DE1571399A1 - Verfahren zur Verbesserung der Formbestaendigkeit von Koerpern aus oxydhaltigen anorganischen Stoffen und Kunstharzbindemitteln bei Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der Formbestaendigkeit von Koerpern aus oxydhaltigen anorganischen Stoffen und Kunstharzbindemitteln bei Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen

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Description

DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, Bez. Köln
Verfahren zur Verbesserung der Formbeständigkeit von Körpern aus oxydhaltigen anorganischen Stoffen und KunstharzMndemitteln "bei Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen
Naoh DIN 4102 ist es bekannt, Baumaterialien hinsichtlich ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Feuer und Wärme zu klassifizieren. .Dabei ist es naturgemäß nicht nur von Interesse zu wissen, ob ein Stoff brennbar, schwer entflammbar oder nicht brennbar ist. Vielmehr ist es auch von Interesse und Bedeutung, darüber Aufschluß zu erhalten, wie es um die Formbeständigkeit solcher Baustoffe bei Einwirkung von .Feuer und/oder hohen Temperaturen beschaffen ist, denn es liegt nahe, daß ein Bauteil, das im wesentlichen seine Form beibehält, die Ausbreitung etwa einea Feuers zumindest behindert und verzögert wenn nicht gar verhindern kann.
In der modernen Technik werden Bauteile verwendet, die aus oxydhaltigen anorganischen Stoffen wie Blähton, Blähglimmer, Blähschiefer, Bims usw. sowie Bindemitteln aus Kunstharz wie Phenolharz, Epoxydharz usw. hergestellt sind» Dabei hat die organische Komponente dieser Stoffe, also das Kunstharzbindemittel, die nachteilige Eigenschaft, daß es einer Verbrennung relativ leicht zugänglich ist. Entsprechend zerfallen "bei einer längeren Feuer- und/oder Hitzeeinwirkung von beispielsweise 15 ils 20 Minuten solche Bauteile dadurch, daß infolge der Verbrennung des Kunstharzbindemittel® der-Zusammenhalt9 d. Ii0 die mechanische Festigkeit verloren geht.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Formb©stäncUgkeit von Körpern aus oxydhaltigen anorganischer. Stoffteilchen und
0098"Sf/"0359
Kunstharzbindemitteln "bei Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen dadurch erheblich verbessern läßt, daß als Bindemittel ein borhaltiges Kunstharz verwendet wird oder daß als Bindemittel ein nicht borhaltiges Kunstharz verwendet wird und diesem vor der Anwendung Alkalisilikate, Kieselsäureester, Borsäuren und deren Salze, Triphenylborat oder andere sich unter der Einwirkung von Wärme und gegebenenfalls Druck mit Metalloxyden verbindende Borverbindungen zugesetzt werden oder daß als Bindemittel ein nicht borhaltiges Kunstharz verwendet wird und vor dessen Anwendung die zu einem Körper zu verbindenden oxydhaltigen anorganischen Stcffteilchen mit Alkalisilikaten oder Kieselsäureestern benetzt und miteinander verbunden werden.
Nac': einem weiteren Vorschlag der Erfindung soll das Kunstharz einen Borgehalt von etwa 1 bis 20, vorzugsweise etwa 2 bis 8 Gewichtsprozent aufweisen bzw. sollen die ^!kalisilikate, Kieselsäureester, Borsäuren und deren Salze usw. in einer Menge von etwa 3 bis 40, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Kunstharz, eingesetzt werden.
Die vorteilhafte Wirkung der vorgeschlagenen Maßnahmen, die an Hand einiger Beispiele im folgenden noch näher erläutert werden, dürfte darauf beruhen, daß das im Kunstharz enthaltene Bor bzw. die hinzugebrachten Alkalisilikate, Kieselsäureester usw. sich unter der Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen mit Bestandteilen der oxydhaltigen anorganischen Stoffe, bei denen es sich beispielsweise auch um Fasern handeln kann, zu fΛ^mrabeständigen emailleähnlichen Produkten verbinden, die nach aem Verbrennen aes gehärteten organischen Bindemittels dessen. Funktion übernehmen.
