt. Die Bestandteile können miteinander vermählen oder in anderer üblicher Weise vermischt werden.

Die Lippenschminken sind in Wasser und Äthanol unlöslich. Die Siliconwachse sind auch in organischen Fetten und ölen, insbesondere in eßbaren Fetten und ölen, unlöslich. Die Lippenstifte haben praktisch denselben Schmelzpunkt wie das Siliconwachs. Das ist besonders vorteilhaft, da die meisten Wachse einen tieferen Schmelzpunkt haben, wenn sie in einer Mischung verwendet werden, als per se.

In den erfindungsgemäßen Zubereitungsformen werden vorzugsweise Siloxanmischpolymerisate von der Art der Organosiloxanblockmischpolymerisate A, der Kohlenwasserstoffmischpolymerisate B und der SiI-phenylenmischpolymerisate E verwendet. Besonders bevorzugt sind jedoch die Organosiloxanblockmischpolymerisate A.

Die erfindungsgemäß eingesetzten wachsartigen Massen können nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift 1 595 494 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Beispiel 1

100 g Carnaubawachs, 200 g Isopropanol, 100 g Toluol und 100 g einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung wurden 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt zur Verseifung des Carnaubawachses. Dann wurde die heiße Reaktionsmischung mit wäßriger Schwefelsäure angesäuert und anschließend zweimal mit siedendem Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde bei 150⁰C und einem Druck von 1 mm Hg von flüchtigen Bestandteilen

befreit. Es wurde ein geschmeidiges Hartwachs vom Schmelzpunkt 75 bis 76° C erhalten.

Ein Gemisch aus IO g des oben hydrolysierten Carnaubawachses, 10 g Äthylenglykoldimethyläther und 5 Tropfen der Verbindung der Formel

BF₃ · CH₃CH₂OCH₂CH₃

wurde auf 100° C erhitzt und dann mit 6 g der Verbindung der Formel

O (CH₃)₂

[CH₂ CHCH₂O(CHU₃Si]₂O

versetzt. Anschließend wurde das Gemisch bei 120⁰C und einem Druck von 1 mm Hg von flüchtigen Bestandteilen befreit. Es wurde ein Siliconcarnaubawachs erhalten mit einem geschmeidigen Wachsschmelzpunkt von etwa 8O⁰C.

3,5 g des oben erhaltenen Siliconcarnaubawachsmischpolymerisats, 2,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10 cSt/25°C, 0,6 g Cerylalkohol, 1,0 g Isopropylmyristat und 1,0 g eines roten Farbstoffs (D & C Red No. 7) wurden miteinander verschmolzen bis zur Bildung einer homogenen Mischung. Die geschmolzene Mischung wurde dann in eine Lippenstiftform gegossen und abgekühlt. Der so erhaltene Lippenstift zeichnete ausgezeichnet.

Durch Verschmelzen der folgenden Bestandteile bis zur Bildung einer homogenen Mischung wurde ein Lippenstift hergestellt: 3,0 g des oben erhaltenen Siliconcarnaubawachsmischpolymerisats, 3,0 g eines Phenylmethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 50 cSt/25°C, 0,6 g Cetylalkohol und 1,0 g eines roten Farbstoffs (D & C Red No. 7). Die geschmolzene Mischung wurde in eine Form gegossen und abgekühlt. Der Lippenstift war weich und zeichnete ausgezeichnet.

Nach demselben Verfahren wurde ein weicher Lippenstift unter Verwendung der folgenden Bestandteile formuliert: 3,0 g des oben erhaltenen Siliconcarnaubawachsmischpolymerisats, 3,0 g eines Phenylmethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 50 cSt/ 25° C, 0,5 g Stearinsäure und 1,0 g eines roten Farbstoffs (D & C Red No. 7).

Beispiel 2

Eine Lösung aus 50 g Carnaubawachs in 50 g Äthylenglykoldimethyläther wurde auf 80° C erwärmt und dann mit 10 Tropfen der Verbindung der Formel

BF₃ · CH₃CH₂OCH₂CH₃

versetzt. Dann wurde unter Rühren eine warme Lösung von 40 g der Verbindung der Formel

(CH₃J₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂

CH₂ CHCH₂O(CH₂)₃SiO — [SiO]₃₀ Si(CH₂)₃ OCH₂CH CH₂

in 40 g Äthylenglykoldimethyläther zugegeben. Das Gemisch wurde 10 Minuten lang auf 80° C erwärmt und anschließend bei 160° C unter einem Druck von 1 mm Hg von dem Lösungsmittel befreit. Der klare flüssige Rückstand verfestigte sich unter Bildung eines weichen geschmeidigen Siliconcarnaubawachsmischpolymerisates, das bei 80 bis 85° C schmolz.

