DE1596450A1

DE1596450A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Glasschmelze

Info

Publication number: DE1596450A1
Application number: DE1966G0046626
Authority: DE
Inventors: Emile Plumat
Original assignee: Glaverbel Belgium SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 1965-05-06
Filing date: 1966-04-18
Publication date: 1971-02-25
Also published as: FI46367B; IL25686A; LU48531A1; FI46367C; GB1145143A; DK120654B; ES325295A1; BE679262A; NL6606086A; US3505048A; AT268574B; CH457742A; SE336876B; DE1596450B2

Description

DR. MÜLLER-BOR£ DIPL.-ING. GRALFS DR. MANITZ

PATENTANWÄLTE

4. April 1966 G/Gö - G 1558

GLAVERBEL

79 _? Avenue Louise

Brüssel 5 / Belgien

Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Glasschmelze

Priorität! Luxemburg vom 6. Mai 1965

iir.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrich tung für die Behandlung einer Glasschmelze, die auf einem !J3ad aus geschmolzenen Stoffen schwimmt und sich auf dii^sem Bad in Richtung auf einen nach oben gerichteten (frlaszug bewegt.

ι
Bei dey Herstellung von gezogen,em Glas nach üblichen V*erfahi?en ist es bekannt, die Glasschmelze in der Arbeitkwanne thermisch zu behandeln, indem in die

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umgebende Atmosphäre mittels Brennern pulverisierte Metalle eingeführt werden. Man kann auf diese V/eise zwischen der Glasmasse und der Atmosphäre, mit der die Glaseekieh^schmelze in Berührung steht, einen Ionenaustausch herbeiführen, der eine Veränderung der Zusammensetzung der äußersten Zone der Glasschmelze herbeiführt, die an die Oberfläche angrenzt, die der

ausgeunter erhöhter Temperatur stehenden Atmosphäre setzt ist (Belgische Patentschrift 550 858). Leider ist diese Wirkung wenig steuerbar und das Verfahren führt häufig zu nachteiligen Ergebnissen, zumindest sind die Ergebnisse sehr schlecht reproduzierbar. Wenn man beispielsweise in die Atmosphäre Alkaliionen einführt, um den Verlust an as. alkalischen Bestandteilen zu kompensieren, der aufgrund ihrer Flüchtigkeit an der Oberfläche des Glases während der Abkühlung auftritt, ist die Steuerung der Ionendiffusion schwieajg. Das Verfahren hat darüber hinaus einen geringen Wirkungsgrad und die Qualität der Oberfläche des gezogenen Glases wird schlecht.

Es ist weiter eine solche Behandlung unter Verwendung von geschmolzenen Metallsalzen insbesondre Kaliumsalzen bekannt. Hierbei kann der Ionenaustausch zwischen dem Salzbad und dem Glas so intensiv sein, daß daraus starke Änderungen der Eigenschaften des Glases resultieren.

(Französische Patentschrift 1 375 995)

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Dieser Nachteil wird bei einem weiteren "bekannten Verfahren vermieden, bei dem der Ionenaustausch zwischen einem Salzbad und dem Glas durch ein elektrisches Gleich strompotential so reguliert wird, daß eine willkürliche Modifikation der Eigenschaften des Glases erreicht wird. (Belgische Patentschrift 620 787) Das Glasband wird hierbei zwischen zwei llüssigkeitsschichten unterschiedlicher Dichte geführt, in die jeweils die Elektroden eingetaucht sind. Die Forderung, daß das Glas vollkommen von den flüssigen Materialien eingeschlossen sein muß, führt zu erheblichen Schwierigkeiten bei der praktischen Durchführung dieses Verfahrens.

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren der eingangs erwähnten Art, das leicht in der Praxis verwirklicht werden kann und mit großer Sicherheit reproduzierbare Ergebnisse liefert.

Dieses Ziel wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß man wenigstens auf einen Bereich der Glasschmelze ein elektrisches Gleichfeld einwirken läßt, das sich zwischen dem Bad aus geschmolzenen Stoffen und der Atmosphäre erstreckt, die mit dem betreffenden Bereich der Glasschmelze in Berührung steht. In dem elektrischen Feld kann das Bad aus geschmolzenen Stoffen auf einer positiven oder negativen Polarität, bezogen auf die

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Atmosphäre, liegen.

Man weiß, daß die Diffusion von Ionen durch ihre Aktivierung und die Diffusionshindernisse zwischen der Glasschmelze und den angrenzenden Medien (Atmosphäre/ und geschmolzene Stoffe) bestimmt wird,' mit denen sie in Berührung steht.

