DE1547834A1 - Process for stabilizing photosensitive, developed materials - Google Patents

Process for stabilizing photosensitive, developed materials

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DE1547834A1
DE1547834A1 DE19661547834 DE1547834A DE1547834A1 DE 1547834 A1 DE1547834 A1 DE 1547834A1 DE 19661547834 DE19661547834 DE 19661547834 DE 1547834 A DE1547834 A DE 1547834A DE 1547834 A1 DE1547834 A1 DE 1547834A1
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photographic
treatment
washing
photosensitive
silver halide
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DE19661547834
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Tomiaki Miyata
Michihiko Takahashi
Shunichiro Tsuchida
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Description

^ATENVANWXLTE^ ATENVANWXLTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 154 78 34DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 154 78 34

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDTDR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURGMÖNCHEN HAMBURG TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 15,TELEPHONE: 555 476 8000 MÖNCHEN 15, TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 12 492/66 7/Nie P 15 47 8^4.9W. 12 492/66 7 / Never P 15 47 8 ^ 4.9

Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)

Verfahren zum Stabilisieren von lichtempfindlichen, entwickelten MaterialienProcess for stabilizing photosensitive, developed materials

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Stabilisieren von lichtempfindlichen, entwickelten Materialien. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur weiteren Steigerung der Stabilität von photographischen Bildern von photographischen Halogensilbermaterialien, die entwickelt und einer sogenannten Stabilisierungsbehandlung unterworfen worden sind. The invention relates to a method for stabilizing photosensitive developed materials. In particular, the invention relates to a method for further increasing the stability of photographic materials Images of silver halide photographic materials which have been developed and subjected to a so-called stabilization treatment.

Um das unbelichtete Halogensilber eines photographischen Halogensilbermaterials nach der Belichtung und Entwicklung lichtunempfindlich zu machen, wurden bisher die nachstehend angegebenen zwei Arbeitsweisen angewendet. Gemäß der einen Arbeitsweise wird das photographische entwickelte Halogensilbermaterial fixiert und das verbleibende Halogensilber in ein licht-instabiles Silberkomplexsalz übergeführt, das dann aus dem photographischen Material durch Waschen mit Wasser entfernt wird. Gemäß der zweitenAbout the unexposed silver halide of a silver halide photographic material after exposure and development To make insensitive to light, the following two modes of operation have heretofore been used. According to the one Operation is the silver halide photographic material developed fixed and the remaining halogen silver converted into a light-unstable silver complex salt, which is then removed from the photographic material by washing with water. According to the second

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Arbeitsweise wird das photographische Material einer ßtabili-, sierungsbehandlung unterworfen, die keine »VasserwaBchbehandlung erfordert, um das unbelichtete Halogensilber in ein lichtstabiles Silberkomplexsalz zu überführen, das in der auf diese Weise stabilisierten photographischen Halogensilberemulsion ohne Entfernung durch Waschen mit Wasser zurückbleibt. Gemäß der letzteren Stabilisieruncsbehandlung kann die !Behandlung rasch ausgeführt werden« jedoch ist die Bildqualität sehr beeinträchtigt und weist zahlreiche Fehler auf·Mode of operation, the photographic material is Subjected to treatment that is not a water wash treatment Requires to convert the unexposed silver halide into a light-stable silver complex salt, which in this Way stabilized photographic silver halide emulsion remains without removal by washing with water. According to of the latter stabilization treatment, the treatment can be executed quickly «but the image quality is very poor and has numerous errors ·

iiach der Belichtung und Entwicklung bleibt an den unbelichteten Bereichen dee photographischon Halogensilbermaterials Halogensilber zurück, während an.den belichteten Bereichen des photographischen Materials metallisches Silber gebildet wird. Bei der nachfolgenden Stabilisierungsbehandlung wird ein Silberkomplexsalz bildendes Mittel nicht nur auf die unbelichteten Bereiche, d. h. die Ilalogensilber beibehaltenden Bereiche, sondern auch auf die belichteten Bereiche, d» h. die gebildetes metallisches Silber enthaltenden Bereiche, aufgebracht, und daher wird das stabilisierte photοgraphische Halogensilbermaterial in einemZustand getrocknet und aufbewahrt, bei welchem das silberkomplexsalzbildende Mittel zusammen mit dem Komplexsalz vorhanden ist, da keine Wasserwaschbehandlung ausgeführt wird. Es besteht Jedoch in diesem Fall eine Neigung dafür, daß das metallische Silber,After exposure and development, halogen silver remains in the unexposed areas of the photographic silver halide material, while metallic silver is formed in the exposed areas of the photographic material. In the subsequent stabilization treatment, a silver complex salt-forming agent is applied not only to the unexposed areas, ie the areas retaining ilalogensilver, but also to the exposed areas, ie. the areas containing metallic silver formed, and therefore the stabilized halosilver photographic material is dried and stored in a state in which the silver complex salt forming agent coexists with the complex salt since no water washing treatment is carried out. However, there is in this case an inclination that d a s metallic silver,

