DE1592647B2

DE1592647B2 - Duengemittel, bestehend aus magnesiumammoniumphosphat und magnesiumkaliumphosphat

Info

Publication number: DE1592647B2
Application number: DE19641592647
Authority: DE
Inventors: Murrel Leon Silver Spring Sanborn James McCleary Dayton Salutsky, Md (VStA)
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1963-07-22
Filing date: 1964-05-16
Publication date: 1973-02-22
Also published as: GB1026937A; DE1592647A1; BE648111A; NL6405548A; US3285731A

Description

3 4

Magnesiumkaliumphosphat zusammen ausgefällt und verhältnismäßig kleine Mengen an Düngemittel zu-

der gesamte Niederschlag granuliert werden. Es muß gegeben werden, insbesondere bei Pflanzen mit ver-

jedoch beachtet werden, daß Ammoniumphospho- hältnismäßig langen Wachstumzeiten,

molybdat nicht mit ausgefällt werden kann; wenn Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man mit

dieses verwendet werden soll, muß es beim Granulieren 5 innigen Mischungen von Magnesiumammoniumphos-

zugesetzt werden. phat und Magnesiumkaliumphosphat, die durch

Die Metallkaliumphosphate können nach be- gemeinsames Granulieren der beiden Komponenten

kannten Verfahren hergestellt werden. Ein geeignetes erhalten wurden, die Nährstoffabgabe so regulieren

Verfahren, welches von B a s s e 11 und B a d w e 11 kann, daß mit einer einzigen Düngemittelabgabe

in »Studies of Phosphates — I«, J. Chem. Soc. (London) io eine Dauerdüngung ohne Gefahr einer Plasmolyse

1933, S. 854 bis 871, beschrieben wurde, besteht darin, erzielt wird. Wenn zwar der Grund hierfür nicht ohne

daß man eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen weiteres einleuchtet, so wird er doch aus den folgenden

Metall(II)-salzes mit einer wäßrigen, einen großen Darlegungen verständlich.

stöchiometrischen Überschuß an Dikaliumphosphat Bei Verwendung einer durch gemeinsames Granu-(K₂HPO₄) enthaltenden Lösung zur Reaktion bringt. 15 lieren von Magnesiumammoniumphosphat und Ma-Nach diesem Verfahren kann nur Zink(II)-kalium- gnesiumkaliumphosphat erhaltenen Mischung als phosphat direkt als wasserfreies Salz erhalten werden. Düngemittel wirken die beiden Bestandteile in der Wasserfreie Formen anderer in der vorliegenden Er- Nährstoff abgabe nicht unabhängig voneinander, sonfindung verwendbaren Metall(II)-kaliumphosphate dem üben einen deutlichen Einfluß aufeinander aus. können leicht durch Trocknen des entsprechenden 20 Dies beruht darauf, daß die bei der Dissoziation des Mono- oder Hexahydrats bei über etwa 200° C her- Magnesiumkaliumphosphats (Reaktion 1) in Freiheit gestellt werden.-Es ist offensichtlich, daß die wasser- gesetzten Magnesiumionen und Phosphationen gefreien Salze im Verhältnis einen höheren Nährgehalt meinsam das Dissoziationsgleichgewicht des Magnehaben als die Hydrate. siumammoniumphosphats beeinflussen und dieses

Magnesiumkaliumphosphat (MgKPO₄) kann auch 25 (Reaktion 2) nach links verschieben. Damit wird die

durch Schmelzen einer Mischung von Magnesium- oben erwähnte Nitrifikation der Ammoniumionen in

hydrophosphat (MgHPO₄ · 3 H₂O) und Kaliumcarbo- dem Maße aufgehoben, in dem Magnesiumkalium-

nat (K₂CO₃) hergestellt werden. Weiterhin kann es phosphat in der fertigen Mischung vorhanden ist.

aus Meerwasser ausgefällt werden. Es wurde gefunden, daß die Stickstoffabgabe um so