Indem man ein elektrisches Feld in dem elektrochemischen System aufbaut, das durch das Bad ausgeschmolzenen Stoffen, die -Glasschmelze und die Atmosphäre gebildet wird, die mit der Glasschmelze in Berührung steht, kann man eine Diffusion von Ionen in wenigstens einen Bereich der Glasschmelze herbeiführen, der einer der Oberflächen der Glasschmelze benachbart ist und die Intensität dieser Diffusion steuern. Man kann gleichfalls in das Glas Ionen eindiffundieren lassen, die ursprünglich in der Atmosphäre enthalten waren und"eine Polarität aufweisen, die der des Glases gegenüber der Atmosphäre entgegengesetzt ist und gleichzeitig eine Wanderung von Metallionen herbeiführen, die in dem Glas enthalten sind und elektrisch positiver sind als die Metalle, die das Bad bilden. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, daß bei- §^di£Lsweise Alkaliionen zu dem Bad aus geschmolzenen metallischen Stoffen verdrängt werden können. In Berührung mit dem Bad werden diese Ionen au ihrem metallischen Zustand reduziert, indem sie sich schließlich·.· im

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Metallbad lösen und schließlich mit in diesem Bad enthaltenden Verunreinigungen, wie Schwefel und Sauerstoff , Verbindungen eingehen können. Die auf diese Weise gebildeten Verbindungen sind im Hinblick auf die Glasschmelze weniger schädlich als die Körper, die durch die Verbindung der das Bad bildenden Metalle mit den Verunreinigungen gebildet würden. In den an die obere Oberfläche der Glasschmelze angrenzenden Bereichen tritt eine analoge Wirkung ein. In diesem !"alle wandern beispielsweise Alkaliionen, die sich in der Nähe dieser Oberfläche befinden, in das Innere und können so durch andere positive Ionen ersetzt werden, die ursprünglich in der Atmosphäre enthalten sind.

Vorzugsweise läßt man in die Glasschmelze Ionen eindiffundieren, die die chemischen Eigenschaften des Glases verbessern oder seine mechanischen bzw. optischen Eigenschaften verändern.' Beispielsweise kann man die Korrosionsbeständigkeit des Glases gegen atmosphärischen oder chemischen !Bestandteilen wesentlich verbessern, indem ma|t die äußerste Schicht mit Kaleium. oder Hagnesiu|i anreichert. In gleicher Weise kann man gewisse optische Eigenschaften wie beispielsweise den Glanz verbessern, indem man Blei_r Zinn oder Barium zufügt. Man kann weiter wenigstens einen Teil des Glases färben, indem matt dort Ionen eindiffundieren läßt, beispielsweise

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Eisen-, Mangen-, Nickel-, Kobalt-, Kupfer-, Selenionen und dergleichen. In anderen Fällen kann man Natriumionen, die in dem Glas enthalten sind, dreh, andere Ionen ersetzen, "beispielsweise Lithium- oder Kaliumionen, die den Dehnungskoeffizienten der Oberflächenschichten des Glases merklich modifizieren.

Vorzugsweise setzt man der Atmosphäre die Ionen zu, die in die Glasschmelze eindiffundieren sollen, und man führt sie in den Teil der Atmosphäre ein, die unter der Einwirkung des elektrischen Eeldes steht. Dieses Verfahren bietet einen sehr wesentlichen Vorteil; man kann nämlich die Ionen diffundieren lassen, die man in das Glas einzuführen wünscht und im übrigen die Art dieser Ionen sehr schnell verändern. Darüber hinaus ist es auf diese Weise möglich, die Konzentration der Ionen in der Atmosphäre zu steuern und selbst die Konzentration ;

bestierber Ionen für sich, wenn man gleichzeitig mehrere ; Arten von Ionen einwirken lassen will. j

Die Erfindung bezieht sich weiter auf eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.

Gemäß der Erfindung sind bei einer solchen Vorrichtung Mittel vorgesehen, mit denen ein elektrisches Gleichfeld zwischen dem Bad aus geschmolzenen Materialien und der Atmosphäre herstellbar ist, mit der eine der Oberflächen

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der Glasschmelze in Berührung steht.

Vorzugsweise sind als solche Mittel zur Herstellung eines elektrischen Feldes Elektroden vorgesehen, an die eine gegebenenfalls regelbare Potentialdifferenz angelegt ist, von denen wenigstens eine Elektrode in der

Atmosphäre angeordnet ist, während die andere Elektrode durch ■ ■ -■

das Bad aus geschmolzenen Stoffen gebildet wird. Bei

dieser Vorrichtung ist durch das Bad aus geschmolzenen Stoffen, die Glastafel und die Elektrode in der Atmosphäre ein elektrochemisches System bestimmt, das die Anwendung des weiter unten beschriebenen Verfahrens und die Ausnutzung eines großen Teiles seiner Möglichkeiten erlaubt.