Beisoiel 1
In einem Mischer wurden
28,00 kg Blähton (Siebfraktion 10 - 15 mm)
4,20 kg Phenolharzbinderaittel der Handelbezeichnung Techn. Harz P 600 und
0,84 kg einer ca. 50#igen wässrigen Paratoluolsulfo aäure-Löaung
BAD oWCANäC" *"■
0Q98S1/0359
miteinander vermischt. Diese Mischung wurde anschließend in eine oben offene Kastenform mit einer Grundfläche von 100 χ 100 cm urid einer Höhe von 12 cm gefüllt und innerhalb von 4 Stunden, bei- 6O0C in der Form zu einem porösen Körper (A) ausgehärtet. Die-Druckfestigkeit eines daraus entnommenen Prüfkörpers von 10 cm Kantenlänge betrug 5»7 kg/cm2. .
Danach wurde der.gleiche Körper nochmals hergestellt, wobei dem Phenolharzbindemittel jedoch 25 Gewichtsprozent (= 1,05 kg) Borsäure in feinstpulverisierter Form zugesetzt wurden ■ .;. (Körper B). Diö Druckfestigkeit von'ia,us dieser Mischung hergestellten gleich großen Prüfkörpern betrug 4,8 kg/cm^.
Danach wurden aus den Körpern A und B Würfel von 10 cm Kantenlänge entnommen und 30 Minuten lan^ einer vollen, nicht leuchtenden Bunsenbrennerflamme ausgesetzt. Nach dieser Flammeinwirkung besaß der Würfel A keinerlei Festigkeit mehr, er zer-. fiel teilweise bereits während der Beflammung, teilweise bei späterer Berührung. Würfel B zeigte während der Beflammung keinen Zerfall und hatte nach dem. Abkühlen r,.coh eine Druckfestigkeit von 1,4 kg/cm2.
Beispiel 2
Analog zum Beispiel A wurden Formkörper aus folgender Blähton-Bindemittelkombination hergestellt:
28,0 kg Blähton (Siebfraktion 10 - 15 mm) und 5,7 kg Bindemittel bestehend aus
3.8 kg borhaltiges Phenolharz, feinstpulverisiert
der Handelsbezeichnung Borharz B 1200 sowie
1.9 kg 1,4-Butandioldiglycidäther.
Die Formkörper wurden innerhalb von 12 Stunden bei 50° C ausgehärtet. Die Druckfestigkeit des Materials betrug 7,0 kg/cm2. Drei Prüfv;ürfel von 10 cm Kantenlänge wurden 15 Minuten einer vollen Bur^ enbrennerflamme ausgesetzt. Sie waren während und nach der Beflammung formstabil und hatten nach dem Abkühlen noch eine Druckfestigkeit von 1,8 kg/cm2.
BAD OfUGiNAU - 4 -
009851/0359
Beispiel 3
Analog zum Beispiel A wurden Formkörper aus folgender Blähton-Bindemittelkombination hergestellt:
28,0 kg Blähton (Siebfraktion 10 - 15 mm)
6.5 kg Bindemittel bestehend aus
5,0 kg Harnstoff harz ■·
(Handelsbezeichnung Techn. Harz H 520) 0,5 kg Kaliumbisulfat
1.0 kg Natriumtetraborat, feinstpulverisiert.
Die geschütteten Formkörper wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur und 8 Stunden bei 50° C gehärtet. Die Druckfestigkeit der den Körper entnommenen Prüfwürfel von 10 cm Kantenlänge betrug im Mittel 5,2 kg/cm2. Die 15 Minuten in einem Muffelofen bei 800° C gelagerten Prüfkörper zeigten keinerlei Zerfall und waren absolut formstabil. Die nach dem Abkühlen der Würfel gemessene Druckfestigkeit betrug 1,8 kg/cm2.
Die gleichen Körper, die rezeptmäßig ohne Boraxzusatz hergestellt worden waren, zerfielen teilweise während der 15 Minuten bei 800° C, vollständig .jedoch bei dem Versuch, die Körper aus dem Ofen zu entnehmen.