Die Vorteile der innigen Mischung mit Magnesium- 3° langsamer ist, je höher das Verhältnis von Magnesiumammoniumphosphat über andere dem Fachmann kaliumphosphat zu Magnesiumammoniumphosphat bekannte Mischungen werden leicht verständlich, in der fertigen Mischung ist; darüber hinaus wurde wenn' man das ihnen zugrunde liegende Prinzip be- gefunden, daß die Kaliumabgabe aus dem Magnetrachtet. siumkaliumphosphat durch das vorhandene Magne-

Wenn Magnesiumkaliumphosphat allein in Wasser 35 siumammoniumphosphat reguliert wird. Die Lebensoder Boden gegeben wird, neigt es zur Disseziation dauer des Düngemittels und das Verhältnis der Sticknach der folgenden Gleichung; stoff- und Kaliumabgabe kann also durch Einstellung

des Verhältnisses von Magnesiumkaliumphosphat zu

MgKPO ^t- [Μ^σ++] [K⁺] [PO —] 1. Magnesiumammoniumphosphat reguliert werden. Das

40 geeignete Verhältnis kann leicht durch einfache Tests

Löslichkeit im Gleichgewichtszustand ermittelt werden, wie sie in den folgenden Beispielen

= 0,215 g/100 ml. beschrieben werden.

Das Verhältnis, in welchem Magnesiumkalium-Magnesiumammoniumphosphat dissoziiert auf ahn- phosphat und Magnesiumammoniumphosphat zuliche Weise, wenn man es allein in Wasser gibt: ⁴⁵ sammen granuliert werden, kann in weitem Bereich

^: variiert werden. Es müssen allerdings in jeder speziellen

MgNH₄PO₄ ^- [Mg++] [NH₄ ⁺] [PO₄—] 2. Mischung für die Lieferung der erforderlichen Mengen

an N, P₂O₅ und K₂O ausreichende Mengen der ent-

Löslichkeit im Gleichgewichtszustand sprechenden Salze vorhanden sein. So können z.B.

= 0,014 g/100 ml. 50 Volldüngemittel mit einem K-P₂O₅-K₂O-Verhältnis

von 6-40-6, 7-40-3,5 oder 5-40-10 hergestellt werden.

Wird Magnesiumammoniumphosphat jedoch in Welche speziellen Spurenelemente in einer Mi-

den Boden gegeben, so wird die normale Löslichkeit schung zu verwenden sind, hängt vom Verwendungs-

dadurch beeinflußt, daß die nitrifizierende Wirkung zweck des Düngemittels ab, d. h. in erster Linie davon,

des Bodens die Ammoniumionen in Nitrationen ver- 55 welche speziellen Spurenelemente für einen bestimmten

wandelt, wodurch das Gleichgewicht in Gleichung 2 Zweck erwünscht oder erforderlich sind und welche

nach rechts verschoben wird. Während in Wasser Mengen der verschiedenen Spurenelemente benötigt

die Löslichkeit von Magnesiumkaliumphosphat also werden. Viele Mangel der Pflanzen können durch

größer ist als die Löslichkeit von Magnesiumammoni- geeignete Wahl geringer Zusätze von Metall(II)-

umphosphat, ist im Boden das umgekehrte der Fall. ^6o kaliumphosphaten und/oder Metall(II)-ammonium-

Wenn bei der Herstellung der erfindungsgemäßen phosphaten gemildert oder ausgeglichen werden.
Düngemittel Magnesiumammoniumphosphat und Ma- Es wurde gefunden, daß zur Steuerung der Nitrignesiumkaliumphosphat nur einfach trocken vermischt fikation und zur Erzielung eines langlebigen Düngewerden, wirken die Bestandteile bei der Nährstoff- mittels nahezu jedes Verhältnis von Metallammoniumabgabe unabhängig voneinander; will man in diesem ⁶5 phosphat zu Metallkaliumphosphat verwendet werden Fall die Lebensdauer des Düngemittels erhöhen und kann. Die Stickstoffabgabe konnte bereits durch die Nährstoffabgabe so regulieren, daß eine Pias- I⁰J₀ Magnesiumkaliumphosphat in der fertigen Mimolyse völlig verhindert wird, müssen wiederholt schung beeinflußt werden, während bei 99 % Magne-

siumkaliumphosphat immer noch eine Stickstoffabgabe stattfand. ·,...