Bei Verwendung eines Bades aus geschmolzenem Metall kann man beispielsweise bestimmte Ionen, die inder Glasschmelze enthalten sind, gegen das Bad wandern lassen und ihre Reduktion in Berührung mit dem Metallbad herbeiführen, so daß sie eine nützliche Aufgabe erfüllen, beispielsweise die Oxydation des geschmolzenen Metalls verhindern.

Vorzugsweise besteht wenigstens eine Elektrode aus mehreren Einzel elektroden, so daß elektrische Felder erzeugt werden können, deren Intensität von einem

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Bereich zum anderen differiert. Biese Einzelelektroden können elektrisch voneinander unabhänigjg sein und auf Potentialen liegen, die von einer Elektrode zur anderen verschieden sind. Man verfügt damit über mehrere Möglichkeiten, örtlich die Wirkungen des elektrischen Feldes zu regeln, indem man seine Intensität modifiziert.

Vorzugsweise weist die Vorrichtung gemäß der Erfindung.

weiter Mittel auf, mit denen Ionen in die Atmosphäre eingeführt werden können, die der Wirkung des elektrischen Feldes unterliegt. Als solche Mittel können beispielsweise eine oder mehrere Leitungen vorgesehen sein, die in der Atmosphäre im Bereich der dort angeordneten Elektroden münden. Man kann so Behandlungen des Glases durchführen, deren Wirkungen sehr unterschiedlich sind, abhängig von der l'atur der Ionen, die in die Atmosphäre eingeführt werden.

Die Erfindung ist in der Zeichnung in mehreren Ausführungsformen veranschaulicht und im nachstehenden im einzelnen anhand der Zeichnung beschrieben,

Fig. 1 zeigt einen senkrechten Längsschnitt durch die Arbeitswanne und eine Ziehmaschine zur Herstellung von Flachglas, bei 4&» die Arbeitswanne ein Bad aus geschmolzenen Stoffen enthält, auf dem sich

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eine Glasschmelzenschicht bewegt, und weiter Mittel vorgesehen sind, mit denen an "beiden ■ Ehden der Arbeitswanne dieser eine geregelte Glasmenge zugeführt wird, sowie schließlich eine Vorrichtung gemäß der Erfindung vorgesehen ist.

Big. 2 zeigt schematisch eineSpannungsquelle, die an die Elektroden einer Vorrichtung gemäß der Erfindung anlegbar ist.

3?ig. 3 zeigt im senkrechten Längsschnitt eine andere Ofenart mit einer Arbeitswanne, die ein Bad aus geschmolzenen Stoffen enthält, auf der sich eine Glasschmelzenschicht, die aus einem Läuterungsbecken zufließt, in Richtung auf einen nach oben gerichteten Glaszug bewegt, der nach dem Pittsburgh-Verfahren arbeitet, wobei weiter eine Torrichtung gemäß der Erfindung vorgesehen ist.

I¹Ig. 4 fceigt einen senkrechten Längsschnitt einer weiteren Ofenart' mit einer Arbeitswanne, die ein Bad aus geschmolzenen Stoffen enthält, auf dem &ich eine Glasschicht, die aus einem Läuterungs-

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"becken zufließt in Richtung auf einen nach oben gerichteten Glaszug "bewegt, der nach dem Libbey-Owens-Verfahren arbeitet, wobei weiter eine Vorrichtung gemäß der Erfindung vorgesehen ist.

Pig. 5 zeigt einen senkrechten Längsschnitt durch eine weitere Ofenfeart mit einer Arbeitswanne, die ein Bad aus geschmolzenen Stoffen enthält, auf dem sich eine Glasschmelzschicht bewegt, die nach dem Libbey-Owens-Verfahren nach oben in Form eines Glasbandes abgezogen wird, wobei eine Vorrichtung gemäß der Erfindung vorgesehen ist. '

]?ig. 6 zeigt einen senkrechten Längsschnitt einer weiteren Ofenart mit einer Arbeitswanne, die ein Bad

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aus geschmolzenen Stoffen enthält, dem sich eine Glasschmelzschicht bewegt, die nach dem Pittsburgh-Verfahren in SOrm eines Glasbandes nach oben ab-

gezogen wird _y wobei weiter eine Vorrichtung gemäß der Erfindung vorgesehen ist.

