DE1594522A1 - Funktionelle Fluessigkeiten - Google Patents

Funktionelle Fluessigkeiten

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DE1594522A1 DE19661594522 DE1594522A DE1594522A1 DE 1594522 A1 DE1594522 A1 DE 1594522A1 DE 19661594522 DE19661594522 DE 19661594522 DE 1594522 A DE1594522 A DE 1594522A DE 1594522 A1 DE1594522 A1 DE 1594522A1
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Description

DR. EULE DR. BERG DIPL.-ING. STAPF
PATENTANWÄLTE S MÜNCHEN 2, HILBLESTRASSE 2O 1594522
Dr. Eule Dr. Berg Dipl.-Ing. Slapf 8 München 2, Hilbleslraße 20
Ihr Zeichen ' Unser Zeichen Dalum
23. Nov, 1966
Anwaltsakte ι 14 478
Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard/ St. Louis / Missouri, 63166 / USA
Funktionelle Flüssigkeiten
Diese Erfindung betrifft funktioneile Flüssigkeiten mit der Fähigkeit der Schadensinhibierung und-Kontrolle an einer funktioneIlen Flüssigkeit und an mechanischen Teilen, mit denen die bezeichnete Flüssigkeit in Kontakt kommt, und sie betrifft insbesondere Zubereitungen bestimmter funktioneller Flüssigkeiten und eine zur Schadens-
0 09828/1674
-2- 1694522
inhibierung ausreichende additive Menge von Wasser.
Es werden sehr unterschiedliche Materialarten als funktioneile Flüssigkeiten und die funktioneilen Flüssigkeiten als solche in vielen unterschiedlichen Anwendungsarten verwendet. So werden solche Flüssigkeiten als elektronische Kühlmittel, Atomreaktorkühlmittel, Diffusionspumpenflüssigkeiten, Schmiermittel, Dämpfungsflüssigkeiten, Grundlagen für Fette, Kraftübertragungs- und hydraulische Flüssigkeiten und als Luftfiltermedien für Klimaanlagen verwendet. Bei vielen dieser Verwendungsarten treten Schaden an der Flüssigkeit während der Verwendung und an mechanischen Teilen, besonders Metallteilen, auf, die mit der Flüssigkeit in Kontakt kommen, wie dies durch einen Gewichtsverlust solcher Teile ausgewiesen wird, Solche Schaden sind bei hydraulischen Systemen von Luftfahrzeugen, Gasturbinenlagern ,Kontrollsystemen von Dysenturbinen, Dampfturbinenlagern und Steuerüngssystemen von Dampfturbinen bekannt. Ebenso wurden Schaden bei Materialien wie Glas, Teflon, Mylar, Plexiglas und anderen Teilen, die aus Materialien ohne Metallverwendung hergestellt sind, beobachtet.
Eine besonders unerwünschte Bedingung, die während der Verv/endung einer funktioneilen Flüssigkeit auftritt und
-3-
U Ü 9 Ö 2 8 / I 6 Ή
die Schaden verursachen kann, ist die Kavitation (Aushöhlung), die als eine Erscheinung beschrieben werden kann, die sieh bei dem Übergang einer Flüssigkeit von einem gegebenen Druck zu einem niedereren Druck ergibt, wobei der niederere Druck durch eine Zunahme der Flüssigkeitsgeschwindigkeit bei einem bestimmten Punkt oder einer Zone in dem Drucksystem erhalten wird. Die Druckverringerung ist von einer solchen Größe, daß sie Kavitation verursacht, die . schwer genug ist, mechanische Teile und die Flüssigkeit zu schädigen.
Obwohl viele unerwünschte Ergebnisse durch den Schaden verursacht werden, ist die Wirkung auf hydraulische Systeme und Flüssigkeiten, welche solchen Schaden erleiden, ein bedeutender Aspekt des Schadensproblems. Beispielsweise weisen die mechanischen Konstruktionsteile in einem hydraulischen System, wie Pumpen und Ventile, eine bemerkenswerte Abnahme in der Festigkeit auf, und die geometrischen Ausmaße der Teile werden verändert. Solche Veränderungen verursachen im Falle von Pumpen eine Abnahme der Wirksamkeit der ArbeitsäbLäufe, und im Falle von Ventilen können sie fehlerhafte Ergebnisse, ausgedehnte Undichtigkeit oder sogar gefährliche Bedingungen schaffen.
Im Ergebnis macht der Schaden ein frühzeitiges überholen der mechanischen Teile, das sowohl teuer, wie zeitraubend ist, notwendig. Zusätzlich in dem Ausmaß, in dem der Schaden auftritt, verunreinigt das Metall von den mechanischen Metallteilen, die mit der funktioneilen Flüssigkeit in Kontakt kommen,
009828/Ί 6 74 v ~~~~*
■.;-.■ ■ BAD
die funktioneilen Flüssigkeiten, wodurch ein vorzeitiges Ablassen der Flüssigkeiten aus dem System Filterverschmutzung und damit Ersatz erforderlich wird, und kann eine Änderung der physikalischen und chemischen Eigenschaften verursachen. Ebenso können die Metallverunreinigungen die oxydative Stabilität einer Flüssigkeit verringern und dadurch nachteilig auf das Flüssigkeitsverhalten einwirken. Zusätzlich zu den vielen Wirkungen, die das Ergebnis der Verunreinigung durch einen Metall- (oder anderen) Verunreiniger sind, zeigt sich ein solcher Schaden an der Flüssigkeit selbst in verschiedener Weise, u.a. an (a) Viskositätsänderung, (b) Zunahme der Säurezahl, (d) Bildung von unlöslichen Materialien, (d) erhöhte chemische Reaktionsfähigkeit und (e) Verfärbung.
Es ist daher ein Gegenstand dieser Erfindung, funktionelle Flüssigkeiten mit der Fähigkeit zur Schadensinhibierung und -Kontrolle zu schaffen.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung besteht darin, funktionelle Flüssigkeiten zu schaffen mit der Fähigkeit zur Schadensinhibierung und -Kontrolle und Beibehalten der gewünschten Eigenschaften der verwendeten funktioneilen Flüssigkeit.