909849/1186909849/1186

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

■ t■ t

welches das Bild bildet, allmählich durch das silberkomplexsalzbildende Mittel zu einem Silberkomplexsalz oxydiert wird, wodurch, eine Abnahme der photograpUischen Dichte des Bildes herbeigeführt wird. Wenn ein derartig stabilisiertes photop;raphisches Halogensilberinaterial in Luft aufbewahrt wird, ändert sich' die Bildfarbe des photographischen Materials von schwarz nach braun oder gelb aufgrund der Abnahme der photographiachen dichte und in besonders starken Fällen verschwindet das Bild. Eine derartige Erscheinung kann auf- . treten, wenn das stabilisierte photographinche Halogensilbermaterial bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit aufbewahrt wird.which forms the image, gradually through the silver complex salt forming Agent is oxidized to a silver complex salt, whereby, a decrease in the photographic density of the image is brought about. If such a stabilized photographic Halosilver material is kept in air, the image color of the photographic material changes from black to brown or yellow due to the decrease in the photographic density and in particularly strong cases disappears the picture. Such a phenomenon can arise. occur when the stabilized photographic silver halide material is stored at high temperature and high humidity.

Zur Überwindung dieser.Schwierigkeiten kann die Anwendung einer '.Vasserwäsche in Betracht gezogen werden; da jedoch das dyreh die gebräuchliche Stabilisierungsbehandlung gebildete Silberkoinplexsalz in Gegenwart des Silberkomplexsalz bildenden Mittels, das in einer überschüssigen Menge vorhanden ist, stabil ist, und da außerdem, auch wenn das Silberkomplexsalz und das silberkomplex3alzbildende Kittel durch Wasser ausgewaschen werden, eine geringe Kenge an Silberkomplexsalz in dem photographisehen Material bei Verwendung von Thiocyanaten oder Thioharnstoff als Stabilisierungsmittel zurückbleibt, das sehr instabil ist und beachtlich die Bildschärfe reduziert, wurde bei Anwendung der Stabilisierungs-To overcome these difficulties, the application a water wash should be considered; However, since the dyreh formed the common stabilization treatment Silver complex salt in the presence of the silver complex salt forming agent, which is present in an excess amount, is stable, and moreover, is stable even if the silver complex salt and the silver complex3 salt-forming gown through Water washed out, a low level of silver complex salt in the photographic material when using Thiocyanates or thiourea remains as a stabilizing agent, which is very unstable and considerably the Image sharpness was reduced when using the stabilization

909849/1186 BAD ORIGINAL909849/1186 BATH ORIGINAL

ί *■ Hr ·?·}.■-■ί * ■ H r ·? ·}. ■ - ■

' ,behandlung eine Wasserwäsche als imawockmäßig und unerwünscht erachtet·'Treating a water wash as imawock-wise and undesirable regards

Es wurde nunmehr jedoch gefunden, daß die Anwendung einer Waschbehandlung auf das so stabilisierte photographische Halogensilbermaterial während einer begrenzten Zeitdauer zweckmäßig und wirksam ist.It has now been found, however, that the application a washing treatment on the photographic thus stabilized Halosilver material is useful and effective for a limited period of time.