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine Lippenstiftformulierung aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 4,0 g des oben erhaltenen Siliconcarnaubawachsmischpolymerisats, 0,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C, 0,3 g Stearinsäure, 1,0 g Isopropylmyristat und 1,0 g eines roten Farbstoffs (D & C Red No. 12). Der erhaltene Lippenstift war sehr weich, zeichnete ausgezeichnet, war nicht matt, schwer oder fettig. Dieser Lippenstift wurde zusammen mit einem handelsüblichen Lippenstift in einen Ofen gelegt und 15 Minuten auf 65° C erhitzt. Der erfindungsgemäß hergestellte Lippenstift blieb unverändert, während etwa die Hälfte des handelsüblichen Lippenstiftes geschmolzen, die Farbe uneinheitlich war und die flüssigen Bestandteile ausgeschwitzt worden waren.

Beispiel 3

dem Rühren hergestellt. Anschließend wurde die Lösung hydrolysiert durch Vermischen mit einer Wasser-Isopropanol-Lösung. Die organische Phase wurde von der wäßrigen Phase abgetrennt und neutral gewaschen. Dann wurde die organische Phase unter vermindertem Druck bei 120°C von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rückstand war das Organosiloxanblockmischpolymerisat.

45 Tabelle 1
Formulierung 1

Aus den in Tabelle 1 zusammengestellten Bestandteilen wurden Lippenstifte gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren formuliert. Die Organosiloxanblockmischpolymerisate wurden durch Zugabe eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans in Toluol zu einer Toluollösung von Verbindungen der Formel RSiCl₃ und Pyridin unter dauern-3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 60 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 40 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxan-

einheiten,
1,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität

von 10cSt/25°C,
0,3 g Glycerylmonostearat,
1,0 g Isopropylmyristat,
1,0 g Farbstoff (D & C Orange No. 5).

Formulierung 2

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 6(LMolprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 39 Si-Atomen je Block und 40 Molprozent Octadecylsiloxaneinheiten,

0,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C,

0,1 g Glycerylmonostearat,

1,0 g Isopropylmyristat,

1,0 g Farbstoff (D & C Red No. 20).

60

Formulierung 3

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 92 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 8 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxaneinheiten,

0,6 g Glycerylmonostearat,

1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 12).

Formulierung 4

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 54 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block, 46 Molprozent Blöcken aus 21,75 Molprozent Phenylsiloxan- und 78,25 Molprozent Octadecylsiloxaneinheiten,

1,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C,

1,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 100cSt/25°C,

0,5 g Isopropylmyristat,

0,4 g Cetylalkohol,

1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 7).

Formulierung 5

25

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 75 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 25 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxaneinheiten,

0,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C,

0,4 g Cetylalkohol,

1,0 g Isopropylmyristat,

1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 27).

Formulierung 6

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 60 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 105 Si-Atomen je Block und. 40 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxaneinheiten,

1,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10 cSt/25°C,

0,5 g Isopropylmyristat,

0,4 g Cetylalkohol,

1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 12).

Formulierung 7

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 25 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 75 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxaneinheiten,

3,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10 cSt/25°C,

1,5 g Isopropylmyristat,

0,3 g Cetylalkohol,

1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 7).

Formulierung 8

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 10 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 90 Molprozent Blöcken aus Octadecylsiloxaneinheiten,

2,5 g eines Dimethylsiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C,

1,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität

von 100cSt/25°C,
0,3 g Cetylalkohol,
2,0 g Isopropylmyristat,
1,0 g roter Farbstoff (D & C Red No. 12).

Formulierung 9

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 60 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 40 Molprozent Blöcken aus C₂₀H^₁SiO_{1 5},

1,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10cSt/25°C,

0,3 g Cetylalkohol,

0,5 g Isopropylmyristat,

0,8 g roter Farbstoff (D & C Red No. 7).

Beispiel 4

Ein Kohlen wasserstoffsiloxanmischp olymerisat wurde wie folgt hergestellt: 3 Tropfen einer lgewichtsprozentigen Lösung von Chlorplatinsäure in Äthanol und 188,5 g eines a-Olefingemisches, das etwa 70 Gewichtsprozent Alkene mit 20 oder mehr C-Atomen enthielt, neben Alkarien mit 20 oder mehr C-Atomen, wurden in einem 1-1-Dreihalskolben, der mit Rückflußkühler, Thermometer und mechanischem Rührer ausgerüstet war, auf 110° C erhitzt. Die erhitzte Lösung wurde tropfenweise mit 30,1 g eines Gemisches aus Toluol und 20,5 g Dimethylpolysiloxan, das zwei endständige Si — Η-Gruppen und durchschnittlich 8 Si-Atome je Molekül enthielt, versetzt. Die Zugabe erforderte 0,5 Stunden. Dann wurde das Gemisch 24 Stunden auf 145° C erhitzt. Anschließend wurden flüchtige Bestandteile bei 200⁰C und unter einem Druck von 1,0 mm Hg entfernt. Der Rückstand war ein wachsartiger Feststoff mit einem Schmelzpunkt von. 48⁰C, dessen Kohlenwasserstoffreste durchschnittlich 61 C-Atome je endständiges Si-Atom enthielten.