Die erfindungsgemäßen Produkte können leicht nach jedem gebräuchlichen Verfahren granuliert werden. Eine einfache und wirksame Granuliertechnik besteht darin, daß man. die gewünschten Anteile der feinteiligen festen Phosphate mit geringen Mengen Wasser (z. B. 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtfeststoff) in einer Drehtrommel, einem Tellermischer oder einer Kollermühle vormischt. Zu große Teilchen können zerkleinert und zusammen mit zu kleinen Teilchen zurückgeführt werden, um ein Produkt von gewünschter Feuchtigkeit und Teilchengröße zu erhalten.

Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Phosphate sind sehr wenig wasserlöslich und darum sehr beständig gegen Ausschwemmung durch Oberflächenwasser und starke Regenfälle, sie sind beständig gegen Bindung an den Boden und verursachen keine Verbrennung, d. h. keine Plasmolyse. Auf der anderen Seite ist der Nährstoffgehalt dieser Verbindungen den Pflanzen leicht zugänglich und bleibt über sehr lange Zeiträume verfügbar. Als Ergebnis ίο wird ein gutes Pflanzenwachstum häufig mit nur einer Düngung pro Anbauperiode erzielt.

In der folgenden Tabelle 1 werden die für die vorliegende Erfindung wichtigen Eigenschaften einiger Metall(II)-kaliumphosphate wiedergegeben:

Tabelle 1 Metall(II)-kaliumphosphat

Eigenschaften	MgKPO₁ · H₂O	ZnKPO₁	Formel MnKPO₁ · H₂O	CuKPO₁ · H₂O	CoKPO₁
Gesamt-P₂O_s (Gewichtsprozent) Verfügbares P₂O₅ (Gewichts prozent)) Gesamt-K₂O (Gewichtsprozent) K₂O (Gewichtsprozent)) Metall (Gewichtsprozent) Löslichkeit in Wasser (g/100 ml bei 25° C)	38,70 38,54 25,87 25,42 14,22 0,215	36,20 20,48 15,97 31,29 <0,l	34,60 21,72 20,42 25,60 <0,l	33,40 21,56 21,68 29,16 <0,l	37,30 24,32 24,08 30,43 <0,l

*) Bestimmt nach den von der Association of Official Agricultural Chemists (AOAC) in den Vereinigten Staaten vorgeschriebenen Analysenmethoden.

Wasserfreies, durch Schmelzen von Magnesiumhydrophosphat-Trihydrat (MgHPO₄ · 3 H₂O) und Kaliumcarbonat (K₂CO₃) hergestelltes Magnesiumkaliumphosphat ergab die folgende Analyse:

Gesamt-P₂O₅ 43,10%

Verfügbares P₂O₅ 40,62 °/₀

Gesamt-K₂0 29,84%

K₂O (AOAC-Methode) 7,01 %

Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften einiger Metall(II)-ammoniumphosphate.

Tabelle 2

Verbindung	N %	Gesamt-P₂O₅ %	Verfügbares P₂O₆ %	Metall %	Löslichkeit g/100 ml H₂O bei 25⁰C
MgNH₄PO₄-H₂O .... MgNH₄PO₄ · 6H₂O ... MnNH₄PO₄-HoO .... CuNH₄PO₄-H₂O .... ZnNH₁PO₄ CoNH₄PO₄-H₂O .... FeNH₄PO₄ · H₂O	9,02 5,71 7,53 7,20 7,85 7,37 7,5	45,69 28,92 38,16 36,48 39,79 37,36 37,98	39 bis 45 28 15 36 16 37 36 bis 37	15,65 9,92 29,53 32,66 36,65 31,03 29,89	0,014 0,018 0,0038 0,0009 0,0018 0,0017 0,0095

Zum Verdünnen des fertigen Düngemittels auf den gewünschten Gehalt an N, P₂O₆ und K₂O kann jedes der bekannten Verdünnungsmittel verwendet werden, z. B. Sand, Ton, Gips, Kalk, Dolomit und ähnliche Stoffe.