Ug. 1 veranschaulicht, eine erste Ausfuhrungsform der Erfindung. Die Arbeitswanne 1 umfaßt einen Boden 2 und zwei Seitenwände 3 und 4, oberhalb dieser Seitenwände 5

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■und 4- sind zwei Zuflußrinnen 5 und 6 angeordnet, von denen lediglich die an die Arbeitswanne angrenzenden Enden dargestellt sind. Diese Rinnen 5 und 6 werden durch einen Boden mit Lippen 7 und 8 und Seitenwände 9 und 10,von denen für jede Rinne 5 und 6 nur eine sichtbar ist, gebildet. Die "beiden Rinnen 5 und 6 weisen somit einen rechteckigen Querschnitt auf. Oberhalb des Zuflußendes der "beiden Rinnen 5 und 6 sind fesrir zwei Wehrbalken 11 und 12 angeordnet, die zur Regelung der Gl as schmelz enmenge 13 'dienen, die an den "beiden Enden der Arbeitswanne 1 auf das in dieser enthaltene Bad 14· aus geschmolzenen Stoffen herabströmit. Diese geschmolzenen Stoffe haben eine größere Dichte als die Glasschmelze, so daß sich eine Glasscnmelzenschicht auf Co™ Bad ausbildet. In Fig. 1 ist weiter eine Abdeckung 15 der Arbeitswanne gezeigt, die durch die Decken 16 und 17 gebildet wird, weiter I-förmige Abschirmungen 18 sowie geneigte Wände 19, die das obere Ende der Abschirmungen mit dem unteren Ende der Wände 20 eines Ziehschachtes 21 verbinden, von dem lediglich das untere Ende mit dem ersten Ziehwalzenpaar 22 dargestellt ist. Im Inneren der Arbeitswanne ist weiter ein Paar Elektroden 23 unterhalb der Abschirmungen 18 befestigt. Ferner sind drei Elektroden 24- vorgesehen, die in das Bad 14· aus geschmolzenen Stoffen eingetaucht sind. Die Arbeitswanne 1 weist weiter inctefc Leitungen 25 auf, die durch die

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Decken 16 und I7 hindurehgeführt sind und in der Atmosphäre 26 im Bereich der Elektroden 23 münden, die

in der Atmosphäre 26 angeordnet sind. Durch diese Leitungen 25 können Ionen zugeführt werden, die in der

Atmosphäre verteilt der Wirkung eines elektrischen des unterliegen.

Pig. 2 zeigt schematisch eine Spannungsquelle 27, die an einen Spannungsumschalter 28 und einen Spannungsregler, beispielsweise ein Potentiometer 29, angeschlossen sind.

Als Beispiel wird im nachstehenden eine Arbeitsweise

dieser ersten Ausführungsform der Erfindung beschrieben. Nachdem die Elektroden 23 an den positiven und die Elektroden 24- an den negativen Pol der Spannungsquelle 27 angeschlossen sind, wird an die Elektroden 23 und 24 eine Potentialdifferenz in der Größenordnung von 4-5 YoIt angelegt. In dem damit gebildeten elektrochemischen System zirkulieren die positiven Ionen von oben nach unten,und es bilden sich an -jeder der Oberflächen der Glasschmelze Phänomene aus, die an den beiden Oberflächen verschieden sind. An der Berührungsfläche Metall (insbesondere Zinn) - Glas wandern Natriumionen zu dem Metallbad, indem sie reduziert werden, währen^die Wäxlerung von Zinnionen in Eichtung auf das Glas nahezu vollkommen unterdrückt wird. Daraus ergibt sich, daß die Vorrichtung es ermöglicht, einen Fehler zu vermeiden,

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der unter der Bezeichnung "Bloqm"-Fehler bekannt ist und der von der Diffusion von Zinnionen in die untere Fläche des Glases herrührt. An der Berührungsfläche Glas - Atmosphäre kann man einen Ionenaustauscher herbeiführen, der beispielsweise de:-, mechanischen Eigenschaften des Glases verbessern kann. Wenn man in die Atmosphäre 26 Lithiumionen einführt, die in ionisierten Dämpfen enthalten sind, die aus den Leitungen Jflf# austreten, kann man diese Lithiumionen derart eindiffundieren lassen, daß sie Natriumionen ersetzen, die sich ursprünglich in der Nähe der oberen Oberfläche der Glasströme befinden, die sich auf dem Bad 14- aus geschmolzenen Stoffen die beiden Seiten der Ziehwulst speisen. Die Natriumionen werden hierbei in das Innere der Glasschmelze unter der Wirkung des elektrischen Feldes verdrängt. Bei dieser Arbeitsweise der Erfindung wird eine Ziehwulst gebildet, deren beide Seiten so behandelt sind, daß ein Flachgaiaglas 30 erhalten wird,

beide Oberflächen mechanisch durch Lithium verstärkt sind.