Es wurde nun gefunden, daß die Schädigung, die begrifflich den Schaden an der funktionellen Flüssigkeit selbst und an den mechanischen Teilen, mit welchen die bezeichnete
0 098 28/ 167 4 . _5_
SAD ORIGINAL
Flüssigkeit in Kontakt kommt, einschließt, in wirksamer Weise bei vielen funktioneilen Elüssigkeitesystemen - wie sie bereits beschrieben wurden - durch die Einverleibung von Wasser in eine funktionelle Flüssigkeit verringert oder inhibiert werden kann. Es ist ein bedeutender Teil dieser Erfindung, daß die Einverleibung von Wasser in funktionelle Flüssigkeiten eine funktionelle Flüssigkeitszubereitung schafft mit der Fähigkeit der Schadensinhibierung ohne nachteileige Einwirkung auf die anderen Eigenschaften solcher Flüssigkeiten, wie Viskosität, oxydative und thermische Stabilität, Korrosionswiderstandsfähigkeit in Gegenwart von Metallteilen und Schmiereigenschaften der funktioneilen Flüssigkeit. ,
Die funktioneilen Flüssigkeiten, denen Wasser zur Schaffung der erfindungsgemäßen Zubereitungen zugegeben wird, die hier nachfolgend als Basismaterialien bezeichnet werden, schließen ein, aber werden dadurch nicht eingeschränkt, Ester und Amide einer Phosphorsäure, Mineralöl und synthetische Kohlenwasserstoff öl-Bäsismaterialien, Hydrocarbylsilikate, Silikone, aromatische Äther-und Thioäther-Verbindungen, chloriertes Biphenyl, Monoester, Dicarbonsäureester und Ester mehrwertiger (polyhydric) Verbindungen. Die Wasserkonzentration in der funktioneilen Flüssigkeit wird im Hinblick
009828/1674 i ■
BAD
auf das besondere System und die verwendete funktioneile Flüssigkeit in diesem System eingestellt zur Schaffung erfindungsgemäßer funktioneller Flüssigkeitszubereitungen, die zur Schadensinhibierung ausreichende additive Wassermengen enthalten. Es wurde daher gefunden, daß das additive Ansprechen, d.h. die Wasserkonzentration, die zur Schadensinhibierung und -Kontrolle erforderlich ist, eines Basismaterials entsprechend dem Basismaterial oder dem Gemisch der Basismaterialien wechselt. So liegt für Ester einer Phosphorsäure die Konzentration von Wasser im Bereich von ungefähr 0,30 Vol.% bis ungefähr 10 Vol.%, wobei die besondere Konzentration die Menge ist, die wirksam den Schaden inhibiert oder kontrolliert. Weil nun Wasser in die Flüssigkeit in Höhen einverleibt wird, die zur Schadensinhibierung ausreichend sind, und wodurch die Fließeigenschaften durch die Einverleibung eines Fremdbestandteils geändert werden können, wurde im allgemeinen gefunden, daß die bevorzugten Wasseradditivhöhen im Bereich von ungefähr 0,30 Vol.% bis ungefähr 5 Vol.% liegen, obgleich eine 10 VoI.feige Additivkonzentration wirksam ist und in den Erfindungsbereich eingeschlossen wird. Für Amide einer Phosphorsäure, Mineralöl und synthetische Wasserstofföl-Basismaterialien, Hydrocarbylsilikate, Silikone, aromatische Äther- und Thioäther-Verbindungen, Monoester, Dicarbonsäureester und Ester von mehrwertigen Verbindungen liegt die Wasserkonzentration im Bereich von
09828/167
.* 7 - 1694522
ungefähr 0,08 Vol.% bis ungefähr 10 Vol.%, wobei die besondere Konzentration die Menge ist, die in wirksamer Weise Schaden inhibiert und kontrolliert. Die bevorzugte Additivkonzentration liegt im Bereich von ungefähr O,1O Vol.% bis ungefähr 5 Vol.% Wasser, obgleich 0,08 Vol.% bis ungefähr 10 Vol.% zur Schadensinhibierung und -Kontrolle als zufriedenstellend gefunden wurden. Es werden daher in den Erfindungsbereich eingeschlossen Zubereitungen einer funktionellen Flüssigkeit und einer schadensinhibierenden Wassermenge, d.h. daß Wasser in einer Konzentration zugegeben wird, die zur Schadensinhibierung und -Kontrolle ausreichend ist. Die erfindungsgemäßen funktionellen Flüssigkeiten können nach einer Technik hergestellt werden,wie sie für die Einverleibung eines Additivs in ein Basismaterial bekannt ist, beispielsweise durch Zugeben von Wasser zu dem Basismaterial unter Rühren, bis eine homogene Flüssigkeitszubereitung erhalten wird.
Die Ester und Amide einer Phosphorsäure, die als Basismaterialien für erfindungsgemäße funktioneile Flüssigkeiten geeignet sind, sind solche der Formel
R- (Y) .- P
Cl
Rl
worin Y Sauerstoff, Schwefel und/oder -N- ist,
0 0 9 8 2 B '' · P 7/,
BAD ORJGJNAL
?4
Y1 Sauerstoff, Schwefel und/oder -N- ist und Y, Sauerstoff,
»5
Schwefel und/oder -N- ist, die Reste R, R., R, , R- , JL und R5 jeder Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl und/oder substituiertes Alkyl sind, wobei R, R., R,, R-, R4 und R- jeder im Hinblick auf irgendeinen anderen Rest gleich oder verschieden sein kann und a, b und c ganze Zahlen von 0 bis 1 sind und die Summe von a + b + c von 1 bis 3 ist.
