DE1595262A1 - Herstellung von Polymeren - Google Patents
Herstellung von PolymerenInfo
- Publication number
- DE1595262A1 DE1595262A1 DE19661595262 DE1595262A DE1595262A1 DE 1595262 A1 DE1595262 A1 DE 1595262A1 DE 19661595262 DE19661595262 DE 19661595262 DE 1595262 A DE1595262 A DE 1595262A DE 1595262 A1 DE1595262 A1 DE 1595262A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- mol
- titanium
- glycol
- ethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
HERSTELLUNG VON POLYMEREN
Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen in der Herstellung
von Polyestern, besonders von hochpolymerem Polyethylenterephthalat.,
Hochpolymeres Polyäthylenterephthalat hat einen grossen
Wert als Paser- und Filmmaterial. Im allgemeinen wird es durch Umesterung zwischen einem Terephthalsäureester und
Äthyl eng lykol hergestellt, wodurch Bis(/3-oxyäthyl)-terephthalat
gebildet wird. Diese Verbindung wird dann unter vermindertem Druck und bei hoher Temperatur polykondensiert.
VieLes ist schon bekannt über die Verwendung von Katalysatoren
bei der Herstellung von faser- und filmbildenden linearen Kondensationspolyestern. Unter vielen verwendbaren
Katalysatoren für die Herstellung von Polyestern seien erwähnt : Zinkacetat, Antimon(III)-oxyd, Titanverbindungen wie
Titan(IV)-fluorid, Titan(Il)-oxyd, Alkyl- und Aryltitanate,
Titan(IV)-chlorid, Titandichloriddiacetat und Verbindungen
anderer Metalle.
Es wurde nun ein verbessertes Verfahren für die Herstellung hochpolymerer Polyester gefunden durch Reaktion eines
Glykols mit einer aromatischen D!carbonsäure oder einem
esterbildenden Derivat davon, und Polykondensation des erhaltenen Glykoldicarboxylats, dadurch gekennzeichnet, dass
wenigstens während der Polykondensationsstufe eine organometallische
Titanverbindung anwesend ist, welche im Reaktionsgemisch
löslich ist, und folgender Formel entspricht :
TiR X
η 4-n BAD ORIGINAL
90S848/T252
in der bedeuten : *
R gleiche oder verschiedene, aliphatische, aromatische oder
cycloaliphatische Radikale, welche durch Kohlenstoffatone
an das Titanatom gebunden sind,
X gleiche oder verschiedene Radikale aus der Reihe der Halogenatome, Hydroxylgruppen, Cyanidgruppen, Cyanatgruppen,
Thiocyanatgruppen, Alkoxygruppen, Aryloxygruppen, Thio— alkoxygruppen, Thioaryloxygruppen und Acyloxygruppen,
η 1, 2 oder 3.
In der obigen Formel bedeutet R vorzugsweise eine Alkylgruppe
mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, z. B „ "'Methyl, Äthyl,
Isopropyl, Butyl, Amyl, Hexyl oder Heptyl, eine einkernige
oder zweikernige Arylgruppe oder substituierte Arylgruppe wie Phenyl, Chlorphenyl, Naphthyl, Tolyl oder Anisyl, oder eine
cycloaliphatische Gruppe wie Cyclopentadienyl öder Indenyl. X ist vorzugsweise eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom wie
Fluor, Chlor, Brom und Jod, eine niedere Alkoxygruppe wie Isopropoxy, Butoxy oder Pentoxy; eine Acyloxygruppe z.B. eine
Acetatgruppe oder eine substituierte Acetatgruppe wie Hydroxyacetat,
Chloracetat, Dichloracetat, Trichloracetat oder Mercaptoacetat.
Diese organometallischen Titanverbindungen sind verwendbar für die Katalyse der Qeesterungs- und Polykondensationsreaktion«.
Gewünschtenfalls kann jeder anderer Ifiaesterungskatalysator,
wie Zinkacetat, oder eine Mischung solcher Substanzen als Umesterungskatalysator verwendet werden, während die erfin—
dungsgemäss zu verwendenden organometallischen Titanverbindungen
als die Polykondensationskatalysatoren benutzt werden» Alternativ können die organometallischen Titanverbindungen
zusammen mit anderen bekannten Polykondensationskatalysatoren oder deren Gemischen, besonders in der Polykondensationsstufe,
als Katalysatoren verwendet werden.