Fig* 3 zeigt eine weitere Ausführungsform der Erfindung, die sich auf die Herstellung von gezogenem Flachglas nach dem Pittsburgh-Verfahren bezieht. Bei dieser Ausführungsform ist die Arbeitswanne 31 von dem Läuterungsbecken 32 durch eine Schwelle 33 und. ein Wehr 34-

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getrennt, das in die Glasschmelze 35 eintaucht. Die Arbeitswanne y\ mit dem Boden 36,der Schwelle 33 und der Endwand 37 enthält ein Bad 38 aus geschmolzenen Stoffen, die eine größere Dichte als das Glas haben. Der Oberflächenspiegel dieses Bades liegt auf einer Höhe, die unterhalb der Höhe der Schwelle 33 liegt. Auf dem Boden 36 der Arbeitaranne 31 steht eine senkrechte Rippe 39 j die sich quer durch das Bad 38 hindurch erstreckt und bis in die Glasschmelze 35 vorsteht, die aus dem Läuterungsbecken 32 zufließt und auf dem Bad 38 in Richtung auf einen nach oben gerichteten Glaszug fließt. Das obere Ende der Rippe 39 bildet eine Ziehstange zur Halterung der Ziehwulst. Die senkrechte Rippe 39 ist zweckmäßig mit Öffnungen 40 versehen, damit das Bad 38 aus geschmolzenen Stoffen durch die Rippe hindurchtreten kann.

In Pig. 3 ist weiter eine Abdeckung 41 vorgesehen, die durch die Decken 42 und 43 gebildet wird, heu weiter geneigte Wände 44 sowie die senkrechten Wände 45 eines Ziehschachtes 46, in dem lediglich die beiden ersten Ziehwalzenpaare 47 dargestellt sind« Zwischen dem unteren Ziehwalzenpaar und der Glasschmelze liegen zu beiden Seiten des Glasbandes Kühler 49.

Im Inneren der Arbeitswanne y\ ist ein Elektrodenpaar 50 angebracht, das unter den Decken 42 bzw. 43 befestigt

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ist. Weiter sind drei Elektroden 5I vorgesehen, die in das Bad 38 aus geschmolzenen Stoffen eintauchen. Die Arbeitswanne umfaßt schließlich Leitungen 52, cLie durch die Decke 4-2 und die Endwand 37 hindurchgeführt sind und in der Atmosphäre 53 im Bereich der'Elektroden 50, die in dieser Atmosphäre angeordnet sind, münden. Durch diese Leitungen 52 können Ionen zugeführt werden, die in der Atmosphäre 55 verteilt der Wirkung des elektrischen Feldes unterliegen.

Das elektrische iPeld wird erzeugt, indem die Elektroden 50 und 51 sjol eine Vorrichtung nach Pig. 2 angeschlossen werden. Die Arbeitsweise dieser Ausführungsform der Erfindung entspricht der oben unter Bezug auf die erste Ausführungsform beschriebenen Arbeitsweise.

Pig. 4 veranschaulicht eine dritte Ausführungsform der Erfindung in Anwendung· auf die Herstellung von gezogenem Glas nach dem Libbey-Owens-Verfahren. Nach dieser Ausführungseform fließt die Glasschmelze 54 aus einem Läuterungsbecken 55» das lediglich durch den geneigten Boden 56, die Decke 57 "und die senkrechte Wand 58 angedeutet ist, in eine Arbeitswanne 591 wobei sie eine Schwelle 60 überströmt. Die Arbeitswanne 59 niit dem Boden 61 der Schwellenwand 62 und der Endwand 63 ent- · hält ein Bad 64 aus geschmolzenen Materialien, deren Dichte größer ist als die Dichte des Glases und dessen

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Oberflächenspiegel auf einer Höhe liegt, die niedriger ist a'ls die Höhe der Schwelle 60 . Nach Überwinden der Schwelle 60 breitet sich die Glasschmelze 54· auf dem Bad 64 aus und strömt in Richtung auf einen nach oben gerichteten Glaszug. Um den Wärmeaustausch zwischen der Glasschmelze 54- und dem darunterliegenden Bad 64 zu erleichtern, ist eine Reihe von Hindernissen 65 und 66 vorgesehen, die auf dem Boden 61 stehen, quer durch das Bad 64 hindurchgehen und bis in die Glasschmelze 54 vorstehen. Bei dieser Ausführungsform ist es nichtnotwendig, eine senkrechte Rippe zur tabilisierung derZiehwulst vorzusehen, da die Schicht derGlasschmelze, die sich auf dem darunterliegenden Bad 64 bewegt, nur eine geringe Dicke aufweist.