Typische Beispiele für die erfindungsgemäßen Volldüngemittel sind in Tabelle 3 gegeben. Diese Produkte wurden in den angegebenen Mengenverhältnissen aus Magnesiumkaliumphosphat und Magnesiumammoniumphosphat hergestellt. Das Magnesiumammoniumphosphat war ein Düngemittelmaterial mit 8,1% N und 42,9 % P2O5 ^und das Magnesiumkaliumphosphat enthielt 38,7% P₂O₅ und 25,9% K₂O. Die trockenen Ausgangsstoffe wurden mit Wasser vermischt und in einem Kollergang oder Granulierpfanne zu Volldüngemitteln granuliert, welche die in Tabelle 3 wiedergegebenen Eigenschaften aufwiesen.

7 8

Tabelle 3
Volldüngemittel aus MgNH₄PO₄ · H₂O und MgKPO₄ · H₂O

Volldüngemittel	MgNH₄PO₄ · H₂O Gewichtsprozent	MgKPO₄ · H₂O Gewichtsprozent	N Gewichtsprozent	P₂O₅ Gewichtsprozent	K₂O Gewichtsprozent
A B C	76,2 61,6 86,5	23,8 38,4 13,5	6,2 5,0 7,0	41,9 41,3 42,3	6,2 10,0 3,50

In den folgenden Beispielen wird die Wirksamkeit des Magnesiumkaliumphosphats als Kaliumlieferant dargestellt.

Beispiel 1

Überwinterndes Gras (Lolium perenne, L.) wurde in Töpfe gepflanzt und jeweils acht beliebige Töpfe für eine Behandlung ausgewählt. Es wurden drei verschiedene Düngungen durchgeführt. Bei jeder Düngung wurde der Boden mit einer 334 kg Stickstoff pro Hektar entsprechenden Menge Ammoniumnitrat (NH₄NO₃) versetzt. Phosphor wurde in einer 503 kg P₂O₅ pro Hektar entsprechenden Menge und Kalium in zwei Düngungen in 334 kg K₂O pro Hektar entsprechender Menge zugegeben. Die Phosphor- und Kaliumzugabe erfolgte durch die folgenden drei Verbindungen:

Düngung .

1
2
3

P₂O₅

K₂O

• MgKPO₄ —

Tripelphosphat
Tripelphosphat

K₂SO₄

keine Zugabe
(Blindversuch)

Das Gras wurde, beginnend einen Monat nach dem Pflanzen, etwa 14 Wochen lang alle 2 Wochen geschnitten, nach welcher Zeit der verfügbare Stickstoff zum wachstumsregulierenden Faktor wurde. Das geschnittene Gras wurde jeweils gewogen.

Es wurde gefunden, daß der Ernteertrag bei den Düngungen 1 und 2 wesentlich besser als bei der Düngung 3 (kein K₂O) war. Die Ernte bei der Düngung 1 (P₂O₅ und durch MgKPO₄ zugeführtes K₂O) war etwa gleich bis etwas besser als diejenige bei der Düngung 2 (Tripelphosphat und K₂SO₄). Die Ertragssteigerung bei Düngung 1 und 2 betrug im Vergleich zum Blindversuch ohne K₂O (Düngung 3) 134 bzw. 132,5 °/o- Diese Versuche zeigen, daß Magnesiumkaliumphosphat in den angewandten Mengenverhältnissen für die Zufuhr der von den wachsenden Pflanzen benötigten K₂O- und P₂O₅-Mengen genau so wirksam wie K₂SO₄ und Tripelphosphat war.