OrganoraetarULische Titanverbindungen, welche eufindungsgeeSss
909**8/1252 BAD original
als Katalysatoren bei der Herstellung von linearen hochmolekularen
Polyestern verwendet werden können, sind z.B. Titanocendihalogenide : [jFitanocen ist eine Di(cyclopentadi-
enyl)-titan-Verbindung gemass dem
Nomenklatursystem von M.D. Rausch, Can.J.Chem., 41, 1289 (1963)] :
Ti tanocendifluorid Titanocendichlorid
Titanocendibromid Titanocendijodid
Titanocenhydroxyhalogenide : Titanocenhydroxybromid Titanocendiacetate :
Titanocendiacetat Titanocendichloracetat
Titanocendi(dichloracetat)
Titanocendi(trichloracetat) Ti tanocendi(hydroxyacetat)
Titanocendi(mercaptoacetat) Dialkoxytitanocene t
Dibutoxytitanocen
Cyclopentadienyltitantrihalogenide :
Cyclopentadienylti tantrichlorid■
Cyclopentadienyldialkoxytitanhalogenide : CyclopentadienyIdibu toxyti tanchlorid
Cyclopentadienyldibutoxytitanbroeid Cyclopentadienyldialkoxytitanacetate :
Cyclopentadienyldibutoxytitantrichloracetat
Indenyldialkoxytitanhalogenide : Indenyldibutoxytitanbromid
Indenyltrialkoxytitan-Verbindungen :
Indenyltributoxytitan
Diindenyltitandihalogenide : Diindenyltitandichlorid
Diindenyltitanacetate :
Diindenyltitantrichloracetat
Aryltrialkoxytitan-Verbindungen ;
909 848712 52 BAD original
Phenyltriisopropoxytitan
-Naphthy1tributoxytitan
-Naphthy1tributoxytitan
p-Tolyltributoxytitan ( ·
p-Anisyltributoxytitan
Diaryldialkoxytitan-Verbindungen :
Diaryldialkoxytitan-Verbindungen :
Diphenyldibutoxytitan
Alkyltrialkoxytitan-Verbindungen :
Alkyltrialkoxytitan-Verbindungen :
Isopropyltributoxytitan
Alkyltitantrihalogenide :
Alkyltitantrihalogenide :
Äthyltitantrichlorid
Dialkyltitandihalogenide :
Dialkyltitandihalogenide :
Diäthyltitandichlorid
Dimethyltitandichlorid.
Die Verwendung der organometallischen Titanverbindungen als Katalysatoren bei der Herstellung linearer hochmolekularer
Polyester zeigt im Vergleich mit den im Stande der Technik vorgeschlagenen Katalysatoren verschiedene Verbesserungen.
Sehr geringe Mengen erfindungsgemäss zu verwendende organo—
metallische Titanverbindungen genügen, um die Umesterungs-
und/oder Polykondensationsreaktion effektiv zu katalysieren»
Die Verwendung dieser geringen Mengen stellt eine weitere Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik dar. Tatsächlich
ist die AnfSrbung der Polyester im allgemeinen der totalen zugesetzten Katalysatormenge proportional, und weil mit den
vorliegenden organometallischen Titankatalysatoren eine sehr geringe Menge wie angegeben genügt, werden weniger angefärbte
Polyester erhalten.
Die bekannten Antimonkatalysatoren ergeben im allgemeinen Polyester mit verbaltnismassig niedrigen Schmelzpunkten.
Weiter verläuft ihre katalytische Wirkung ziemlich langsam. Die erfindungsgemäss zu verwendenden organometallischen Titanverbindungen
sind aber viel aktiver beim Katalysieren der Umesterungs- und/oder Polykondensationsreaktion, und ergeben
90984871252
BAD ORIGINAL
zu gleicher Zeit Polyester mit viel höheren Schmelzpunkten,
was· auf einen niedrigen Diäthylenglykolgehalt deutet» Auch können Filme mit höherem Elastizitätsmodulus aus diesen
Polyestern hergestellt werden=
Obwohl die Beschreibung der vorliegenden Erfindung besonders auf die Verwendung der neuen Katalysatoren bei der Herstellung
von Polyathylenterephthalat gerichtet ist, lassen die organometallischen Titanverbindungen sich im allgemeinen
bei der Herstellung sämtlicher Polyester verwenden, bei der eine Umesterungsreaktion zwischen einem anderen Dicarbonsäureester,
ZoBo einem Pyridindicarbonsaureester, oder
Mischungen verschiedener Dicarbonsäureester, und einem Glykol, Mischungen von Glykolen, oder anderen Diolen, wie Cyclohexandimethanolen,
stattfindet. Hierauf folgt dann eine Polykondensation des erhaltenen Glykols und/oder des Dioldicarboxylats.