Aus dem so hergestellten Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisat wurden gemäß dem Verfahren aus Beispiel 1 Lippenstifte hergestellt, die sehr weich und geschmeidig waren, nicht schmierten und genau und gut zeichneten. Die Formulierungen wurden unter Verwendung folgender Bestandteile zubereitet:

A. 3,0 g des oben hergestellten Kohlenwasserstoff-

siloxanmischpolymerisats,

1,0 g eines Dimethylpolysiloxanöls mifeiner Viskosität von 10 cSt/25°C,

0,5 g Isopropylmyristat,

0,5 g Cetylalkohol,

1,0 g Farbstoff.

B. 3,00 g des oben hergestellten Kohlenwasserstoff-

mischpolymerisats,
1,78 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer

Viskosität von 10 cSt/25°C,
1,10 g Isopropylmyristat,
0,71 g Cetylalkohol,
0,99 g Farbstoff.

Beispiel 5

Durch Verschmelzen von 124,6 g eines a-Olefingemisches aus etwa 70 Gewichtsprozent Alkenen mit 20 oder mehr C-Atomen neben Alkanen mit 20 oder

109 586/396

mehr C-Atomen wurde ein Kohlenwasserstoff-Siloxanmischpolymerisat wie folgt hergestellt: nach Zugabe von 3 Tropfen einer lgewichtsprozentigen Lösung von Chlorplatinsäure in Äthanol wurde das Gemisch auf 110⁰C erhitzt. Die erhitzte Mischung wurde mit 50,2 g des Dimethylpolysiloxangemisches aus Beispiel 4 tropfenweise versetzt unter Aufrechterhaltung einer Reaktionstemperatur von 110⁰C. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch unter Rühren 24 Stunden auf 144° C erhitzt und anschließend bei 210⁰C unter einem Druck von 1,0 mm Hg von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Produkt war ein wachsartiger Feststoff bei Raumtemperatur mit einem Schmelzpunkt von 54° C mit durchschnittlich 40 C-Atomen in den Kohlenwasserstoffresten je endständiges Si-Atom.

Daraus wurde gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 eine Lippenstiftformulierung unter Verwendung folgender Bestandteile hergestellt:

3,0 g des oben hergestellten Kohlenwasserstoffmischpolymerisats,

1,0 g eines Dimethylsiloxanöls mit einer Viskosität vonl0cSt/25°C,

0,5 g Cetylalkohol,

1,0 g Farbstoff.

Die so erhaltenen Lippenstifte hatten ausgezeichnete Eigenschaften, waren sehr weich und genauzeichnend.

Beispiel 6

Ein Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisat wurde wie folgt hergestellt: 188,5 g eines a-Olefingemisches, das etwa 70 Gewichtsprozent Alkene mit 20 oder mehr C-Atomen je Molekül neben Alkanen mit 20 oder mehr C-Atomen je Molekül enthielt, wurden mit 3 Tropfen einer lgewichtsprozentigen Lösung von Chlorplatinsäure in Äthanol versetzt und auf 110⁰C erhitzt. Dann wurde unter Aufrechterhaltung der Temperatur Tetramethyldihydrogendisiloxan zugefügt. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch 2 Stunden auf 150⁰C erhitzt. Anschließend wurde das Gemisch bei 180⁰C unter einem Druck von 1 mm Hg von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rückstand war ein wachsartiger Feststoff bei Raumtemperatur, der bei 55° C schmolz und einen durchschnittlichen Kohlenwasserstoffrestgehalt von 61 C-Atomen je Si-Atom enthielt.

Unter Verwendung dieses Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisats wurde nach dem Verfahren aus Beispiel 1 ein Lippenstift hergestellt, der weich, gut zeichnend und geschmeidig war und folgende Bestandteile enthielt:

3,0 g des oben hergestellten Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisats,

1,5 g eines Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 10 cSt/25°C,

0,4 g Cetylalkohol,
0,75 g Isopropylmyristat,

1,0 g Farbstoff.