Beispiel2

Proben von Lehmsand aus dem Westen der Vereinigten Staaten mit einem Gewicht von jeweils etwa 12,7 kg wurden mit MgKPO₄ · H₂O und K₂SO₄ in Mengen behandelt, die 44,8 kg, 89,5 kg und 179 kg wirksamem K pro Hektar entsprachen. Alle Proben wurden mit (NH₄)₂SO₄ in 112 kg N pro Hektar entsprechenden Mengen versetzt, und die mit K₂SO₄ behandelten Proben erhielten einen Zusatz von Ca(H₂PO₄)₂ · H₂O, welcher einer Menge von 50,3 kg wirksamem P pro Hektar entsprach. Die mit MgKPO₄ · H₂O behandelten Proben erhielten keine weitere Phosphorgabe. Die Behandlungen wurden mit jeweils zwei beliebigen Proben vorgenommen.

In die so behandelten Böden wurde Baumwolle gepflanzt und in Abständen von jeweils 30 Tagen Proben der jüngsten Blattsprosse zur Bestimmung des von der Pflanze aufgenommenen K und P abgeschnitten. Während der Wachstumsperiode wurde weiter benötigter (durch Analyse von Pflanzen ermittelt) Stickstoff (als (NH₄)₂SO₄) zugesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben.

Tabelle 4
K und P-Konzentration in Baumwollpflanzenschößlingen

Düngung	30 Tage	VoK	%P	0,63 1,75 1,85 3,75	Alter de 60 Tage	r Pflanze 90 Tage	1,49 2,00 2,63 O QQ Z,OO	1,49 1,56 2,18 2,38	%P	%K	120 Tage	%P
kg/ha					%K
		0,41 0,21 0,17 0,26	0,63 1,12 2,63 3,75	%P		K₂SO₄ + Ca(H₂PO₄)₂ ■ H₂O		0,12 0,11 0,12 0,21	0,19 0,44 0,69 0,94
O 44,8 89,5 179	1,27 3,99 4,26 6,09		MgKPO₄				0,16 0,18 0,13 0,22
		0,41 0,34 0,45 0,43		0,25 0,32 0,39 0,43	0,12 0,14 0,12 0,18	0,19 0,50 0,38 0,44
O 44,8 89,5 179			0,25 0,20 0,26 0,42
1,27 2,68 4,55 6,12		0,16 0,12 0,09 0,13

309 508/425

Aus den Zahlen in Tabelle 4 geht deutlich hervor, daß MgKPO₄ für Baumwollpflanzen in allen Wachstumsstufen ein genau so guter· oder besserer Kaliumlieferant ist als K₂SO₄. Die Zahlen zeigen weiterhin, daß, obgleich während des ersten Wachstumsstadiums mehr Phosphor aus Ca(H₂PO₄) · H₂O aufgenommen wurde, in den späteren Stadien MgKPO₄ ein gleichwertiger oder besserer Phosphorlieferant ist.

Beispiel 3

Es wurde ein Versuch gemacht, in welchem Proben von Kentucky-Riedgras (blue grass) mit einem 7-40-4-Düngemittel behandelt wurden, welches aus zusammen ausgefälltem und granuliertem Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat hergestellt war. Die gleiche Anzahl von Vergleichsproben wurde mit einer 7-35-7-Mischung von Magnesiumammoniumphosphat und Kaliumsulfat behandelt. Beide Mischungen wurden in einer Menge angewandt, die 0,049 kg Stickstoff pro Quadratmeter entsprach. In bestimmten Zeitabständen wurde das Gras geschnitten, im Ofen getrocknet und gewogen. Die Ergebnisse des Versuches sind in Tabelle 5 wiedergegeben.