Typische Beispiele von Alkylresten sind: Methyl, Äthyl, normales Propyl, Isopropyl, normales Butyl, Isobutyl, sek. Butyl, tert. Βμ£γ1, normales Amyl, Isoarayl, 2-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, l^ftethylbutyl, Diäthy!methyl, 1,2-Dimethylpropyl, tert. Amyl, normales Hexyl, 1-Methylamyl, 1-A" thy lbutyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 2-Methylamyl, 1,1-Dimethy!butyl, l-Äthyl-2-methylpropyl, 1,3-Dimethylbutyl, Isohexyl, 3-Methylamyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1-Methyl-l-äthylpropyl, 2-Kthylbutyl, normales Heptyl, 1,1,2,3-Tetramethylpropyl, 1,2-Dimethyl-1-äthylpropyl, 1,2,2-Trimethylbutyl, l-Isopropyl-2-Methylpropyl, l-Methyl-2-ähtylbutyl, 1,1-Diäthylpropyl, 2-Methylhexyl, 1,1-Dimethylamyl, 1-Isopropylbutyl, l-Äthyl-3-methylbutyl, 1,4-Dimethylamyl, Isoheptyl, 1-Methyl-l-äthylbutyl, l-Äthyl-2-methylbutyl, 1-Methylhexyl, 1-Propylbutyl, normales Octyl, 1-Methylheptyl, 1,l-DiSthyl-2-Methylpropyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1,1-Diäthylbutyl, 1,1-Diraethylhexyl, 1-Methyl-l-äthylamyl, 1-Methyl-l-propyl-butyl, 2-Äthylhexyl, 6-Mehthylheptyl (Iso-cotyl), normales Nonyl, 1-Methyloctyl, 1-fithylheptyl, 1,1-Dimethy Iheptyl, 1-Äthyl-sl-propyl-
0 0 9828/ 1 6 7. A . .
BAD ORJGINAL
butyl, l,l-Diäthyl-3-methylbutyl, Diisobutylmethyl, 3,5,5-Trimethylhexyl, 3,5-Dimethylheptyl, normales Decyl, 1-Propylheptyl, 1,1-Diäthylhexyl, 1,1-Dipropylbutyl, 2-Isopropyl-5-methylhexyl und C.^^.g
Typische Beispiele substituierter Alkylreste sind HaIoalkylreste der Formel
R6
CnHal2n+HV(Hal)2;
R7
worin Hai ein Halogenatom, m weniger als oder gleich 2 +. ist, η einen Wert von O bis 18 haben kann und R, und R7 WasserstoffjHalogen oder Alkylreste sein können. Bevorzugte Reste sind soche, worin Hai Fluor ist,und solche der nachfolgenden Formeln
R Rfi
76 '
CFjC- CFjCF2C-
R^ ' R1
6 ,6
CFjCH2C- CFj(CF2)2C-
R7 L
GP3(CFj)3C- CP3(CFj)
' 009828/1674 . 6AD orjqSw.
?6
CF3(CF2J5C-
R- -CF3
R.
CF3(C2H5)C- CF3(C3H7)C-
CF3(C4H9)C - GF3(C5H11)C-
Rfi
?6
CF3CF3(C3H7)C-
CF3CF3(C5H11)C-
Rfi CF3 (C7H15)C-
Rfi
CF3CF2(C2H5)C-
CF3CF2(C4H9)C-
?6
(C6H13)C-
CF3CF2(C8H17) C-
CP3(CF2J2(C2H5)C- CP3 (CP2.) 2 (C3H7) C-
CF3(CF2)2(C4H9)C-
R6
CF3(CF2)2(C6H13)C'
0 0982 8/ CF3(CF2)2(C5H11)C-
Cf3(CS^2(C7H15)C-
—_ -11-
CFj(CF2)
CFj(CF2)
CFj (CF2) j (CjH7)C-■?6
CFj(CF2) j (C4H9)C-
CFj (CF2) j
?6 CFj(CF2)3(C6H13)C-
*6 CF3(CF2)3(C7H15)C-CF3(CF2)3(C8H17)C-
CF3(CF2J4(C2H5)C-CF3(CF2J4(C3H7)C-
CF3(CF2)
CFj (CF2J4 (C5H11) C-
Rfi >4(C6H13)C~ CF3(CF2J
CFj(CF2J4
CFj (CF2) 5(C3H5 J C-
CFj(CF2)5(C3H7)C-CF3(CF2)5(C4H9)C-
CFj(CF2)
C-CFj(CF2J5
C-
CFj (CF2) 5
C-CF3(CF2J5
C-
CF3C(C3H.
CF3C(C4H9J2-
,CF3C(CHj)2-CF3C(C2H,
-12-
8 /1 6 7/,.
ORIGfNAL
worin Rg und R7 die vorausbezeichnete Bedeutung haben.
Die halogenierten Alkylreste können primär, sekundär oder tertiär sein»
Andere geeignete Fluor enthaltende Reste schließen fluo rierte Aikoxyalkylreste ein, besonders solche der nachfolgenden Formeln
Rfi
C2H5OCH2CF2CF2C-
* I
R.
C4H9OCH
C5H11OCH2CF2CF2?-
Rfi C6H13OCH1CF2CF2C-
C3H7OCH2CF2CF2CF2C-
C4H9OCH2CF2CF2CF2C-
09828/167
C3H7OCH2 (CP2) 2,C-
Rn
C6H13OCH2 (CP2 J21C- .
R7
worin Rg und R7 Ihre vorausbezeichnete Bedeutung haben.
In den Erfindungsbereich wird ebenso eingeschlossen, daß Wasserstoff und Fluor in den vorausgehend beschriebenen Haloalkylresten durch andere Halogene wie Chlor und Brom ersetzt werden können.
Typische Beispiele von Aryl und substituierten Arylresten sind Phenyl- Cresyl- und Xylylreste, halogeniertes-Phenyl, -Cresyl und -XyIyI, in welchen der an dem Aryl oder substituierten Aryl verfügbare Wasserstoff teilweise oder ganz durch ein Halogen ersetzt ist, wfe o-, m- und p-Trifluor-Methylphenyl, o-, m- und p-2,2,2-Trifluoräthy!phenyl, ο-, m- und p-3,3,3-TrIfluorpropylphenyl und o-, m-· und ρ-^,Λ1*- Tfifluorbutylphenyl.