Bei dem "Verfahren gemäß der Erfindung wird ein stabilisiertes photographisches Halogensilbermaterial einer V/anchbehandlung mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung während einer Zeitdauer unterworfen, wobei die Stabilität des Silberkomplexsalzes gewährleistet ist, d. h· während einer Dauer' von weniger als 60 Sekunden, wobei die Abnahme der photographischen Bilddichte die Verfärbung der photopraphischen aufnahme und die bildung einer klebrigen Oberfläche des photographisChen Materials verhindert werden. Außerdem ist ee bei dem Verfahren gemäß der Erfindung möglich, das stabilisierte photorpraphiBche Halogensilbermaterial nach dem V/eicheisenblech-Trocknungsverfahren (ferrotype, drying) zu trocknen* :In the "method according to the invention a stabilized silver halide photographic material subjected to treatment with water or an aqueous solution during subjected to a period of time, the stability of the silver complex salt is guaranteed, d. h · for a period of less than 60 seconds, the decrease in the photographic Image density the discoloration of the photographic absorption and the formation of a sticky surface of the photographic material can be prevented. Also is ee possible in the method according to the invention, the stabilized photographic silver halide material according to the V / iron sheet drying process (ferrotype, drying) to dry* :

.. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung kann das Wasehbad oder die Waschflüssigkeit verwendet werden, bis die Konzentration des silberkomplexsalzbildenden Mittels in dem Bad 3 % erreicht. ' - .. In the method according to the invention, the washing bath or the washing liquid can be used until the concentration of the silver complex salt forming agent in the bath reaches 3 % . '-

90 9849/ΐ186 BAD ORIGtNAt90 9849 / ΐ186 BAD ORIGtNAt

- 5 - ■ ■■ - ■■"■■.·- 5 - ■ ■■ - ■■ "■■. ·

In der Waschflüssigkeit oder in dem Waschbad gemäß der Erfindung kann ein Fluoreszenz-Bleichmittel, z. B. Whitex BH (hergestellt von Sumitomo Kagaku K. K.) und KayaphorIn the washing liquid or in the washing bath according to of the invention may be a fluorescent bleaching agent, e.g. B. Whitex BH (manufactured by Sumitomo Kagaku K.K.) and Kayaphor

5 (hergestellt von ITihon Kayaku IC. K.) zur Steigerung des '"eißgrades wirksam zugegeben werden.5 (manufactured by ITihon Kayaku IC. K.) for increasing the '"Degree of ice can be effectively added.

Außerdem kann, dem Waschbad gemäß der Erfindung ein Ultraviolettabsorptionsrait-te^s. B., HPT (hergestellt von DuPont Co.) und UV 400 (hergestellt von General AnilineIn addition, the washing bath according to the invention can have an ultraviolet absorption ratio. B., HPT (manufactured by DuPont Co.) and UV 400 (manufactured by General Aniline

6 Film Corp.) zur Steigerung der Lichtbeständigkeit zugegeben werden. ■ ·6 Film Corp.) was added to increase light resistance will. ■ ·

Ferner kann dem Waschbad oder der Waschflüssigkeit gemäß der Erfindung ein Netzmittel für photographische Materialien, z. B. Dry Well (hergestellt von Fu^ji Photo-Film Co.), Koniducks (hergestellt von Konishi Roku-Shashin Kogyo K. K,), .und andere oberf lhichenaktive Mittel zugegeben werden.Furthermore, the washing bath or the washing liquid according to the invention can be a wetting agent for photographic materials, e.g. B. Dry Well (manufactured by Fuji Photo-Film Co.), Koniducks (manufactured by Konishi Roku-Shashin Kogyo K.K.), and other surfactants may be added.

Scüließlich können der Waschflüssigkeit oder dem tfascil·- bad gemäß der Erfindung Härtemittel zur Erniedrigung der iClebriglceit der Oberfläche der Emulsionsschicht des photograpnischen Materials zugesetzt werden, z. B. Zaliumalaun, Gnromalaun, Essigsäure, Formalin od. dgl·Finally, the washing liquid or the tfascil - bath according to the invention hardener to lower the iClebriglceit the surface of the emulsion layer of the photographic Material can be added, e.g. B. zinc alum, gnromalum, acetic acid, formalin or the like

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is illustrated below by way of examples explained in more detail.

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BAD ORIGINAt
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BAD ORIGINAt

··'.■■ 15A7834·· '. ■■ 15A7834

Beispiel 1 . Example 1 .