Tabelle 5
Trockengewicht von Kentucky-Riedgras

Erntezeit	7-40-4 g	7-35-7 g
2 Wochen nach dem Auflaufen 4 Wochen	0,42 1,40 2,12 1,72 1,56 1,26	o;59 1,58 3,08 1,76 0,49 0,51
6 Wcohen
8 Wochen
10 Wochen
12 Wochen

ίο

Aus den obigen Werten geht hervor, daß bei Verwendung von Magnesiumkaliumphosphat in inniger Mischung mit Magnesiumammoniumphosphat als Kaliumlieferant die Nährstoffabgabe, in erster Linie die Abgabe von Stickstoff, gleichmäßiger erfolgt, was sich in einem längerem Aufnahmevermögen der Pflanze zeigt. Bei löslichem Material wurden die Nährstoffe schnell abgegeben und waren bald erschöpft, wie sich in den niedrigen Erträgen nach 10 und mehr ίο Wochen zeigte.

Die nächsten Beispiele veranschaulichen die regulierte Stickstoff abgabe bei zusammen granulierten Mischungen von Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat.

B e i s ρ i el 4

An Chrysanthemum, welches zur Hälfte mit trocken vermischtem Magnesiumammoniumphosphat- und Magnesiumkaliumphosphat-Granulat und zur anderen Hälfte mit zusammen granuliertem Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat gedüngt war, wurden Gewebeanalysen durchgeführt. In beiden Fällen enthielt die verwendete Mischung 8 Teile Magnesiumkaliumphosphat und 25 Teile Magnesiumammoniumphosphat, wobei das N-P₂O₅-K₂O-Verhältnis 6-40-6 betrug. Die Düngemittel wurden in einem Verhältnis von 6,1 kg/m^a eingesetzt. Die Ergebnisse dieses Versuches sind in Tabelle 6 wiedergegeben. Daraus geht.hervor, daß beim trocken vermischten Material im Vergleich zum zusammen granulierten Material die Stickstoffabgabe beschleunigt und die Kaliumabgabe verzögert ist. Dies zeigt deutlich, daß das Magnesiumkaliumphosphat in inniger Mischung mit Magnesiumammoniumphosphat fähig ist, sich der Stickstoffabgabe zu widersetzen und damit die Abgabezeit zu verlängern und eine regulierte Zufuhr zu bewirken.

Tabelle 6 Analyse von Chrysanthemum-Geweben

	0/ XT	Eiste Ernte	0/ V	Aufnahme	0/ TvT	Zweite Ernte	0/ V	Aufnahme
Düngung mit		Aufnahme	/oft-	mg/Pflanzen	/iN	Aufnahme	/oK	mg/Pflanzen
		mg/Pflanzen				mg/Pflanzen
Zusammen granu
liertem
MgKPO₄	4,88		. 6,00	32,88	1,73		1,73	65,85
- MgNH₄PO₄		26,70				65,68
Trocken vermischtem
MgKPO₄	6,26		3,06	11,70	4,42		0,97	18,34
- MgNH₄PO₄	28,70			82,32

Beispiel5

Die Produkte nach Beispiel 4 wurden zum Düngen, von Chrysanthemum in verschiedenen Verhältnissen benutzt. In Tabelle 7 ist das Trockengewicht der mit den verschiedenen Produkten gedüngten Pflanzen' wiedergegeben. Es ist ersichtlich, daß die zusammen ; ,. granulierte Mischung von Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat als Düngemittel einen durch trockenes Mischen der gleichen . Komponenten erhaltenen Produkt überlegen ist.: ". . Tabelle 7
Chrysanthemum-Ertrag in g

Düngeverhältnis kg N/m«	Zusammen granu liertes MgKPO₄- MgNH₁PO₁	-Trocken vermisch tes MgKPO₁- MgNH₁PO₁
0,36 0,73 0,10 Gesamtertrag	,. 10,8 :: 26,2 :. 26,7 ■ 63,7.	20,1, ■ ' 27,1·-. ■ : 35,3: : 82,-5,-..

Beispiel 6

Es wurde eine Versuchsreihe durchgeführt, um die Vorteile von zusammen granuliertem Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat im Vergleich zu den gleichen, trocken vermischten Komponenten und im Vergleich zu einem löslichen Volldüngemittel als Blindversuch zu zeigen.