Die als Basismaterialien brauchbaren Orthosilikate schließen -
.-..■■ . ' ~" — * " -. 0 098 28/ 167Λ BADORJGiNAL -14-
" 14 " 159A522
Tetraalkyl-Orthosilikate wie Tetra(Octyl)-Orthosillkate, Tetra(2-äthylhexyl)-Orthosilikate und Tetra(isoocytyl)-Orthosilikate und solche ein, in welchen die Isooctylreste aus von einem Oxoverfahren herrührenden Isooctylalkohol erhalten werden, und die(Trialkoxysilico)trialky1-Orthosilikate, die ebenso als Hexa(alkoxy)disiloxane bezeichnet werden wie Hexa(2-äthylbutoxy)disiloxan und Hexa(2-Äthylhexo,a. disiloxan.
Die bevorzugten Tetraalkyl-Orthosilikate und Hexa(alkoxy)disiloxane sind solche, in welchen die Alkyl- oder Alkoxyreste von 4 bis 12 Kohlenstoffatome haben und in welchen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem Orthosilikat von 16 bis 60 ist.
Zusätzlich können zu den oben bezeichneten Hexa(alkoxy)disiloxanen andere Hexa(alkoxy)disiloxane verwendet wurden, in welchen der aliphatische Rest der Alkoxygruppen beispielsweise l-Äthylpropyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Methylpentyl, 1-Methylhexyl, 1-Äthylpentyl, 2-Butylhexyl und 1-Methyl-4-Äthyloctyl ist.
Die Orthosilikate und AlkoxypoIysiloxane können dargestellt werden durch die allgemeine Formel
-15-
009828/1674
R0 - 0 -
?»■
O t
Si-
O Rlo
(O)
12 J
ο - χ 4- (O) -
'13
in welcher die reste Rg, Rq und R1 jeder Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl und jeder im Hinblick auf den anderen Rest gleich oder verschieden sein kann, 0 Sauerstoff, Si Silicium, X Kohlenstoff und/oder Silicium, m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis etwa 2oo oder mehr ist, und wenn X Kohlenstoff ist, ist m = O, η = 1, und die Reste R11S R12 und R1, können jeder Wasserstoff-, Alkyl-, substituierte Alkyl-, Aryl- und substituierte Arylreste sein, und wenn X Silicium ist, ist m = ϊ, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis ungefähr 2oo oder mehr, und die Reste R11, R-jp
und R1, können jeder Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und substituiertes Aryl sein.
Typische Beispiele substituierter Arylreste sind o-, m- und p-Chlorphenyl, o-, m- und p-Bromphenyl, o-, m- und p-Fluorphenyljoc , o<: iOc -Trichlorcresyl,^ ,oc ,oC-Trifluorcresyl, XyIyI und o~, m- und p-Cresyl. Typische Beispiele von Alkyl- und Haloalky!resten sind solche, wie vorausgehend beschrieben wurden.
Die als Basismaterialien brauchbaren Siloxane oder Silikone
0098 28/ 16
BAD ORlßJ|!$L_
werden dargestellt durch die allgemeine Formel
R14
Si - O
Si - R,
worin die Reste R14* Ris' Ri6f R17' R18 un(^ R19 Alkyl-, substituierte Alkyl-, Aryl und substituierte Arylreste sein können η eine ganze Zahl von ungefähr O bis ungefähr 2000 oder mehr ist. Typische Beispiele von Alkyl- und Haloalkylresten sind solche, wie sie vorausgehend beschrieben wurden. Typische Beispiele von Siloxanen sind Poly(methyl)siloxan, Poly(methyl, phenyl)siloxan, Poly(methyl, chlorphenyl)siloxan und Poly(methyl, 3,3,3-trifluorpropyl)siloxan.
Typische Beispiele substituierter Arylreste sind o-, m- und p-Chlorphenyl, o-, m- und pBromphenyl, o-, m- und p-Fluorphenyl, «., *, «c-Trichlorcresyl, <^, <?s ^v-Trifluorcresyl, o-, m- und p-Cresyl und XyIyI.
Die als Basismaterialien geeigneten Dicarbonsäureester werden dargestelt durch die Formel
-17-
0 0 9 8 2 8 7 1 6 7 A ^
R20 - Q-C
- R,
21
-C-O-R
worin R2- und R33 Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und/oder substituiertes Aryl sind und R31 ein zweiwertiger Rest ist aus Alkylen und oder substituiertem Alkylen, und werden dargestellt vor durch Veresterung von Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Hydroxybernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure usw. mit Alkoholen wie- Buty!alkohol, Hexylalkohol, 2-Äthylhexylalkohol, Dodecylalkohol, 2,2-Dimethylheptanol, l-Methyl-cyclohexyl-methanol * usw.
Typische Beispiele von Alkyl-, Aryl- und substituierten Alkyl- und Aryl-Resten sind oben angegeben.
Als Basismaterialien geeignete Polyester werden dargestellt durch die Formel
O - C - R,
CH0 ι *
C - CH, ι *
CH„
O t
C ■
R25
V26
worin R0-, Wasserstoff und/oder Alkyl ist und die Reste
23 009828/1674 -l*.
BAD ORiGINAL
R24 und R25 Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und substituiertes Aryl sind, a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 1, Z eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 ist, und wenn Z gleich 1 ist, ist R26 Wasserstoff, Alkyl, Axyloxy und substituiertes Acyloxy- , und wenn Z gleich 2 ist, ist R2g Sauerstoff, und diese Polyester werden hergestellt durch Veresterung solcher Polyalkohole wie Pentaerythritol, Dipentaerylthritol, Trimethylolpropan, Trimethololäthan und Neopentylglycol mit solchen Säuren wie Propion-, Butter-, Isobutter-, η-Valerian-, Capron-, n-Heptyl·; Capryl-, 2-Äthylhexan-, 2,2-Dimethylheptan- und Pelargonsäure.
Typische Beispiele von Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl- und substituierten Arylresten sind oben angegeben.
Andere Ester, die als Basismaterialien ebenso geeignet sind, sind die Monoester.