Beispiel 7

Gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde aus folgenden Bestandteilen ein Lippenstift hergestellt, der genau und gut zeichnete:

Gewichtsprozent	5	20	IO	5	Bestandteile
20			5	Mikrokristallines Wachs (unter der
	25	Bezeichnung »Be square 190/195
15 5	Amber« im Handel)
20	Siloxanpolymerisat aus wiederholen
den Einheiten der Formel
(C₁₆H₃₃)CH₃SiO mit einem Fp.
von 30⁰C
Cetylalkohol
Lanolin
helles Paraffinöl
Glycerylmonostearat
Farbstoff und Pigmente

Beispiel 8

Ein Siloxancarnaubawachsmischpolymerisat wurde wie folgt hergestellt: 100 g geschmolzenes Carnaubawachs wurden mit 20 Tropfen der Verbindung der Formel

BF₃ · CH₃CH₂OCH₂CH₃
und dann mit 20 g der Verbindung der Formel

(CH₃)₂

[CH₂ CHCH₂ 0(CHJ₃Si]₂O

versetzt und das Gemisch unter Rühren 30 Minuten auf 80 bis 100⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde ein zähes, geschmeidiges Wachs mit einem Schmelzpunkt von 82° C erhalten.

Gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde unter Verwendung folgender Bestandteile ein Lippenstift hergestellt, der genau zeichnete:

3,0 g des oben hergestellten
wachs-Mischpolymerisats,

Siloxan-Carnauba-

3,0 g eines Phenylmethylpolysiloxanöls mit einer

Viskosität von 50 cSt/25°C,
0,5 g Glycerylmonostearat,
1,0 g Farbstoff.

Beispiel 9

Aus folgenden Bestandteilen wurde gemäß dem im Beispiel 1 für einen Lippenstift beschriebenen Verfahren ein Hautstift hergestellt, der seine Streichfähigkeit bei Temperaturen unterhalb von Raumtemperatur beibehielt:

3,0 g eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 60 Molprozent Dimethylpolysiloxanblökken mit durchschnittlich 44 Si-Atomen je Block und 40 Molprozent Blöcken an Octadecylsiloxaneinheiten,

1,0 g eines Dimethylsiloxanöls mit einer Viskosität von 100cSt/25°C,

4,5 g eines Phenylmethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 50 cSt/25°C,

1,0 g eines Teilhydrolysats von Distearoxydimethylsilan,

1,0 g Isopropylmyristat,

1,5 g Lanolin,

0,3 g Cetylalkohol.

Beispiel 10

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein ausgezeichneter Lippenstift hergestellt, der

CH,

5 CH₃ bei 71° C unverändert blieb und weich, geschmeidig und gut zeichnend war. Er enthielt folgende Bestandteile:

2,0 g einer Silphenylenverbindung der Formel

Si—O —Si —O —Si

CH₃

2,0 g mikrokristallines Wachs,

2,0 g eines Phenylmethylpolysiloxanöls mit einer

Viskosität von 50 cSt/25°C,
1,0 g Isopropylmyristat,
1,0 g Farbstoff.

Beispiel 11

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde durch kräftiges Vermischen folgender Bestandteile eine flüssige Lippenfärbeformulierung hergestellt:

5 Gewichtsteile eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 65 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 6 Si-Atomen je Block und 35 Molprozent Blöcken aus Einheiten der Formel

15

20

25

30

Beispiel 13

Durch Vermischen und Verpressen folgender Bestandteile gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Lippenstift hergestellt:

30 Gewichtsteile des Organosiloxanblockmischpolymerisats aus Beispiel 3, Formulierung 2,

20 Gewichtsteile Bienenwachs,
5 Gewichtsteile flüssiges Paraffin,

4 Gewichtsteile Stearylalkohol,
8 Gewichtsteile Butylstearat,

10 Gewichtsteile Stearinsäuretetrahydrofurfurylester.

5 Gewichtsteile Kakaobutter,

12 Gewichtsteile Isopropylmyristat,
5 Gewichtsteile Färbemittel,
1 Gewichtsteil Linalylcinnamat.

₂₄₄₉₁ _₅

40 Gewichtsteile eines Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 350 cSt/25°C, 20 Gewichtsteile Isopropylmyristat,
10 Gewichtsteile Cetylalkohol,
25 Gewichtsteile Färbemittel.

Beispiel 12

Gemäß dem Verfahren aus Beispiel 1 wurde durch Vermischen und Verpressen folgender Bestandteile ein Lippenstift hergestellt:

70 Gewichtsteile eines Organosiloxanblockmischpolymerisats aus 50 Molprozent Dimethylpolysiloxanblöcken mit durchschnittlich 150 Si-Atomen je Block und 50 Molprozent Blöcken aus Einheiten der Formel

Beispiel 14

In der Lippenstiftformulierung gemäß Beispiel 5 können an Stelle des dort verwendeten Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisats mit praktisch dem gleichen Ergebnis folgende Siloxanmischpolymerisate eingesetzt werden:

(CH₃J₂ (CH₃)₂

40

45

₂O₅₃₁₁₅
10 Gewichtsteile Isopropylmyristat,
20 Gewichtsteile Färbemittel,

A. (C₁₈H₃₇)SiO[(CH₃)₂SiO]₁₀Si(C₁₈H₃₇)

(CH₃)₂ (CH₃)₂

B. (C₃₀H₆₁)SiO[(CH₃)₂SiO]₁₈Si(C₃₀H₆₁)

(CH₃J₂ (CH₃)₂

C. (C₇₅H₁₅₁)SiO[(CH₃)₂SiO]₄₈Si(C_7SH₁₅₁)

(CH₃)₂ (CH₃)₂

D. (C₆₁H₁₂₃)SiO[(CH₃)₂SiO]Si(C₆₁H₁₂₃)

(CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂

E. (C₄₅H₉₁)SiO[CH₃SiO]₈Si(CH₂)₈—SiO[(CH₃)₂SiO]₈Si

(C₄₅H₉₁)

(CH₃)₂ (CH₃), (CH₃)₂ (CH₃)₂

F. (C₂₄H₄₉)SiO[(CH₃)₂SiO]₄Si—CH₂-SiO[(CH₃)₂SiO]₄Si(C₂₄H₄₉)

(CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃), (CH₃J₂

G. (C₃₃H₆₇)Si-O—Si—(CH₂)₄—Si—0-Si-(C₃₃H₆₇)

29 30

(CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃),

H- (C₅₀H_i01)SiO[(CH₃)₂SiO]₁₀Si-(CH₂)₁₀—SiO[(CH₃)₂SiO]₁₀Si(C₅₀H₁₀₁)

Beispiel

In der Lippenstiftformulierung gemäß Beispiel 5 können die dort verwendeten Siloxancarnaubawachsmischpolymerisate mit praktisch dem gleichen Ergebnis durch folgende Siloxancarnaubawachsmischpolymerisate ersetzt werden:

A. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung von 40 Gewichtsprozent Carnaubawachs und 60 Gewichtsprozent der Verbindung der Formel

CH₂Cl

CH, CHOCHCH,OCH,CH,

,Si

CH₃
OCH₇CHCH,

B. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung von 95 Molprozent eines Carnaubawachses, das zu 5% hydrolysiert ist und 5 Gewichtsprozent 20 der Verbindung der Formel

Si

25

70% hydrolysiert ist, und 40 Gewichtsprozent der Verbindung der Formel -

O CH₃

CH₂· CHSiOSi(CH₃)₃ CH₃

F. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung von 70 Gewichtsprozent Carnaubawachs mit C. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung 30 Gewichtsprozent einer der folgenden Epoxy-

von 50 Gewichtsprozent Carnaubawachs und 30 organosiliciumverbindungen:
50 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus

5 Molprozent

(CH₃)₂ (CH₃)₂

CH,

/ \ I 35

CH₂ CHCH₂OCH₂CH₂CH₂SiO-Einheiten

(1) HSi-O-SiCH₂CH₂CH₂OCH₂CH CH₂

neben
und

(CH₃)₂Si0-

(CH₃)₃SiO_0i5- Einheiten.

(2)

40

CH,

CH₂ CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si

CH,

D. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung 45 von 45 Gewichtsprozent Carnaubawachs und 55 Gewichtsprozent eines Polymerisats aus Einheiten der Formel

O CH₃ 50

CH₃-CH CHCH₂CH₂SiO

(3)

(CH₃)₂C-

0 ca

CHCH₂CH₉SiO

- Polymerisat

(4)

CH₂CH₃ H V-CH₂CH₂Si(OCH₃)₂

E. Mischpolymerisat, hergestellt durch Umsetzung / \ von 60 Gewichtsprozent Carnaubawachs, das zu 55 (5) CH₂ CH

CH₃

SiO-Polymerisat

0CH,CH CH,

CH,

(6) (CH₃CH₂O)₂SiCH₂CH₂CH₂OCH₂CHCH₂OCH₂CH CH₂

O (C₆H₅)₂

(7) CH₂ CHCH₂CH₂SiOH

(8) Si

<CH,)_{2 /}

OSiCH₂CH₂CH₂OCH₂CH

CH₂

(9)

O (CH₂C₆H₅)₂

CH₂ CHCH₂CH₂Si(OCH₃)

0 CH₃

(10) CH₂ CHCH₂O(CBj)₃SiO

CH,

CH₃ SiO

CH,

CH₃ 0

Si(CH₂)₃ OCH₂CH CH₂
CH,

60

Beispiel 16

In der Lippenstiftformulierung gemäß Beispiel 7 kann das Siloxanmischpolymerisat mit praktisch dem gleichen Ergebnis durch folgende Siloxanmischpolymerisate ersetzt werden:

(A) Mischpolymerisat aus 1 Molprozent (CH₃)₃ SiO_{0 5}-Einheiten, 45 Molprozent (CH₃)₂SiO-Einheiten und 54 Molprozent (Q₀H₄₁)(CB₃)SiO-Einheiten.