Beispiel 4
In einem Mischer wurden
28,0 kg Blähton (Siebfraktion 10 bis 15 mm) und
5.6 kg Bindemittel bestehend aus
4,5 kg Kaliwasserglas 270Be sowie
1.1 kg Kaolin
miteinander vermischt. Mit dieser Mischung wurde die' im Beispiel 1 beschriebene Kastenform gefüllt. Innerhalb von 5 Stunden vollzog sich bei 8O0O die Härtung der Mischung zu einem locker geformten Körper, auf den anschließend folgende bei Raumtemperatur achäumfähige Phenolharzmisohung in gleichmäßiger Verteilung aufgegossen wurdei
009851/0359
3,6 kg Phenolschaumharz der Handelsbezeichnung T 612 S 0,45 1 Monofluortrichlormethan der Handelsbezeichnung
Frigen 11 S
0,45 1 einer Härterflüssigkeit aus Schwefelsäure,
p-Toluolsulfosäure und Wasser.
Nach dem Aufgießen wurde die Form mit einem 3 to. schweren Deckel verschlossen. Der entstehende Schaumstoff drang in die ihm zugänglichen Hohlräume des locker geformten Körpers ein und härtete innerhalb eines Zeitraumes von ca» 2 Stunden aus. Danach wurde das fertige Gebilde entformt (Körper A). Dieses wies eine mittlere Druckfestigkeit von 12,1 kg/cm2 auf.
In der gleichen Art und Weise wurde eine Formkörper hergestellt, bei dem jedoch anstelle des Kaliwasserglas-Kaolin-Gemisches als Bindemittel 4,2 kg Phenolharzbindemittel der Handelsbezeichnung P 600 und 0,84 kg Härter der Handelsbezeichnung Härter TW zur Anwendung gebracht wurden (Körper B). Die Druckfestigkeit dieses Körpers betrug 9,3 kg/cm2.
Anschließend wurden Prüfwürfel von 10 cm Kantenlänge aus Körper A und B 30 Minuten einer vollen, nicht leuchtenden Bunsenbrennerflamme ausgesetzt. Körper A war insbesondere in der Flammenzone formstabil. Lediglich der zwischen den Blähtonteilchen befindliche Phenolharzschaumstoff verbrannte langsam* Die in der Flammzone befindlichen Blähtonteilchen hafteten jedoch während der Beflammung und nach dem Wiederabkühlen der Probe fest aneinander, Bei demselben"Brandversuch mit der Probe B ergab sich folgendes Bildi
Nach Wegbrennen des die Blähtonteilchen einhüllenden Phenolharzeohaumes, insbesondere in der Flammenson©, fielen die damit ihrer Bindung Ysrluatigtsn Blähtonteilolisn aus dem Prüfkörper heraus und ee bildete sich nach und nach' eine kraterartige Höhlungin dem Prüfkörper. Nach Abkühlen der Probe zeigte sich, daß die an der Oberfläche dee Kraters sitzenden Blähtonteilchen keiner-' ItI Bindung zu dem nioht verbrannten«bzw. nioht verkokten Gesnnt- Ifffügt des Prüfkörpers hatten. bad original irr»-·, ■ "·■ ■ - -l ■ - · ♦"*
0did$1/03S8

Claims (2)

Ί57Ύ399 Patentansprüche
1. Verfahren zur Verbesserung der Formlieständigkeit von Körpern aus oxydhaltigen anorganischen Stoffen und Kunstharzbindemitteln bei Einwirkung von Feuer und/oder hohen Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein borhaltiges Kunstharz verwendet wird oder daß als Bindemittel ein nicht borhaltiges Kunstharz verwendet wird und diesem vor der Anwendung Alkalisilikate, Kieselsäureester, Borsäuren und deren Salze, Triphenylborat oder andere sich unter der Einwirkung von Wärme und gegebenenfalls l5ruck mit Metalloxyden verbindende Borverbindungen zugesetzt werden oder daß als Bindemittel ein nicht borhaltiges Kunstharz, verwendet wird und vor dessen Anwendung die zu einem Körper zu verbindenden oxydhaltigen anorganischen Stoffteilchen mit Alkalisilikaten oder Kieselsäureestern benetzt und miteinander verbunden werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kunstharz mit einem Borgehalt von etwa 1 bis 20, vorzugsweise etwa 2 bis 8 Gewichtsprozent verwendet wird bzw. die Alkalisilikate, Kieselsäureester. Borsäuren und deren Salze usw. in einer Menge von etwa 3 bis 40, vorzugsweise etwa 10 bis 25, Gewichtsprozent, bezogen auf das Kunstharz, angewendet werden.
Troiedorf, den 11. i. 1965
Ke/Hüb · ^ - --- BAD ORiQJNAL
0098S1/Q389
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