Die organometalIisehen Titanverbindungen greifen nicht störend
ein auf die Stabilisatoren, wie die Phosphate oder Phosphite, welche bekanntlich dem Polykondensationsreaktiongemisch zugesetzt
werden können.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Die inhärente Viskosität "^1 h wird berechnet aus der Gleichung
In -η Λ
7< = irel m 21
'inh c 'rel
in der η , die relative Viskosität ist ausgedruckt durch
rel
das Verhältnis
Fliesszeit der Losung
Fliesszeit des Lösungsmittels
Die Fliesszeit im Zähler ist diese einer Lösung von 0,5 g · Polyester in 100 ml Mischung von Phenol und sym.-Tetrachlor-&than
(60:40) bei 25°C (c=0,5) während die Fliessait des ·
Lösungsmittels ebenfalls bei dieser Temperatur gemessen wurde.
Der kristalline Schmelzpunkt wird durch Erhitzung eines
909848/1252 BAD 0RlGINAL
kristallisierten Polyestermusters auf der Heizstelle eines Polarisationsmikroskops bestimmt. Die Temperatur des Heizfcankes
wird im Verhältnis von 0,8'C/Min. erhöht. Der kristalline
Schmelzpunkt ist die Temperatur bei der zwischen gekreuzten Nicolen die letzte Spur von Doppelbrechung verschwindet.
Am Ende der Polykondensationsperiode wird die Farbe des geschmolzenen
Polyesters visuell mit bestimmten Eichfarben verglichen, welche aus wässrigen Lösungen von "Pontamine
Catechu 36" Farbstoff (CI. - 36.300) von du Pont de Nemours gemäss folgendem Farbenskalasystera bestehen :
0 = reines Wasser
1 = 0,00025 g des obengenannten Farbstoffes, gelost in
100 cm3 Wasser
2 = zweimal so viel Farbstoff als in 1
3 = dreimal so viel Farbstoff als in 1
4 = viermal so viel Farbstoff als in 1
5 = usw.
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Xthylenglykol (0,44 Mol) und 5,9 mg Titanocendiacetat (lo"4 Mol/Mol Dimethylterephthalat)
werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Titanocendiacetat
wird hergestellt wie beschrieben in der britischen Patentschrift 858,930. Die Reagenzien werden 2 1/2 Stunden bei
197°C unter atmosphärischem Druck erhitzt, wahrend ein
stetiger trockner Stickstoffstrom durch ein Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres
reicht. Wenn die Umesterung beendet ist, wird die Temperatur allmählich Ober 3O Min. auf 282eC erhöht, und das nichtreagierte
Xthylenglykol abdestilliert. Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, wahrend trockner Stickstoff durch
die Schmelze geblasen wird. Nach 3 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und erhält »an Polyäthylenterephthalat
einer inhärenten Viskosität gleich 0,62. Der Polyester
909848/12S2 BAD original
ist: hell, "hat die Farbnummer 5, und schmilzt bei 265,50C9
was auf einen sehr niedrigen Diäthylenglykolgehalt deutet.
38,8 g Dimethyl terephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Xthylenglykol (0,44 Hol) und 11,8 rag Titanocendiacetat (2.10*4 Mol/Mol
Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymer!satidnsrohr
mit 25 ram Innendurchmesser gebracht. Die Reagenzien werden 2 Stunden bei 197*C "unter atmosphärischem
Druck erhitzt, wahrend ein stetiger trockner Stickstoffstrom
durch ein Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn die umesterung beendet
ist, wird die Temperatur allmählich über 30 Min. auf 282*C erhöht, und das nicht-reagierte Xthylenglykol abdestilliert. Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während
trockner Stickstoff durch die Schmelze geblasen wird. Nach 3 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und erhalt
man Polyalkylenterephthalat mit einer inhärenten Viskosität
gleich 0,67. Der Polyester ist hell, hat die Farbnuromer 7,
und schmilzt bei 265*C, was auf einen sehr niedrigen Diathylenglykolgehalt
deutet.