(B) MischpolymerisatausO^MolproZentiCB^SiOo _s Einheiten, 80 Molprozent (CH₃)₂Si0- und 19,5 Molprozent (C₂₆H₅₃)(CH₃)SiO-Einheiten.

(C) Mischpolymerisataus2Molprozent(CH₃)3SiO_0>5-, 5 Molprozent (CH₃J₂SiO- und 93 Molprozent (C_?2H₄₅)(CH₃)Si0-Einheiten.

(D) Mischpolymerisataus2Molprozent(CH₃)₃SiOo_>5-, 10 Molprozent (CH₃)_eSiO₄__e-, worin e 1,98 ist,

und 88 Molprozent (C₁₈H₃₇)(CH₃)Si0-Einheiten.

Beispiel 17

In der Lippenstiftformulierung gemäß Beispiel 10 kann das Silphenylenmischpolymerisat mit praktisch dem gleichen Ergebnis durch folgende Silphenylenmischpolymerisate ersetzt werden:

(CB₃)₂	(CH₃)₂ (	(CB₃)₂	(CB₃)₂	(CB₃)₂	(CB₃)₂	i— O—Si-V	und 95 Molprozent C₂₂H₄₅SiO₁ «-Einheiten.	(CB₃)₂
(A) BOs'i^Q	^Si-O—5	>—Si— Ο—Si— 0—S i—<^	^Si- O—5	i—O—Si—<^	CH₃		V-SiOB
	-θΗ₅ (CB₃)₂	I —' CB₃	CB₃
	!i— 0—Si—/~"	CB₂CB₂CF₃
(CB₃)₂	QH₅	(CB₃)₂ CB₃ (CB₃)₂	(CH₃)₂ C₆B₅ (CH₃)₂	(CH₃)₂
(B) BOSi-<(~^	CB=CB₂	^Si-O-S	I I / \ >—Si— Ο—Si— Ο—Si-V ι \ /
	CH₃

(CB₃)₂	ι ^{3 2}
(C) BOSi-<^	ν I >—SiOH

[D) Mischpolymerisat aus 45 Molprozent
(CB₃)₂	(CB₃)₂
o.OsLQ	)^-SiO₀^-

und 55 Molprozent C₁₈B₃₇SiO₁^-EUiIi
(E) Mischpolymerisat aus 5 Molprozent
(CB₃)₂	(CB₃)₂
I. / \	V-SiO₀^-

109586/396

33

(F) Mischpolymerisat aus 9-5 Molprozent

(CH₃)₂

0,5

OSi (CH₃)₂

(CH₃)

₃)₂

Si— Ο—Si— Ο—Si CH₃

und 5 Molprozent C₁₆H₃₃SiO₁^-Einheiten. (G) Mischpolymerisat aus 60 Molprozent'

(CH₃)₂ (CH₃)₂ CH₃ (CH₃)₂ (CH₃)₂

I I I I /—\ I

Si-O—Si—O—Si—/ ^>—SiO_0i5-CH₃

und 40 Molprozent C₂₄H_4gSiO₁₃-Einheiten.

Beispiel

Durch kräftiges Vermischen der folgenden Bestandteile wurden folgende lippenfärbende Mittel hergestellt:

(A) 30 Gewichtsteile

Gewichtsteile

Gewichtsteile Gewichtsteile Gewichtsteile Gewichtsteile Gewichtsteile

(B) 70 Gewichtsteile

Gewichtsteile

Gewichtsteile Gewichtsteile

(C) 20 Gewichtsteile

Gewichtsteile Gewichtsteile

(D) 40 Gewichtsteile

Gewichtsteile

des Silphenylenmischpolymerisats aus Beispiel 10,

Diäthylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 500cSt/25°C, Isopropylmyristat, Lanolin,

Cetylalkohol,

Glycerylmonostearat, Färbemittel.

des Siloxan-Carnaubawachsmischpolymerisats aus Beispiel 8, Methylpropylsiloxanöl mit einer Viskosität von 5 cSt/25° C, Cetylalkohol, Färbemittel.

des Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisate aus Beispiel 5,

Dimethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 20 cSt/ 25°C,

eines Diäthylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 80 cSt/ 25° C,

Isopropylmyristat, Farbstoff (D & C Red No. 25). des Organosiloxanblockmischpolymerisats aus Beispiel 3, Formulierung 9, eines Phenyhnethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von200cSt/25°C, 30 Gewichtsteile Propylenglykolmonostearat, 10 Gewichtsteile Lanolin,
10 Gewichtsteile Lecithin,
8 Gewichtsteile Farbstoff (D & C Orange No. 13).