Oberhalb der Arbeitswanne 59 sind zwei Innendecken 67 und 68 angeordnet, die einen gekrümmten Abschnitt in der Nähe des nach oben gerichteten Glaszuges aufweisen. Die Decke 67 erstreckt sich bis an die Wand 68,an die die Decke 69 des Kühlofens 70 angrenzt, von der im übrigen noch der Boden 7"¹ sichtbar ist. Im Inneren des Eühlofens 70 sind lediglich die Umlenkwalze 72 und eine Transportwalze 73 für das Glasband 74 dargestellt.

Im Inneren der Arbeitswanne 59 ist ein Elektrodenpaar 75 angeordnet, das unter den gekrümmten Enden der inneren Decken 67 und 68 befestigt ist. Weiter sind vier

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Elektroden 76 vorgesehen, die in das Bad 64 eingetaucht

sind. Die Arbeitswanne weist schließlich Leitungen 77 auf, die durch die Decken 67 und 69 und die Endwand 63 hindurchgeführt sind und in der Atmosphäre 78 im-Bereich der Elektroden 75 münden, die in der Atmosphäre 7.8 liegen. Durch d.iese Leitungen 77 können Ionen zugeführt werden, die in dec unter der Wirkung des elektrischen leides stehenden Atmosphäre 78 verteilt werden. Das elektrische !feld kann hergestellt werden, indem die Elektroden 75 und 76 beispielsweise an eine Vorrichtung nach fig, 2 angeschlossen werden.

Die Arbeitsweise dieser dritten Ausführungsform der Erfindung entspricht der oben beschriebenen Arbeitsweise der ersten Ausführungsform.

In Fig. j? ist eine vierte Ausführungsform der Erfindung dargestellt, mit einer Ziehwanne 69, die ein Bad 80 aus geschmolzenen Stoffen enthält, die eine größere Dichte haben als das Glas. Der Boden 81 bildet eine , Eeohts von dieser Stufe wird die Glasschmelze .uf dem darunter liegenden Bad 80 schwimmen,

Stufe 82

83* die

in Bichtfuag des Pfeiles 84 strömt, an der Stelle 85 nach

oben gezögen,**ί*&» Diese Stufe bildet einen Teil einer Ziehkamiier 86, die durch eine Schürze 87 von der Kammer 88 abgetrennt ist, die linke dieser Schürze ist. Die

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Schürze hängt bis in die Nähe des Niveaus der Glasschmelze 83 herab, um die Luftströmungen in der Ziehkammer 86 zu verringern. In der Ziehkammer ist eine Ziehwalze 89 angebracht, die gleichzeitig als Umlenk-

c/fls walze für das Glasband 90 dient, s dann getragen von den Walzen 92 in den Kühlofen 91 weiterläuft. Die Ziehkammer 86 enthält weiter gerändelte Räder 93- an den Seiten, die ein wenig oberhalb des Fußes 94 <les Bandes angeordnet sind und die einer Zusammenziehung des Bandes während seiner Bildung entgegenwirken. Der ]?uß $$ 94 des Bandes wird an seinen beiden gegenüberliegenden Flächen durch Kühler 95 und 96 gekühlt. Der Kühler 96, der die Unterseite des Fußes des Bandes kühlt (bezogen auf die Vorschubrichtung der Glasschmelze 83) kühlt das Ende der Glasschicht, die die Vorderseite der freien Strömung dieser Schicht bildet, soweit ab, daß diese daran gehindert wird, über den Fuß 94 auf dem Bad 80 weiter vorzudringen. Um das Bad 80 in der Näh© des Fußes 94 cles Bandes trotz der relativ starken \ Abkühlung des Endes der Glasschicht nicht erstarren ' zu lassen, sieht man eine thermische Abschirmung 97 vor, die zwischen dem Kühler.96 und dem Teil des Bad©s 80 liegt, der dem Fuß 94 des Bandes benachbart ist und durch diesen nicht mehr abgedeckt wird. Das Ende 98 der thermischen Abschirmung 97, äas in der Nähe des Fußes 94 des Bandes liegt, besteht aus Bornitrit,

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um jedes Anhaften von geschmolzenem Glas zu verhindern, . f aljls das Ende der Schicht ungenügend gekühlt werden sollte. Außer der thermischen Abschirmung 97 sind elektrische Widerstandsheizelemente 99 vorgesehen, die in Hülsen 100 untergebracht sind, die in das Bad 80 eingetaucht sind und unter dem Fuß 94 des Bandes so viel Wärme abgeben können, daß ein Erstarren des Bades 80 unter diesem Fuß verhindert wird. Eine Erstarrung des Bades 80 kann damit nur in dem Abschnitt 101 des Bades 80 auftreten, der ganz rechts in der Ziehwanne 79 liegt.