Eine andere Klasse von Basismaterialien, die als Basismaterialien im Sinne der Erfindung geeignet sind, sind solche der Formel
a-+ -44
(A1)
I'a
0 0 9828/ 167U
-19-
e ■■-■..
worin A, Α., A- und A-, jedes ein Chalkogen mit einer Atomzahl von 8 bis 16 ist, X, X1, X2, X, und X1. jedes Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Halogen, Arylalkyl und/oder substituiertes Arylalkyl sind,m, η und ο ganze Zahlen sind, jede mit einem Wert von 0 bis 8, und a eine ganze Zahl von 0 - 1 ist, unter der Voraussetzung, daß, wenn a = 0, η einen Wert von 1 bis 2 haben kann. Typische Beispiele von Alkyl- und substituierten Alkylresten sind oben angegeben. Typische Beispiele solcher Basismaterialien sind die 2-7fling- ortho-, meta- und· para-Polyphenyläther und Gemische derselben, 2-7-Ringortho-, meta- und para-Polyphenyl-thioäther und Gemische derselben, gemischte Polyphenylather- Thioäther-Verbindungen, in welchen wenigstens eines der Chalkogene, dargestellt durch A, A1, A? und A-,, verschieden 1st im Hinblick auf eines der anderen Ghalkogene, dihalogenierte Diphenylether wie 1<-Brom-3'-chlordiphenyläther und Blsphenoxy-biphenyl-Verbindungen und Gemische derselben.
Kohlenwasserstofföle einschließlich Mineralöle aus natürlichen Petroleumquellen und synthetische KOhlenwasserstofföle sind als Basismaterialien geeignet. Die physikalischen Eigenschaften der von einem Mineralöl herrührenden funktlonelien Flüssigkeiten werden ausgewählt auf der Grundlage der Erfordernisse der Flüssigkeitssysteme, und daher schließt diese Erfindung als Bäsismaterialien Mineralöle ein, die einen weiten Bereich von Viskositäten und Flüchtigkeiten haben, wie Naphthenbasis-, Paraffinbasis- und gemischte Basismineralöle.
: BAD ORIGINAL
■ 0 0 9828 'f '-67/i ' '
Die synthetischen Kohlenwasserstofföle schließen ein, werden jedoch nicht eingeschränkt durch solche öle, die aus der Oligoraerisierung von Olefinen herrühren, wie Polybutene und öle , die von hohen ^-Olefinen von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen durch Säure katalysierte Diinerisierung und durch Oligomerisienmg unter Verwendung von Trialuminiuraalkylen als Katalysatoren herrühren.
Chlorierte Biphenyle sind ebenso als Basismaterialien brauchbar.
Es liegt ebenso im Bereich dieser Erfindung, daß Gemische von zwei und mehr der vorausbezeichneten Basismaterialien als Basismaterialien verwendet werden können.
Die Erfindung kann besser aus den nachfolgenden, nicht einschränkenden Beispielen gewürdigt werden. In den Beispielen 1 und 2, wie in der Tabelle I angegeben, wurden Schadensuntersuchungen durchgeführt unter Verwendung von Flußstahlproben in ungefähr 750 bis ungefähr lOOO cm Flüssigkeit bei einer Flüssigkeitstemperatur von ungefähr 58,3°C„ Die Metallprobe wurde in der Flüssigkeit mit 15 Kilocyclen bei einer Amplitude von O,oo5o8 mm für eine Zeitdauer von 4 Stunden vibriert. In den Beispielen 3 bis 23 wurde eine Nickelprobe in die Flüssigkeit eingetaucht und eine 20 Kilocyclus-Vibrierung angrenzend an die Probe verursacht. Die Temperatur der Flüssigkeit war
098 28/167/,
-21-
85 C,und die Versuchsdauer war 45 Minuten.
In Beispiel 2 wurde ein Mineralöl, nachfolgend als Flüssigkeit A bezeichnet, als Testflüssigkeit verwendet und hatte die nachfolgende Beschreibung:
Eigenschaft Wert
Viskosität in Centistokes bei
54„4oC(130op) (min.) '
10„0
Viskosität in Centistokes bei -40°C
(-400F) (max.)
500
Viskosität in Centistokes bei -540C
(-650F) (max.) .
3000
Fließpunkt (max.) -59,4°C (-75,O0F)
Flammpunkt (min.) 93,3°C .(200,00F)
Säure- oder Basenzahl (max.) 0,20
Jedes Basismaterial ist als getrenntes Beispiel aufgeführt, während die Abläufe getrennte Abläufe äageben 'von der Flüssigkeit mit den verschiedenen Wasserkonzentrationenf die ebenso in der Tabelle I angegeben sind. Relativer Gewichtsverlust bedeutet den Gesamtgewichtsverlust der Metallprobe, wenn diese in einer Flüssigkeit geprüft wurde f die das vorliegende Additiv enthielt/ geteilt durch aen Gewichtsverlust der Metallprobe, wenn die unverdünnte Flüssigkeit ohene irgendein vorhandenes Additiv geprüft: wird, mal 100.
0 0 9 8 2 8/1674 -22^AD ORIGINAL
Tabelle I
Bsp,
Nr,
7 8 Flüssigkeits-
zubere itungen
Ab
lauf
Vol.%
Wasser
in der
Flüssigk.