Beispiel 19

Durch kräftiges Vermischen der folgenden Bestandteile wurden lippenfärbende Mittel hergestellt:

(A) 10 Gewichtsteile des Siloxanmischpolymerisats

aus Beispiel 7, 30 Gewichtsteile Ceresin,
5 Gewichtsteile Cetylalkohol,

10 Gewichtsteile Diäthylsebacat,

11 Gewichtsteile Ν,Ν-Dimethylacetamid,

12 Gewichtsteile Isopropylmyristat, 20 Gewichtsteile Färbemittel, 2 Gewichtsteile Duftstoff.

(B) 7,5 Gewichtsteile des Organosiloxanblockmisch-

polymerisats aus Beispiel 3, Formulierung 6,

2,5 Gewichtsteile Carnaubawachs, 40 Gewichtsteile Bienenwachs, 8,0 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 50 cSt/ 25°C,

2,0 Gewichtsteile Äthylrizinoleatacetat, 10,0 Gewichtsteile Äthylstearat, 10,0 Gewichtsteile Kakaobutter, 10,0 Gewichtsteile Farbstoff,
10,0 Gewichtsteile Titandioxyd.

(C) 35 Gewichtsteile des Siloxan-Carnaubawachs-

mischpolymerisats aus Beispiel 2,

5 Gewichtsteile Bienenwachs, 20 Gewichtsteile Isopropylmyristat, 10 Gewichtsteile Lanolin,
5 Gewichtsteile Cetylalkohol, 25 Gewichtsteile Farbstoff.

Claims

Patentanspruch:

(C_aH_2a+1)-SiO-[(CH₃)₂SiO]₆Si(C_flH_2o+1)

worin α Durchschnittswerte von 18 bis einschließlich 75, b Durchschnittswerte von 0 bis einschließlich 48 hat und mindestens 3 C-Atome, bezogen auf die Gesamtzahl von C-Atomen in der Gruppe C₁₁H₂₀₊₁, je Si-Atom, bezogen auf die Gesamtzahl von Si-Atomen im Molekül, vorhanden sind, und/oder

(4) Verbindungen der Durchschnittsformel

(CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂ (CH₃)₂

(C₁₁H₂ ^₁)SiOKCHa)₂SiO]₁Si-Z—SiOKCH₃J₂SiO]^i(CJH_{2 fl+1})

worin α die angegebene Bedeutung hat, / Durchschnittswerte von 0 bis einschließlich 10 hat und Z einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der im wesentlichen aus — CH₂-Gruppen besteht, mit 1 bis einschließlich 10 C-Atomen, enthalten, oder

C. Organosiloxan - Carnaubawachs - Mischpolymerisaten, die im wesentlichen einen Organosiloxananteil enthalten, der durch einen mit dem Si-Atom über eine Si—C-Bindung verknüpften organischen Rest mit dem Carnaubawachsanteil, der 40 bis einschließlich 95% des Gesamtgewichts beträgt, vorwiegend über Ätherverbindungen verbunden ist, oder

D: Organosiloxanmischpolymerisaten, die im wesentlichen aus
(5) Siloxaneinheiten der Formel

45

50

(CH₃J₃SiO₀₁₅
(6) Siloxaneinheiten der Formel

JiTi

2 ·

worin e Durchschnittswerte von 1,98 bis einschließlich 2,00 hat, und

(7) Siloxaneinheiten der Formel
(CH₃),

worin R Alkylreste mit 16 bis 26 C-Atomen bedeutet, c Durchschnittswerte von 0,95 bis einschließlich 1,05, d Durchschnittswerte von 0,95 bis einschließlich 1,05 und die Summe von c + d Durchschnittswerte von 1,98 bis einschließlich 2,00 hat,

aufgebaut sind, wobei durchschnittlich bis zu einschließlich 2,05 Einheiten (5) je Molekül und durchschnittlich mindestens eine Einheit (7) auf je 15 Einheiten (6) vorhanden sind, oder

E. Silphenylenmischpolymerisaten aus

(8) Verbindungen der Formel
(CH₃)₂

HOSi-

(CH₃)₂ R⁵ -Si — O — Si— R⁵

worin R⁵ Methyl-, Phenyl-, Vinyl- oder Trifluorpropylreste bedeutet, und/oder

(9) Polymerisaten, die im wesentlichen aus 5 bis 95 Molprozent Einheiten der Formel

(CH₃)₂ (CH₃)₂ R⁵ (CH₃)₂ (CH₃)₂

_0i5OSi —/ V- Si — O — Si — O — Si —/ N—SiO_0i5

worin R⁵ die angegebene Bedeutung hat und 5 bis 95 Molprozent RSiO_{1 5}-Einheiten, worin R die angegebene Bedeutung hat, aufgebaut sind.

Die Verwendung der verschiedenartigsten Präparate zur Schönheitspflege ist seit langem bekannt. So gibt es beispielsweise zahlreiche kosmetische Zubereitungsformen zum Färben der Lippen, wobei der Lippenstift sich besonderer Beliebtheit erfreut.