Das verwendete lösliche Produkt bestand aus einer Mischung von Ammoniumnitrat, Tripelphosphat und Kaliumsulfat mit einem N-P₂O₅-K₂O-Verhältnis von 6-40-6. In allen Versuchen wurden die Düngemittel in einem Verhältnis von 334 kg Stickstoff pro Hektar verwendet. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 8 zusammengefaßt.

Es zeigte sich, daß der Gesamtertrag in allen Fällen bei dem zusammen granulierten Düngemittel wesent

lich höher war als bei dem trocken vermischten und dem löslichen Produkt.

Tabelle 8

Ertrag (Trockengewicht) in % des Blindversuches mit löslichem Düngemittel

Zusammensetzung der Mischung	Trocken ver mischt	Zusammen granuliert
1 Teil N : 2 Teile K₂O 1 Teil N : 1 Teil K₂O 1 Teil N : V₂ Teil K₂O	142 124 31	169 179 141

Claims

1 2

Da aber Düngemittel mit einem Gehalt an diesen

Patentanspruch: Verbindungen bei der Anwendung die Nachteile der '■■'■■. häufig notwendigen Nachdüngung oder der Pflanzen-Düngemittel, bestehend aus Magnesiumam- Schädigung aufweisen, liegt der Erfindung die Aufmoniumphosphat und Magnesiumkaliumphosphat 5 gäbe zugrunde, Düngemittel zu entwickeln, die langsowie gegebenenfalls bis zu 10 Gewichtsprozent, sam und anhaltend wirksam sind,
bezogen auf die Gesamtmischung, aus mindestens Zur Lösung der Aufgabe werden Düngemittel voreiner der Verbindungen Ferroammoniumphosphat, geschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß Manganammoniumphosphat, Mangankaliumphos- sie aus Magnesiumammoniumphosphat und Magnephat, Kupferammoniumphosphat, Kupferkalium- io siumkaliumphosphat sowie gegebenenfalls bis zu phosphat, Zinkammoniumphosphat, Zinkkalium- 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, phosphat und Ammoniumphosphomolybdat. aus mindestens einer der Verbindungen Ferroammoniumphosphat, Manganammoniumphosphat, Mangankaliumphosphat, Kobaltammoniumphosphat, Ko-

15 baltkaliumphosphat, Kupferammoniumphosphat, Kupferkaliumphosphat, Zinkammoniumphosphat, Zinkkaliumphosphat, Zinkkaliumphosphat und Ammoniumphosphomolybdat bestehen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Düngemittel, Völlig überraschend wurde festgestellt, daß als insbesondere Volldüngemittel mit regulierter Stick- 20 Volldüngemittel mit regulierter und protrahierter stoff- und Kaliumabgabe und gegebenenfalls einem Nährstoffabgabe innige Mischungen aus Magnesium-Gehalt an Spurenelementen. kaliumphosphat und Magnesiumammoniumphosphat, Es besteht seit einiger Zeit Bedarf nach einem gegebenenfalls unter Zusatz bestimmter Verbindungen Düngemittel, um wachsende Pflanzen über längere der Spurenelemente, verwendet werden können. Die Zeiträume in richtigem Verhältnis mit Kalium zu 25 innige Vermischung kann entweder dadurch erzielt versorgen. Dieser Bedarf ist dort besonders akut, wo werden, daß Magnesiumammoniumphosphat mit mit starker Bewässerung gearbeitet wird, z. B. bei separat hergestelltem Magnesiumkaliumphosphat zubestimmten Pflanzen im Gartenbau, oder wo der sammen granuliert oder Magnesiumammoniumphos-Kaliumgehalt des Bodens gering ist und zum Ausgleich phat und Magnesiumkaliumphosphat zusammen ausdes Mangels die Zufuhr in besonders hohem Ver- 30 gefällt und die erhaltene Mischung granuliert wird. hältnis erfolgen muß. Die innige Mischung der beiden Doppelphosphate Der zweite Gesichtspunkt der Erfindung, ver- miteinander sowie mit gegebenenfalls ferner zugeschiedene Pflanzen protrahiert mit Spurenelementen setzten weiteren Doppelphosphaten enthält keine zu versorgen, gewinnt in der Landwirtschaft in steigen- mäßig oder leichtlöslichen Bestandteile, so daß die so dem Maße an Bedeutung. 35 gewonnenen Dünger langsam und anhaltend im Boden Mit den üblichen Düngemitteln werden die Nähr- wirksam sind und in Konzentrationen verwendet stoffe den Pflanzen dadurch zugeführt, daß man ent- werden können, die so hoch sind, daß bei Verwendung weder die Pflanzen oder den Boden, in dem sie wachsen von leichter löslichen Zubereitungen mit einem Ver- oder angebaut werden sollen, mit ihnen versetzt. Zu brennen der wachsenden Pflanzen zu rechnen ist. diesem Zweck enthalten die meisten handelsüblichen 4° Auf Grund der langsamen und protrahierten Wirkungs-Düngemittel wasserlösliche Salze der verschiedenen weise ist es daher möglich, durch eine einzige Düngung Nährelemente. Typische Düngemittel enthalten Ver- eine sich über mehrere Jahre erstreckende gleichbindungen wie Superphosphat, Tripelphosphat, Am- bleibende Wirkung zu erzielen,
moniumphosphate, Ammoniumsulfate od. dgl. Kali- Die erfindungsgemäßen verhältnismäßig schwerum wird im allgemeinen als Kaliumchlorid, Kalium- 45 löslichen Volldüngemittel können auf verschiedene sulfat oder Kaliumnitrat oder ein diese Kaliumsalze Weise hergestellt werden.