i Relativer
Gewichts
verlust
1 9 11% Acryloid VI Verbesserer
1% epoxydiertes Soyabohnenöl
50% Bis(1,2-phenylmercapto)-
L_äthan
; U)
{2)
(4)
0,50
0,75
1,25
2,25
71
40
17
10
2 10 Flüssigkeit A U) 0,50 70,5
3 11 4,2% Acryloid VI Verbesserer
47,8% 2-Sthylhexyldiphenylphosph
47,8% Isooctyldiphenylphosphat
10 Teile pro Mill. Silikon
at U)
(2)
(3)
0,39
0,64
1,14
47
29
23
4 12 Sibutylphenylphosphat U)
(2)
C3)
0,71
1,21
2,21
80
62
36
5 13 Tributylphosphat U)
(2)
(3)
Of69
1,19
2,19
5,19
84
49
32
4 ·
14 j TricresyJLphosphat U) 0,5 47
Γΐ5 2:1 Tributy!phosphat-
Xm γΛ -S- l'tt* Ä Ctf t Y\ M /*% ΟΤΙ Τ"ΐ ϊΐί"
L·X. lUI, tJΟ y JLLJlIxJO fι.■*i 1 Ti \ji
U) 1,0 71
16 lsi Tributy!phosphat-
t r icr esy_lpjiosphat
U) 1,0 81
17 TrI (2-butoxYäthy_l)_pJiosp_ha.t U) 1,0 50
13 Dioctylsebacat U) O,29 59
19 Pentaery_thritol~Tetravalerat U) 0,45 ; 44
20 70% Tributylphosphat
22,5% Tricresy!phosphat
.a> ■1,0 68
21 68% Tributy!phosphat
20% Tricresylphosphat
"** ,5* 2-Xuhylhexylsebacat
A,b'% Acryloid "VI Verbesserer
U) 1,06 j 40
.!--"SthylhexYldiphenyiphosphat U) l,O5 18
Is ooct ν 14il3^en'i'jr^p^19^Eil5t U) 1,04 16
Chloriertes B!phenyl mit einem
annähernden Chlorgehalt von
32 Gew.%
U) .0,25 ί 61
Tfctra-2-Äthylhexy!silikat U) O,27 68
5-Ring Polyphenylather„Mischung
65% m"Bis(m-phenoxyphenoxy)—
benzol
1 "■- i ra- (m-Phenoxyphenoxy) pheny 1-
g^phenoxyphen^läther
U) O, 30
i
68
49 f9% xn-'Bisthiophenoxybenzol
49,.9% Gemisch von 4-Ring Thio
ethern und gemischten Tiooxy-
U) 0,28
t
15
M-i»tethy i-N-buty 1-H! -roethy 1-M' -
buty1-p-phosphordiamidat
(1) 1,02 54
75% 3-Chlor-4·-bromdiphenyl-
äther
25% 3-Chlordiohenyläther
U) 61
" BAD ORIGINAL
09 4 522
Bsp.
Nr.
Flüssigkeits
zubereitungen
Ab
lauf
VoI.%
Wasser in
der Flüs
sigkeit
Relativer
Gewichts
verlust
22 Mineralöl (il 0,30 22
23 Olefinoligomer (synthetisches
Kohlenwasserstoffbasisölj
en 0,31 52
Es wurde gefunden, daß das zur Bestimmung des relativen Schadens.verwendete Testverfahren voll zufriedenstellend den tatsächlichen Testabläufen bei simulierten hydraulischen Systemtestständen, wie dem Faire'y-Teststand, entsprach» Zusätzlich entsprachen die hydraulischen Systemteststände zur Bestimmung des Schadens voll zufriedenstellend dem hydraulischen System von im Handel erhältlichen Flugzeugen, wobei die Schadenshöhen-bestimmt wurden. Die funktioneilen Flüssigkeiten dieser Erfindung mit zur Pchadensinhibierung und -Kontrolle ausreichenden Wasserkonzentrationen wurden in tatsächlichen hydrauliseilen Systemen in Testständen und Flugzeugen bewertet, und es wurde festgestellt, daß sie in wirksamer Weise Schaden inhibieren und den unverdünnten Flüssigkeiten ohne zusätzliche Menqen von Wasser wei't üherleaen sind«,
Die Zahlen der vorausgehenden Beispiele erläutern die bedeutende Schadensinhibierung,die durch die Einverleibung von Wasser in ein Basismaterial erreicht wird. Zusätzlich wurden die physikalischen Eigenschaften und die Verhaltenseigenschaften,
-24-
0 09828/ '67/.
wie die Schmierfähigkeit, Feuerwiderstandsfähigkeit und Viskosität im wesentlichen durch das Additiv nicht beeinträchtigt, was von wesentlicher Bedeutung ist, weil ein Basismaterial für ein gegebenes Flussigkeitssystem wegen seiner physikalischen Eigenschaften und Charakteristika ausgesucht wird und Abweichungen von diesen Eigenschaften und Charakteristika ein unterwertiges Flüssigkeitsverhalten mit sich bringen kann.
Als Ergebnis der ausgezeichneten Schadensinhibierung und-Kon— trolle bei Verwendung der fvuiktionellen Flüssigkeiten innerhalb dieses Erfindungsbereichs_können verbesserte hydraulische Druckvorrichtungen nach dieser Erfindung hergestellt werden, welche eine Kombination einer Fitissigkeitskammer und eine sich bewegende Flüssigkeitszubereitung in der bezeichneten Kammer umfassen, wobei die Flüssigkeit ein Gemisch von einem oder mehreren der vorausgehend beschriebenen Basismaterialien und eine kleinere, für die Schadensinhibierung ausreichende Menge Wasser umfaßt. In einem solchen System werden die Teile, die auf diese Weise geschmiert werden, die reibenden Oberflächen der Kraftquelle, nämlich die Pumpenventile, Arbeitskolben und Zylinder, Flüssigkeitsmotoren und in manchen Fällen die Maschineninstrumentef die Wege, Flächen und.Gleitflächen umfassen. Das hydraulische System kann sowohl ein System mit konstantem Volumen, als auch variablem Volumen sein.