Ein photographisches, lichtempfindliches Halogensilberpapier und ein piiotographischer, lichtempfindlicher Halogensilberfilm-wurden belichtet, entwickelt, in einer hauptsächlich AznmoniUmthiocyanat enthaltenden Stabilisierungslösung behandelt und dann einer Wasserwäsche unterworfen· Sie Ergebnisse, die bei diesen Arbeitsweisen erhalten wurden, sind in #ig. 1 der Zeichnung graphisch dargestellt, wobei das Verhältnis der photographischen Bilddichte zu der Waschdauer dargestellt ist. Die ausgezogene Linie entspricht den bei Behandlung des photosraphischen Halogonsilberpapiers erhaltenen Ergebhissen und die gestrichelte Linie zeigt die Ergebnisse bei Behandlung des photographischen Halogensilberfilmes an· Auf der positiven Seite C+£l D) der photographischen Dichte in der"graphischen Darstellung wird die erhöhte photographische dichte der unbelichteten. Bereiche der .photographischen Materialien, die einer forcierten Verschlechterungsprüfung von 2,5 Stunden mittels eines Shimazu Xenon - Testers unterworfen wurden, dargestellt, und auf der negativen Seite C-D) der graphischen Darstellung ist die verringerte photographische Dichte der Eereiche des photographisehen Materials mit einer photographischen Dichte von 1,8 (D) gezeigt, wobei das pho'tographische Material einer forcierten oder verstärkten Verschlechterungsprüfung während fünf Tagen bei einer Temperatür von 50 ο und einer Feuchtigkeit von 90 % unterworfen wurde.A halide silver photographic photosensitive paper and a piiotographic silver halide photosensitive film were exposed, developed, treated in a stabilizing solution mainly containing aznmonium thiocyanate, and then subjected to water washing. The results obtained by these procedures are in #ig. 1 of the drawings, showing the relationship of photographic image density to wash time. The solid line corresponds to the results obtained when the silver halide photographic paper was processed, and the broken line shows the results obtained from the silver halide photographic film Areas of the photographic materials subjected to a forced deterioration test of 2.5 hours by a Shimazu Xenon tester are shown, and on the negative side C- L · D) of the graph is the reduced photographic density of the areas of the photograph Material shown with a photographic density of 1.8 (D), the photographic material being subjected to a forced or intensified deterioration test for five days at a temperature of 50 o and a humidity of 90 % .

909849/1186909849/1186

BADBATH

■ - 7 -■ - 7 -

. Die Ergebnisse zeigen, daß die iVasserwaschbehaudlung während einer Dauer von weniger als 60 Sekunden wirksam die Abnahme der paot©graphischen Bilddichte, die. durch Wärme- und I'Vuchtigkeitseinwirkung hervorgerufen wird, verhindert, wobei in ausreichendem Ausmaß Stabilität gegenüber licht gewährleistet wird· .. The results show that the water washing treatment effective for less than 60 seconds the decrease in the paot © graphic image density, the. by Exposure to heat and moisture is caused, prevented, whereby stability against light is ensured to a sufficient extent ·.

Beispiel' 2 " ' . Example '2 "'.

■ Anstelle der in Beispiol 1 angewendeten Waschboaandlung in einem Wasserbad wurde ein Waschen mittels einer Waeserbrause oder eines Hassorsprays ausgeführt, wobei die in tfig. 2 der ijQichnuns goaeiffben Ergebnisse unter Ausführung der gleichen Prüfverfahren, wie die in Beispiel 1 angewendeten, deren Ergebnisne in i?3<;» * dsrgosteilt'sind, zur Anwendung gelausten· Die in Fig. 2 dor Zeichnung gezeigtun Ergebnisse zeigen, daß ein V/asohen inittels einer Wassorbrauae während einer Bauer von weniger als 5 Sekunden die Abnahme der photographischen Bilddichte infolge der Einwirkung von üurme und Peuchtigkoit wirksam verhiräert, v/obei die Stabilität des photographic:chen Materials gegenüber Licht sichergestellt ist.■ Instead of the washing treatment used in example 1 In a water bath, washing by means of a shower head was carried out or a Hassor spray, whereby the in tfig. 2 the ijQichnuns goaeiffben results under execution of the same test method as that used in Example 1, the results of which are in i? 3 <; » * dsrgo split are for use The results shown in Figure 2 of the drawing show that a V / asohen in means of a Wassorbrauae during a pawn of less than 5 seconds the decrease in the photographic image density due to the action of towers and moisture content effectively perishable, v / ob with the stability of the photographic: chen material secured against light is.