38,8 g Dimethylterephthalat (O,2 Mol), 27,3 g Xthylenglykol
(0,44 Mol) und 9,9 mg Titanocendichlorid (2-10"4 Mol/Mol
Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisations-*
rohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Titanocendichlorid
wird hergestellt wie beschrieben in J.Am.Chem.Soc. 76_, 4281
(1954). Die Reagenzien werden 2 Stunden bei 197eC unter
atmosphärischem Druck erhitzt, wahrend ein stetiger trockner Stickstoffstrom durch ein Kapillarrohr eingeführt
wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn
die Umesterung beendet ist, wird die Temperatur allmählich
über 30 Min. auf 282*C erhöht, und das nicht-reagierte
Xthylenglykol abdestilliert. Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, wahrend trockner Stickstoff durch die Schmelze '
geblasen wird. Nach 3 Stunden b*i 282*C wird das Vakuum '
aufgehoben, und erhält man Polyäthylenterephthalat mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,64. Der Polyester ist
hell, hat die Farbnummer 13, und schmilzt bei 265,5°C, was auf einen sehr niedrigen Diathylenglykolgehalt deutet.
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol (0,44 Mol) und 5 mg Titanocendichlorid (10~4 Mol/Mol Dimethyl
terephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Die Reagenzien werden
2 1/2 Stunden bei 197°C unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein stetiger trockner Stickstoffstrom durch ein
Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn die Umesterung beendet ist,
wird die Temperatur allmählich über 30 Min. auf 282°C erhöht, und das nicht-reagierte Äthylenglykol abdestilliert.,
Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während trockner Stickstoff durch die Schmelze geblasen wird. Nach 3 Stunden
bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und erhält man Polyäthylenterephthalat
mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,61. Der Polyester ist hell, hat die Farbnummer 10, und
schmilzt bei 264,50C, was auf einen sehr niedrigen Diäthylenglykolgehalt
deutet=
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol
-4 (0,44 Mol) und 6,0 mg Phenyltriisopropoxy-titan (1.10 Mol/
Mol Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr
mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Phenyltriisopropoxyti
tan wird hergestellt wie beschrieben in J.Am. Chem.Soc. J75_, 38,.O (1953). Die Reagenzien werden 2 1/2
Stunden bei 197°C unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein stetiger trockner Stickstoffstrom durch ein Kapillarrohr
eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn die Umesterung beendet ist, wird die Temperatur
allmählich über 30 Min. auf 282°C erhöht, und das nichtreagierte Äthylenglykol abdestillierto Der Druck wird auf
909848/1252
BAD ORIGINAL
0,1-0,3 mm Hg reduziert, während trockner Stickstoff durch
die Schmelze geblasen wird» Nach 3 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und erhält man Polyathylenterephthalat
mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,60. Der Polyester ist hell, hat die Farbnummer 6, und schmilzt bei 2650C, was
auf einen sehr niedrigen Diäthylenglykolgehalt deutet=
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol (0,44 Mol) und 12,1 mg Phenyltriisopropoxy-titan (2.10~*
Mol/Mol Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes
Polymerisationsrohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Die
Reagenzien werden 2 Stunden bei 197°C unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein stetiger trockner Stickstoffstrom
durch ein Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn die Umesterung beendet
ist, wird die Temperatur allmählich über 30 Min. auf 282°C erhöht, und das nicht-reagierte Äthylenglykol abdestilliert»
Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während trockner Stickstoff durch die Schmelze geblasen wird,
i-iach 3 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und
erhält man Polyathylenterephthalat mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,63. Der Polyester ist hell, hat die
Farbnummer 8, und schmilzt bei 264°C, was auf einen sehr niedrigen Äthylenglykolgehalt deutet.
388 g Dimethylterephthalat (2 Mol) und 273 g Äthylenglykol (4,4 Mol) werden in ein mit einem Rührer, einem Gaseinlassrohr
und einer Rektifizierkolonne versehenes rostfreies Stahlautoklav gebracht* Nach Zusatz von 75 mg Titanocendiacetat
wird das Gemisch gerührt und 3 Stunden bei 197eC unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein stetiger
trockner Stickstoffstrom eingeführt wird. Wenn die Um-
esterung beendet ist, wird die Temperatur allmählich über
1 Stunde auf 282°C erhöht, und das nicht-reagierte Äthylenglykol abdestilliert.· Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg
BAD ORIGINAL 9Q9848/1252
reduziert» Nach 3 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben,
und erhält man Polyäthylenterephthalat mit einer 'inhärenten Viskosität gleich 0,70. Der Polyester ist hell,
und hat die Farbnummer 6=
Beispiel 8 .