-25-
009828/167 4
Die Pumpen können verschiedenen Typen zugehören, einschließlich Zentrifugalpumpen, Strahlpumpen, Turbinen, Schaufelturbinen, flüssigen Kolbengaskompressoren, Kolbentyppumpen, insbesondere variable Kolbenhubpumpen, variable Entleerungsoder variable Verdrängungskolbenpumpen, Radialkolbenpumpen, Axialkolbenpumpen, in welchen ein pivotierter Zylinderblock mit verschiedenen Winkeln auf die Kolbenanordnung eingestellt wird, beispielsweise Vickers Axial-Piston-Pumpen, oder in welchen der Mechanismus,der die Kolben treibt, in einem einstellbaren Winkel zu dem Zylinderblock angeordnet ist, Pumpen des Getriebetyps, die schneckenförmige oder grätenförmige Getriebe antreiben, Abänderungen der Innengetriebe oder eine Schraubenpumpe oder Schraubenplattpumpen« Die Ventile können Verschlußventile, Schaltventile, Steuerventile, Drosselventile, Sequenzventile, Entlastungsventile, Servoventile, Nichtrücklaufventile, Tellerventile·oder Überdruckventile sein. 'Flüssigkeitsmotoren sind gewöhnlich konstante odervariable Verdrängungskolbenpumpen, die zum Rotieren veranlaßt werden durch den Druck der hydraulischen Flüssigkeit des Systems mit der Kraft, die durch eine Pumpenkraftquelle zugeführt wird. Solch ein hydraulischer Motor kann zusammen mit einer veränderlichen Verdrängungsptimpc zur Bildung einer veränderlichen Geschwindlgkeifcsübertragung verwendet werden. Es ist daher von besonderer Bedeutungr daß
•26·
■ 0 0 3 8 2 8 / 16 7 4
die reibenden Teile des FlüssigkeitSsystems, die durch die funktioneile Flüssigkeit geschmiert werden, gegenüber Schaden geschützt werden. Solch ein Schaden kann ein Festfressen der bewegenden Teile, übermäßige Abnutzung und vorzeitigen Ersatz der Teile bewirken. Die erfindungsgemäßen Flüssigkeiten können, wenn sie als funktioneile Flüssigkeiten verwendet werden, ebenso Farbstoffe, Fließpunktemiedriger, Metalldeaktivatoren, Säureabfangmittel, Antioxydationsmittel, Entschäumer in einer Konzentration, die ausreicht, Antischauraeigenschaften zu schaffen, wie von ungefähr 10 bis ungefähr 100 Teilen pro Million, Viskositätsindex-Verbesserer wie Polyalky!acrylate, Polyalkylmethacrylate, polycyclische Polymerisate, Polyurethane, Polyalkyloxyde und Polyester, Schmiermittel und ähnliche enthalten.
Es liebt ebenso im Bereich dieser- Erfindung, daß die vorausbezeichneten Basismaterialien einzeln oder als Flüssigkeitszubereitung mit dem Gehalt von zwei oder mehr Basismaterialien in verschiedenen Anteilen verwendet werden können» Die Basismaterialien können ebenso andere Flüssigkeiten enthalten, welche ausätzlich zu den gewünschten, oben angegebenen funktionellen Flüssigkeiten Flüssigkeiten enthalten, die von Kohlenprodukten und synthetischen Ölen, z.B. Älkylenpolymerisatert (wie Propylen-, Butylenpolymerisaten und Gemischen derselben), Alkylenoxydtyp-Polymerisaten, z.B» Propylenoxydpolymerisäten, und Derivaten, einschließlich Alkylenoxydpolymerisaten, die hergestellt werden durch Polyraerisieruitg
009828/167 4
-27-
des Alkylenoxyds In Gegenwart von Wasser oder Alkoholen, z.B. Äthylalkohol, Älkylbenzol (z.B. Monoalkylbaenzol wie Dodecylbenzol, Tetradecylbenzol usw.) und Dialky!benzole (z.B. n-Nonyl- 2-äthyIhexy!benzol), Polyphenyle (z.B. Biphenyle und ter-Phenyle, halogeniertes Benzol, haloqeniertes niederes Alkylbenzol und monohalogenierte Diphenyläther herrühren.
00982S/-674

Claims (15)

Patentansprüche :
1. Funktionelle Flüssigkeit, insbesondere Wärme- und Kraftübertragungsflüssigkeit, einschließlich Schmiermittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer größeren Menge eines Basismaterials aus
(1) (a) einer Phosphorverbindung, dargestellt durch die Formel
Il
R- (Y) -P-
a ,
Rl R
worin Y Sauerstoff, Schwefel und/oder -N- ist ψ
S4
Y. Sauerstoff, Schwefel und/oder-N- ist, Y~ Sauerstoff, Schwefel und/oder -N- ist, die Reste R, R-, R2, R-, R- und R_Alkyl, Aryl, substituiertes Alkyl, substituiertes Aryl sind und a, b und c ganze Zahlen sind mit einem Wert von 0 bis 1 und die Summe von ä, b und c von 1 bis 3 ist und
(b) Gemische derselben;
(2) (a) einem Orthosilikat der Formel
-29-
009 828/167/!,
BAD
R0 - 0 -
?9
0 t
Si 4-
Io
O - X -t
(O)
12 —I η
113
worin Rg, Rg und R, jeder Alkyl, Aryl, substituiertes Alkyl und substituiertes Aryl, O Sauerstoff, Si Silicium, X Kohlenstoff und/oder Silicium, m eine ganze Zahl mit einem Wert von Ό bis 1, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis ungefähr 2oo ist und, sofern X Kohlenstoff, m-0, η = 1 ist und R.,, R12 und R1, jeder Wasserstoff, Alkyl, Aryl, substituiertes Alkyl und/Oder substituiertes Aryl sind und wenn X Silicium ist, m = 1, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis ungefähr 2oo ist und R11,. R12 und R13 Alkyl, substituiertes Alkyl, Ar-yl und/oder substituiertes Aryl sind, und .
(b) Gemische derselben; (3) (a) einem Polysilikon und (b) Gemische derselben;
(a) einer aromatischen Ätherverbindung, dargestellt durch die Formel
-■3o -
BAD
00982 8/ 167
χ —
X-,
-m
1S94522
// W
Χ4
worin A, A-^, A3 und A3 jedes Chalkogen mit einer Atomzahl von 8 bis 16, X, X1, X3, X3 nnA X4 wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Halogen, Arylalkyl und /oder substituiertes Arylalkyl, m, η und ο ganze Zahlen, jede mit einem Wert von 0 bis 8 sind, und a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 1 ist, vorausgesetzt, daß,wenn a = 0, η einen Wert von 1 bis 2 haben kann, und
(b) Geraische derselben;
(5) (a) einem Diester der Formel
™" O "*
22
worin R30 und
5 Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und/ocier substituiertes Aryl sind und R3, ein zweiwertiger Rest aus Alkylen und/oder substituiertem Alkylen, und
(b) Gemische derselben?