Fig. 5 zeigt weiter eine Elektrode 102, die unter der Schürze 87 befestigt ist sow«ie zwei Elektroden 103, die in das Bad 80 eingetaucht sind. Weiter ist eine Leitung 104· vorgesehen, die durch die Decke 105 der Kammer 68 links von der Schürze 87 hindurchgeführt ist und die in der Atmosphäre 106 in der Nähe der Elektrode"102, die in dieser Atmosphäre · angeordnet ist, mündet. Durch diese Leitung 104 können" Ionen zugeführt werden, die in der Atmosphäre 106 verteilt werden, die der Wirkung des elektrischen Feldes unterliegt. Dieses Feld kann aufgebaut werden,:..; indem die Elektroden 102 und 103 beispielsweise an eine Vorrichtung nach Fig. 2 angeschlossen werden. Hinsichtlich der Arbeitsweise entspricht diese vierte Ausführung der Erfindung der oben

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unter Bezug auf die erste Ausführungsform "beschriebenen Arbeitsweise.' Die fünfte Ausführungsform nach Fig. 6 entspricht im wesentlichen der nach Fig. 5»von der sie als a Abwandlung angesehen werden kann. Nach Fig. 6 enthält eine Ziehwanne 107 ein Bad 108 aus geschmolzenen Stoffen, die eine größere Dichte haben als das Glas. Der Boden 109 eier Ziehwanne weist gs± gleichfalls eine Stufe HO auf. Rechts von dieser Stufe wird die Glas-

die
schmelze 110,auf dem darunter liegenden Bad schwimmt und sich in Richtung des Pfeiles 112 bewegt, bei 113 nach oben gezogen.

Die Ziehwanne 107 weist im übrigen eine Endwand 114 und eine Abdeckung 115 auf, die durch die Decken 116 und 117 gebildet wird, Oberhalb des Ziehpunktes 113 und zwischen den Decken 116 und II7 ist eine Ziehkammer angeordnet, die zwei L-förmige Abschirmungen 119 und- 120, geneigte Wände 121 und senkrechte Wände 122 eines Ziehschachtes 123 aufweist, von dem das erste Ziehwalzenpaar dargestellt ist. Diese Ziehkammer 118 enthält Kühler 125 zum Abkühlen der beiden gegenüberliegenden Flächen des Glasbandes 126 in der Nähe des Fußes des Bandes und weiter gerändelte Randhalterollen 128, die ein wenig oberhalb des Fußes 127 cLes Bandes angeordnet sind und eine Zusammenziehung des Bandes 126 während des Ziehens verhindern. Die Ziehkammer 118

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erhätb im übrigen .unterhalb des ,ersten Ziehwalzenpaares 124- waagerechte/ "Wandstucke 129,zwischen denen das Glas-band 126 hindurchläuft» Damit das Bad 108 in der Hähe des lußes 127 des Bandes trotz der relativ starken Kühlung des Endes der Schicht nicht einfriert, wird der horizontale Schenkel der L-formigen Abschwirmung 119 derart angeordnet, daß er eine Kühlung des ffußes 127 ermöglicht, bei möglichst geringer Kühlung des Bades. 108 unmittelbar vor diesem Fuß. Wie bei der Ausführungsform nach Fig. 5 ist am Ende des waagerechten Schenkelg der Abschirmung II9 ein Teil I30 aus Bornitrit an-gebracht, damit bei unzureichender Kühlung des Eö&es der Glasschicht das Glas nicht anhaftet. Weites siad elektrische Widerstandsheizkörper 13Ί in M| 108 ■ el6S#taU(iM, Sit*e HeAssköirper

Blißes 1^7 des Bandee eine tfärste ab».