Beisr>iel For example 3 3

Ein photographischee* lichtempfindliches Halogensilberpapier und ein photographischer, lichtempfindlicher Halogen- . A photographic * photosensitive silver halide paper and a photographic, photosensitive halogen paper.

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BAD VBATH V

154783154783

- S-- S-

silberfilm wurden "belichtet, entwickelt, in einer hauptsächlich thioharnstoff enthaltenden Stabilisierungslösung behandelt und dann einer Wasserwäsche unterworfen. Die Ergebnisse sind in Fig. 3 der Zeichnung gezeigt. Die Prüfverfahren sind die gleichen wie in Beispiel 1, deren Ergebnisse in Fig. 1 dargestellt sind.silver film were "exposed, developed, in a mainly" thiourea containing stabilizing solution treated and then subjected to water washing. The results are shown in Figure 3 of the drawing. The test procedures are the same as in Example 1, the results of which are shown in FIG.

Aus den in Fig. 3 dargestellten Ergebnissen ist ersicatlich, daß bei einer Dauer der Wasserwaschbehandlung von weniger als 5 Sekunden, deren Anwendung ausreichend wirksam ist, um die Abnahme der photographischen Bilddichte infolge von Feuchtigkeits- und Wärmeeinwirkung unter Gewährleistung der Idchtstabilität, wie ir Beispiel 1, zu verhindern.From the results shown in Fig. 3 it is apparent that that with a duration of the water washing treatment of less than 5 seconds, the application of which is sufficiently effective is to ensure the decrease in the photographic image density due to the action of moisture and heat the real stability, as in Example 1, to prevent.

. Beispiel 4- . Example 4-

In 1 1 der, Wasserwaschbsdflüssigkeit wurden 5 B eines Fluoreszenableichmittels (Whitex BH) gelöst. Bei Behandlung eines stabilisierten, photographischen, lichtempfindlichen Halogensilberpapiers durch das Bad wie.in Beispiel 1 war der TCeißgrad des weißen Hintergrundes des photopraphisehen Papiers erhöht und die Abnahme der photographischen BiIddiohte war ausreichend verhindert. Die Ergebnisse der Prüfung der Lagerbeständigkeit des stabilisierten piiotographinchen Halogensilberpapiers, welches d<*r Yv'aschbehandlung während 2 Sekunden unterworfen worden war, und eines stabili·-In 1 1 of the water washing liquid, 5 B were one Fluorescence calibration agent (Whitex BH) dissolved. With treatment a stabilized, photographic, photosensitive silver halide paper through the bath as in Example 1 was the degree of whiteness of the white background of the photopraphic vision Paper increased and the decrease of the photographic image was sufficiently prevented. The results of the Examination of the storage stability of the stabilized piiotographinchen Halogen silver paper, which is the Yv'asch treatment had been subjected for 2 seconds, and one stable

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BAD
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BATH

sierten phot (»graphischen Halogensilberpapiers, welches keiner Waschbehandlung unterworfen worden war (Vergleichsprobe), nach, der gleichen Verschlechterunsjsprobe wie in Beispiel 1 angewendet, sind wie folgt) - ".-.'■"sierte phot (»graphic silver halide paper, which had not been subjected to any washing treatment (comparative sample) after the same deterioration sample as in Example 1 applied are as follows) - ".-. '■"

KlchtgewaschenesLightly washed Bild . Picture . O,O, 60. "60. " 00 ,01, 01 Gewaschenes BildWashed image o,
I
O,
I.
2525th : 0 : 0 ,01, 01
Beispielexample