(6) Ca) einem Polyester, dargestellt durch die Former
■31-
009028/167 4
16 9 4 52 2
- R
- Ch
C = O
R25
24
-R
worin R23 Wasserstoff und/oder Alkyl ist, R24 und R_5 Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und/oder substituiertes Aryl sind, a eine ganze Zahl mit einem Wert von O bis 1, Z eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 ist und,wenn Z = I, R,,,. Wasserstoff, Alkyl, Äcyloxy und/oder substituiertes Acyloxy ist, und wenn Z = 2, R», Sauerstoff ist, und
(b) Gemische derselben;
(7) einer Kohlenvjasserstofföl-Basis;
(8) einein chlorierten Biphenyl; und
•f9) Gemischen von irgendeiner Kombination der Verbindungen
von (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) und (8), und (B) einer schadeninhibierenden Wassermenge.
2. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt
(A) eine größere Menge eines Basismaterials einer Phosphorverbindung von Anspruch 1 und
■ ■ . - . ■ 1)0-982 8/ 167 4
eine scha^.eninhibierence !-""assermenge.
1 b 9 4 5 2 2
3. Zubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Y, Y1 und Y_ Sauerstoff sind, R Aryl und/oder substituiertes Aryl ist und R2 und R3 jedes Alkyl sind.
4. Zubereitung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R Phenyl und R1 und R3 Butyl sind.
* Zubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Y Sauerstoff, Y1 -N- , Y2 -N- und R Aryl und/oder substituiertes Aryl ist und R,, R-, R. und R1. Alkyl sind,
6. Zubereitung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Basismaterial Dibutylpheny!phosphat ist.
7. Zubereitung gemäß Anspruch 2f dadurch gekennzeichnet, daß das Basismaterial ein Gemisch von Isooctyldiphenylphosphat und 2-Äthylhexyldlpheny!phosphat ist.
8. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, daß sie umfaßt
(A) eine größere Menge eines Gemische von
(1) einem Basismaterial von
(a) einer Verbindung, dargestellt durch die
Formel
009828/1674
worin Y Sauerstoff, Schwefel und/oder -N-,
■■■. ■ ■ . :?4
Y1 Sauerstoff, Schwefel und/oder-N- umd
Y2 Sauerstoff, Schwefel und/oder -N- ist, die Reste R, R,, R«, R3, R4 und R5 jeder ■ . Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, substituiertes Alkyl sind.und a, b und c ganze Zahlen mit einem Wert von O bis 1 sind, und die Summe von a, b.und e von 1 bis 3 ist und
Cb) Gemische derselben; und
(2) einem Basismaterial aus
Ca) einem Diester, dargestellt durch die Formel
0 Q
Il
R«» — O — C — R-^-i "~ C — O — R» η
worin R2 und R32 Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und/oder substituiertes Aryl sind und R3. ein zweiwertiger Rest aus Älkylen und/oder substituiertem Alkylen ist; und
(b) Gemischen derselben; und
(B) einer schadeninhibierenden Wassermenge.
9, Zubereitung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Y, Y, und Y_ Sauerstoff sind und die Reste R, R^ und R„ jeder Alkyl, Aryl, substituiertes Alkyl und/oder sub-
-34»
009828/1674 ^AW
1 3H4522
stituiertes Aryl sind, R20 and R22 Alkyl und/oder substituiertes Alkyl sind und R_ Alkylen ist.
10. Zubereitung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R20 und R33 Alkyl mit von 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und R2 Alkylen mit von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen sind.
11. Zubereitung gemäß Anspruch,! und (B), dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt
(A) eine größere Menge einer Zubereitung gemäß Anspruch und
(B) eine kleinere Menge eines Mittels aus
(1) einem halogenierten Benzol, worin die Halogene
Fluor, Brom und/oder Chlor sind, {2) einem halogenierten niederen alkyl-substituierten Benzol, worin die Halogene Fluor, Brom und/oder Chlor sind,
(3) einem monohalogenierten Diphenylather, worin das Halogen Brom und/oder Chlor ist,
(4) einem chlorierten Biphenyl mit ungefähr 21 bis ungefähr 60 Gew.% gebundenem Chlor,
(5) einem polymeren Viskositätsindex-Verbesserer aus Poly^ikylacrylaten, Polyalkylmethacrylaten, Polyestern, Polyurethanen und Polyalkylenoxyden und
(6) Gemischen derselben·
0 0 9828/ 1674 Ba0
35 " 1 0 945 2
12. Zubereitung gemäß Anspruch 1 und (C), dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt
(A) eine größere Menge einer aromatischen Ätherverbindung von Anspruch 1,
(B) eine sehadeninhibierende Wassermenge,
(C) eine kleine Menge eines Mischmittels aus
(1) einem halogenierten Benzol, worin die Halogene Fluor, Brom und /oder Chlor sind,
(2) einem halogenierten niederen alkyl-substituierten Benzol, worin die Halogene Fluor, Brom und/oder Chlor sind,
(3) einem raonohalogenierten Diphenyläther, worin das Halogen Brom und/oder Chlor ist,
(4) einem chlorierten Biphenyl mit von ungefähr 21 bis ungefähr 60 Gew.% gebundenem.Chlor,
. (5) einem polymeren Viskositätsindex-Verbesserer
aus Polyalkylacrylaten, Polyalkylmethacrylaten, Polyestern, Polyurethanen und/oder PoIyalkylenoxyden und
((J) Gemischen derselben.
13. Zubereitung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß mr η und ρ gleich 0 sind, A- Sauerstoff und/oder Schwefel und X und X3 Halogen sind.
-36-
BAD ORIGINAL 0 0 9828 ' r 67/,
14» Zubereitung gemäß Anspruch 13 f dadurch geken-nzeichnet., daß A„ Sauerstoff und X Brom und X3 Chlor ist,
15. Zubereitung gemäß Anspruch 125 dadurch gekennzeichnet s daß d as Ba s i smat er ia1 %-Br om-3 fchlordiphenyläther ist..
0 0 9828/ TG 7 ü
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2422212A1 (de) * 1973-05-21 1974-12-12 Chevron Res Hydraulikfluessigkeiten mit inhibierter verschleisswirkung

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DE2422212A1 (de) * 1973-05-21 1974-12-12 Chevron Res Hydraulikfluessigkeiten mit inhibierter verschleisswirkung

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DE1594522B2 (de) 1973-03-01
ES334658A1 (es) 1967-11-01
IL26587A (en) 1970-05-21
SE342829B (de) 1972-02-21

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