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol
(0,44 Mol) und 3,0 mg Titanocendiacetat (5.1O~5 Mol/Mol
Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht» Die Reagenzien
werden 4 Stunden bei 197°C unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein stetiger trockner Stickstoffstrom durch
ein Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des
Reaktionsrohres reicht. Wenn die Umesterung beendet ist, wird die Temperatur allmählich über 30 Min. auf 282°C erhöht, und das nicht-reagierte Äthylenglykol abdestilliert»
Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während das Reaktionsgemisch unter trocknem Stickstoff gerührt wird.
Nach kaum 2 Stunden bei 282°C wird das Vakuum aufgehoben, und erhält man Polyäthylenterephthalat mit einer inhärenten
Viskosität gleich 0,68. Der Polyester ist hell, hat die Farbnummer 5, und schmilzt bei 365°C, was auf einen sehr
niedrigen Dxathylenglykolgehalt deutet»
Beijspiel 9 38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol
(0,44 Mol) und 0,6 mg Titanooendiacetat (10~ Mol/Mol
Dimethylterephthalat) zusammen mit 1,7 mg Zinkbis(monomethylterephthalat)(2.lo""5
Mol/Mol Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr mit 25 mm
Innendurchmesser gebracht. Die Reagenzien werden 4 Stunden bei 1970C unter atmosphärischem Druck erhitzt, während ein
stetiger trockner Stickstoffstrom durch ein Kapillarrohr
eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reicht. Wenn die Umesterung beendet ist, wird die Temperatur
allmählich über 30 Min. auf 282°C erhöht, und das nichtreagierte Äthylenglykol abdestilliert»
909848/12 52
BAD ORIGINAL
Der Druck wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während das -Reaktionsgemisch unter trocknem Stickstoff gerührt wird«,
Nach 4 Stunden bei 2820C wird das Vakuum aufgehoben t und
~ erhält man Polyäthylenterephthalat mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,70. Der Polyester ist hell, hat die
Farbnummer 6, und schmilzt bei 266,5°C, was auf einen
sehr niedrigen Diathylenglykolgehalt deutet.
38,8 g Dimethylterephthalat (0,2 Mol), 27,3 g Äthylenglykol
(0,44 Mol), 0,6 mg Titanocendiacetat und 1,7 mg
—5 —5
Zinkbxs(monomethylterephthalat)(1.10 bzw. 2.10 Mol/Mol
Dimethylterephthalat) werden in ein gläsernes Polymerisationsrohr mit 25 mm Innendurchmesser gebracht. Die Reagenzien
werden 4 Stünden bei 197°C unter atmosphärischem Druck err
hitztj während ein stetiger trockner Stickstoffstrom durch
ein Kapillarrohr eingeführt wird, das bis auf den Boden des Reaktionsrohres reichte Wenn die Umesterung beendet ist,
wird die Temperatur allmählich über 30 Min. auf 2S2ÖC erhöht,
und das nicht-reagierte Äthylenglykol abdestilliert.
—5 Nachher werden 2,6 mg Triphenylphosphat (2»10 Mol/Mol
Dimethylterephthalat) als Stabilisator zugesetzt* Deijpruck
wird auf 0,1-0,3 mm Hg reduziert, während das Reaktionsgemisch unter trocknem Stickstoff gerührt wird. Nach 4 Stunden
bei 282eG wird das Vakuum aufgehoben, und erhält man Polyäthylenterephthalat
mit einer inhärenten Viskosität gleich 0,74» Der Polyester ist hell, hat die Farbnummer 5, und
schmilzt bei 265°C, was auf einen sehr niedrigen Diathylenglykolgehalt
deutet.
BAD ORIGINAL
909848/1252
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von hochpolymeren Polyestern
durch Reaktion eines Glykols mit einer aromatischen Dicarbonsäure oder einem esterbildenden Derivat davon,
und Polykondensation des erhaltenen Glykoldxcarboxylats, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens während der
Polykondensationsstufe eine organometallische Titanverbindung
anwesend ist, welche im Reaktionsgemisch löslich
ist und folgender Formel entspricht t
TiR X. .