Eine der wichtigsten Voraussetzungen für einen Lippenstift sich besonderer Beliebtheit erfreut.
Modefarben zur Verfügung stehen muß. Die Herstellung der Stifte in verschiedenen Farben ist jedoch häufig mit Schwierigkeiten verbunden, wenn die Grundlagen die Farbstoffe nicht annehmen und dadurch leicht streifig oder ausgelaugt und/oder vollständig inhomogen werden und sich nicht formulieren lassen. Der Stift muß einheitlich und weich sein, ein glänzendes Aussehen in der entsprechenden Farbe und einen angenehmen Geruch haben. Die Preßstifte müssen frei von Verfärbungen, Granulatbildungen, Vertiefungen oder anderen Unregelmäßigkeiten sein. Die Oberfläche des Lippenstiftes sollte mit der Farbe des Filmes auf den Lippen übereinstimmen. Außerdem darf der Stift nicht trocken oder brüchig sein und sollte keine öltröpfchen auf der Oberfläche bilden. Ferner muß der Schmelzpunkt des Lippenstiftes so hoch sein, daß er genügend fest ist, um in Massenproduktion hergestellt werden zu können und widerstandsfähig im normalen Gebrauch ist, ohne zu zerbrechen. Dennoch muß er weich genug sein, um leicht auf die Lippen aufgetragen zu werden, aber fest genug, um in der Handtasche nicht zu schmelzen oder zu zerfließen. Das Auftragen auf die Lippen sollte leicht und weich, mit geringem Druck und ohne zu schmieren vorgenommen werden können.

Der Film auf den Lippen muß eine Anzahl von wünschenswerten subjektiven, neben meßbaren Eigenschaften haben. Der Film sollte geschmacklos und klebfrei sein, ein weiches Gefühl ohne den Eindruck besonderer Trockenheit verursachen. Außerdem sollte die Farbe des Filmes sich beim Tragen nicht verändern und der Film nicht verschmiert werden oder in die Lippenfalten eindringen. Ferner muß er so dauerhaft sein, daß innerhalb von 2 bis 3 Stunden kein neues Auftragen erforderlich ist. Der Film muß unabhängig von seiner Dicke gegen milden Abrieb, wie er beim Essen und Trinken auftritt, ziemlich widerstandsfähig sein. '

Aus dieser Zusammenstellung der Eigenschaften wird deutlich, daß die Formulierung von Lippenstiften außerordentlich komplex ist. Die Zubereitungsformen zum Färben, von Lippen sind in der Tat komplexe Gemische von Bestandteilen mit sehr unterschiedlichen Eigenschaften. Jeder einzelne Bestandteil dient dazu, eine der gewünschten Eigenschaften zu verleihen, und wenn beim Zusammengeben aller Bestandteile eine unerwünschte Eigenschaft auftritt, muß diese durch Zugabe eines weiteren Bestandteils wieder ausgeglichen werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Lippenschminken auf der Grundlage von Wachsen, Lösungs- und Färbmitteln, die dadurch gekennzeichnet sind, daß als Wachsgrundlagen solche verwendet werden, die mindestens 15 Gewichtsprozent Siliconwachs enthalten, bestehend aus

A. Organosiloxanblockmischpolymerisaten, die im wesentlichen aus

(1) 5 bis 94 Molprozent Polysiloxanblöcken der Struktur

[(CH₃^SiO]_xKQH₅XCH₃)SiO;],

> [(CH₃)SiO_1-5],

worin die Summe von χ + y + ζ Durchschnittswerte von 6 bis 150 hat und y + ζ jeweils einen Wert von bis zu 5 Molprozent der Summe von χ + y + ζ haben, und

(2) 6 bis 95 Molprozent Blöcken der durchschnittlichen Einheitsformel

(C₆H₅),,,

R_nSiO A-m-n

worin R Alkylreste mit 16 bis 26 C-Atomen bedeutet, m Werte von bis zu 0,25, η Werte von 0,75 bis 1,05 und die Summe von m + η Werte von 0,95 bis 1,05 haben,

aufgebaut sind oder

B. Kohlenwasserstoffsiloxanmischpolymerisaten, die im wesentlichen Mischpolymerisate aus
(3) Verbindungen der Durchschnittsformel

(CH₃)₂ (CH₃-J₂

(CJi_2a+1)-Si0-[(CH₃)₂Si0]_hSi(C_flH_2(I+1)

worin α Durchschnittswerte von 18 bis einschließlich 75, b Durchschnittswerte von 0 bis einschließlich 48 hat und mindestens 3 C-Atome, bezogen auf die Gesamtzahl von C-Atomen in der Gruppe C_aH_2a+1, je Si-Atom, bezogen auf die Gesamtzahl von Si-Atomen im Molekül, vorhanden sind, und/oder