enthaltendes Mineral, z. B. Kainit, Langbeinit od. dgl. Nach dem einfachsten Verfahren wird das Magneverwendet. Spurenelemente werden den Böden im siumammoniumphosphat zusammen mit dem Magneallgemeinen auch in Form wasserlöslicher Salze wie siumkaliumphosphat granuliert. Wenn Spurenelez. B. Chloriden oder Sulfaten zugeführt. 5° mente zugesetzt werden sollen, können bis zu 10% Das Arbeiten mit den bekannten Düngemitteln der obigen Mischung aus einer oder mehreren der ist mit verschiedenen Nachteilen verbunden. Es ist folgenden Verbindungen bestehen: Ferroammoniumz. B. eine bekannte Tatsache, daß das Aufgehen von phosphat, Manganammoniumphosphat, Mangankali-Saaten verhindert und bereits aufgegangene Saat umphosphat, Kobaltammoniumphosphat, Kobaltkaligeschädigt werden kann, wenn im Boden zuviel 55 umphosphat, Kupferammoniumphosphat, Kupferkalilösliches Salz zugegeben ist. umphosphat, Zinkammoniumphosphat, Zinkkalium-Zur Versorgung der Pflanzen mit Stickstoff, Phos- phosphat und Ammoniumphosphomolybdat. Die Verphor, Kalium sowie gegebenenfalls Spurenelementen bindungen können direkt mit der Mischung aus ist die Verwendung von Magnesiumammoniumphos- Magnesiumammoniumphosphat und Magnesiumkaliphaten, Magnesiumkaliumphosphaten und Ferro-, ^6o umphosphat granuliert werden.
Mangan-, Kupfer- oder Zinkammoniumphosphaten Nach einem anderen Verfahren können Magnebekannt. Diese Verbindungen sind als Düngemittel siumammoniumphosphat und Magnesiumkaliumphos- oder Bestandteile von Mischdüngemitteln beispiels- phat auch zusammen ausgefällt und das gefällte weise bereits in den deutschen Patentschriften 1013 668, Material granuliert werden. Wenn Spurenelemente in 9 684 425 und 9 281 171, in den französischen Patent- 65 Form der obengenannten Verbindungen zugesetzt Schriften 722 378, 714 227 und 709 225 sowie in den werden sollen, können sie entweder trocken oder als britischen Patentschriften 771 806 und 492 596 be- Aufschlämmung beim Granulieren zugesetzt werden schrieben worden. oder mit dem Magnesiumammoniumphosphat und