η 4-n
η 4-n
in der bedeuten :
R gleiche oder verschiedene, aliphatische, aromatische oder cycloaliphatische Radikale, welche durch Kohlenstoff
a tome an das Titanatom gebunden sind,
X gleiche oder verschiedene Radikale aus der Reihe der Halogenatome, Hydroxylgruppe^ Cyanidgruppen, Cyanatgruppen,
Thiocyanatgruppen, Alkoxygruppen, Aryloxygruppen, Thioalkoxygruppen, - Thioaryloxygruppen und
Acyloxygruppen,
η 1, 2 oder 3.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Glykol Äthylenglykol ist.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatische Dicarbonsäure Terephthalsäure ist=
4. Verfahren nach Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Umesterung zwischen Äthylenglykol und
Dimethylterephthalat stattfindet-
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass die organometallische Titanverbindung Titanocendichiorid, Titanocendiacetat, oder Phenyltriisopropoxy—titan
ist.
909 848/12 52 BAuORiGfNAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB10408/65A GB1079377A (en) | 1965-03-11 | 1965-03-11 | Manufacture of polyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1595262A1 true DE1595262A1 (de) | 1969-11-27 |
Family
ID=9967272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661595262 Pending DE1595262A1 (de) | 1965-03-11 | 1966-03-10 | Herstellung von Polymeren |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3658760A (de) |
| BE (1) | BE677676A (de) |
| DE (1) | DE1595262A1 (de) |
| GB (1) | GB1079377A (de) |
| NL (1) | NL6603203A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4260735A (en) * | 1980-02-12 | 1981-04-07 | Allied Chemical Corporation | Catalytic process for preparation of polyesters |
| AU780389B2 (en) | 1999-11-11 | 2005-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester resin and its production process |
-
1965
- 1965-03-11 GB GB10408/65A patent/GB1079377A/en not_active Expired
-
1966
- 1966-03-10 DE DE19661595262 patent/DE1595262A1/de active Pending
- 1966-03-11 NL NL6603203A patent/NL6603203A/xx unknown
- 1966-03-11 BE BE677676D patent/BE677676A/xx unknown
-
1969
- 1969-05-26 US US828007A patent/US3658760A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6603203A (de) | 1966-08-25 |
| GB1079377A (en) | 1967-08-16 |
| BE677676A (de) | 1966-09-12 |
| US3658760A (en) | 1972-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69737259T2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolyestern aus terephthalsaure, ethylenglycol und 1,4-cyclohexanedimethanol mit neutralen farbton, hoher klarheit und erhöhter helligkeit | |
| DE2660334C2 (de) | Verwendung von bestimmten Phosphor enthaltenden Verbindungen zum Flammfestmachen von Polyestern | |
| US4157436A (en) | Phosphorus-containing polyesters | |
| DE19518943C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern unter Verwendung von titanhaltigen Katalysator-Inhibitor-Kombinationen | |
| DE60115684T2 (de) | Verfahren zur herstellung von poly(1,4-cyclohexylendimethylen-1,4-cyclohexandicarboxylat) und reaktorqualitätspolyester | |
| EP2604640B1 (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Polyester | |
| DE19923053A1 (de) | Polyester und dessen Gestaltungsverfahren | |
| DE2342415A1 (de) | Neue, lineare homo- und copolyester auf basis von tere- und/oder isophthalsaeure | |
| DE2434213A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyestern | |
| DE1595263A1 (de) | Herstellung von Polymeren | |
| DE10322099A1 (de) | Polymerisationskatalysator für die Herstellung von Polyestern, Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat und Verwendung des Polymerisationskatalysators | |
| DE2802485A1 (de) | Koordinationskomplexe von metallhalogeniden mit siliciumhaltigen verbindungen und deren verwendung | |
| DE2214775A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polybutylenterephthalaten | |
| US4087408A (en) | Bromine and phosphorus containing polyester | |
| DE69917661T2 (de) | Kristalline polyesterharze und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CH358236A (de) | Verfahren zur Herstellung von makromolekularen Polymethylenterephthalaten | |
| DE1595261A1 (de) | Herstellung von Polymeren | |
| DE1595262A1 (de) | Herstellung von Polymeren | |
| DE60205565T2 (de) | Verfahren zur Herstellung vom Copolyesterharz | |
| DE69822353T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalat | |
| DE1570986A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von hochpolymeren synthetischen Polyestern | |
| CH620449A5 (de) | ||
| DE1545024C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE10203969C1 (de) | Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung | |
| DE1595264A1 (de) | Herstellung von Polymeren |