. 4±|t a^srqiöiii, eill Erstarren des Bades 108 unter diesem JUIau v^flii^dej?»* 1^3Li? ctiegei» Anordnung kann ein Erstar*· rea dÄs Bi|de$ 108 nur in dem Bereioli 133 des Bades auftreten_t der ganz reckt*-s innerhalb der !äieiiwaime liegt.

weiter eine Elektrode 154^ die unter

eine

I»eitung 136 angebracht, die durch die Decke 116, hindurchgeführt ist und in der Atmosphäre 137 in der Hahe der Elektrode 134· mündet, die in dieser Atmeosphäre angeordnet ist. Durch diese Leitung 136 können Ionen zugeführt werden, die in der Atmosphäre 137 verteilt .werden, die der Wirkung des elektrischen Feldes unterliegt» Dieses elektrische Feld wird aufgebaut,, indem, die Elektroden 134· und 135 beispielsweise an eine Vorrichtung nach Fig. 2 angeschlossen werden. Die Arbeitsweise dieser fünften AusfUhningiforiil der Erfindung ist wiederum aEELog der oben beschriebenen Arbeitsweise der ersten Ausführungsöform.

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Claims

Patentansprüche

1. Terfaliren zur Behandlung einer Glasschmelze, die auf einem Bad aus geschmolzenen Stoffen schwimmt und sich auf diesem Bad in Richtung auf eine?a nach oben gerichteten. Glaszug "bewegt, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein Bereich der Glasschmelze einem elektrischen Seid unterworfen, wird, das sich zwischen dem Bad aus geschmolzenen Materialien und der Atmosphäre erstreckt, die mit der Glasschmelze in Berührung steht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein elektrisches leid hergestellt wird, ih dem das Bad aus geschmolzenen Stoffen gegenüber der Atmosphäre eine positive Polarität aufweist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein elektrisches EeId hergestellt wird, in dem das Bad aus geschmolzenen Stoffen gegenüber der Atmosphäre eine negative Polarität aufweist.

4. Verfahren nach Anspruch '!, dadurch gekennzeichnet, daß in dem elektrochemischen System eine Diffusion von Ionen wenigstens in einem Bereich der Glasschmelze herbeigeführt -wird, der mit dem Bad aus geschmolzenen

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Materialien -und/oder der Atmosphäre angrenzt , iait der die Glasschmelze in Berührung steht.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Diffusion von Metallionen herbeigeführt wird, die in der Glasschmelze enthalten sind und elektrisch positiver sind als die Metalle, die das Bad aus geschmolzenen Stoffen "bilden, und das diese Metallionen in Berührung mit dem Bad zu Metall reduziert werden.

6. Verfahren nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet,

in
daß man die Glasschmelze Ionen einwandern läßt, durch die die Glaseigenschaften modifiziert werden, insbesondere die chemischen, mechanischen und optischen Eigenschaften.

7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Atmosphäre solche Ionen zugeführt werden, die die Glastafel eindiffundieren können, und das diese Ionen in den Teil der Atmosphäre eingeleitet werden, der unter der Wirkung des elektrischen Feldes steht.

8. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel vorgesehen sind, mit denen ein elektrisches Gleichfeld zwischen dem Bad aus geschmolzenen

ORiGl_NAL

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Stoffen der Atmosphäre,mit der'die Glasschmelze in Berührung steht, herstellbar ist.

9· Vor richtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Mittel zur Herstellung eines elektrischen Feldes Elektroden vorgesehen sind, an denen eine gegebenenfalls regelbare Potentialdifferenz angelegt ist, von denen wenigstens eine Elektrode in der Atmosphäre angeordnet ist, während die andere Elektrode durch das Bad aus geschmolzenen Stoffen gebildet ist.

10» Vorrichtung nach Anspruch 9_} dadurch gekennzeichnet, daß die innerhalb der Atmosphäre liegende» Elektrode aus mehreren Einzelelektroden besteht, mit denen elektrische Eelder erzeugt werden können, deren intensität von einer Einzelelektrode zur anderen unterschiedlich ist.

11. Vqrrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet;, daß die Einzelelektroden elektrisch voneinander unabhängig sind und jeweils tiefe. Potentialen gehalten sind, die für die einzelnen Elektroden unterschiedlich sind.

12. Verrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Einzelelektroden mit unterschiedlichen

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Abständen vwTsmtawisäsx. von der Gegenelektrode angeordnet

BAD

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ab

13. Vorrichtung nach. Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel vorgesehen sind, mit denen Ionen in die Atmosphäre eingeführt werden können,, die unter der Wirkung des elektrischen Feldes steht.

14. Vorrichtung"nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Zuführleitung für die Ionen vorgesehen ist, die in der Atmosphäre im Bereich der dort angeordneten Elektroden münden.

SAD ORiGlNAL

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