In 1 1 Waschwasserbadflüssigkeit wurden 5 S eines Fluoreszenzbleichmittels, Kayap'aor S gelöst. Bei Behandlung ,eines stabilisierten photogra^hischen Halogensilberpapiere mit dieser Waschflüssigkeit wie in Beispiel 1 war der »Veißgrad des weißen Hintergrundes des photographischen Papiers verbessert und die Abnahme der photograpHischen Bilddichte· wirksam verhindert. Die Ergebnisse eines Ver-In 1 liter of washing water bath liquid, 5 1/2 became one Fluorescent bleach, Kayap'aor S dissolved. With treatment , a stabilized photographic silver halide paper with this washing liquid as in Example 1, the degree of whiteness of the white background was the photographic Paper improves and the decrease in photographic Image density effectively prevented. The results of a

gleichsversuches über die Lagerbeständigkeit dieses photograpliischen Papiers', das der V/aschbehandlung während 2 Sekunden unterworfen worden war, sowie eines photographischen Vergleichspapiers, das keiner tfaschbehandlung unterworfen worden, war, sind wie folgt»Similar experiment on the shelf life of this photographic Papiers' that the ash treatment for 2 seconds had been subjected, as well as a photographic Comparative paper that has not been subjected to any bleaching treatment have been, are as follows »

liichtgewaschenes -^iId 0,60 0,01light washed - ^ iId 0.60 0.01

Gewaschenes Bild . 0,20 ' 0,,OlWashed image. 0.20 '0,, ol

9 09849/1186 ßAD OFHÖINAL.9 09849/1186 AD OFHÖINAL.

. 15A7834. 15A7834

- ίο -- ίο -

Beispiel 6Example 6

Es wurde ein Waschbad verwendet, das durch Auflösen von 10 ml sines Ultraviolettabsorptionsmittels HPT in 1 1 V/aschwasserf lüssigkeit hergestellt worden war· Die Entfärbung des Bildes wurde verhindert und außerdem wurde die Abnahme der photGgraphischen Bilddichte ausreichend vermieden· Die Ergebnisse de- Vefrsuche über die Lagerbeständigkeit des photographischen, stabilisierten Halogensilberpapiers, das de; IVaschbehandlung während 2 Sekunden unterworfenworden war, und eines.photograpLischen, stabil!- sierton, Vergleicbs-Halogensilberpapieres, das keiner «Vaschbehandlung ausgesetzt wurde, sind wie folgt:A wash bath was used which was made by dissolving of 10 ml of its ultraviolet absorber HPT in 1 1 V / ash water liquid had been produced The discoloration of the image was prevented and moreover the decrease in the photographic image density was sufficiently avoided. The results of tests on storage stability of photographic stabilized silver halide paper, the D; I washing treatment for 2 seconds was subjected, and one photographic, stable! sierton, comparative silver halide paper that no one «Vasching treatment has been suspended are as follows:

KichtgewaschenesWeight washed Bildimage 77th 00 •58• 58 00 ,02, 02 Gewaschenes BildWashed image CC. •13 ".• 13 ". ΌΌ ,00, 00 Beispielexample

Es wurde ein Waschbad verwendet, das durch Auflösen -von 10 ml einer 5 &-igen Ketlianollösung eines UltraviolettabsorptionsiBittels UV 400 in 1 1 Wasserwaschf lüssigkeit hergestellt wurde. ,Sine Entfärbung durch. Licht wurde verhindert und die Abnahme der photograpüischen Bilddichte war wirksam vermieden· Die Ergebnisse von Vergleichsversuchen über die La^erbeständigkeit des stabilisierten, photograph!-A wash bath was used which was made by dissolving -of 10 ml of a 5% ketlianol solution of an ultraviolet absorbent UV 400 in 1 1 water washing liquid was produced. , Sine discoloration through. Light was prevented and there was a decrease in photographic image density effectively avoided The results of comparative tests on the storage resistance of the stabilized, photograph!

BADBATH

" sehen Halogens!DJberpapiers, dos der tVaschbehandlung während , 2 Sekunden unterworfen worden war, und einea stabilisierten phclcsrapui:;chen Haloqensilbarpai>ier8 als Kontrolle, das deiner »aschbehandlung unterworfen worden war, sind wie"See halogens! DJberpapiers, dos the washing treatment during , Had been subjected to 2 seconds, and a stabilized phclcsrapui:; chen Haloqensilbarpai> ier8 as a control, the was subjected to your ash treatment are like

- fr D- for D 11 + L: + L: DD.

. Sichtgewacehenos Bild
Gewaschenes Bild
. Blickgewacehenos picture
Washed image

Bildimage 88th OO •65• 65 . O. O ,01, 01 OO ,11, 11 OO ,00, 00 Beispielexample

Es wurde ein Waschbad verwendet, aas durch Auflösen von IS? δ ruliunafiin und IO ml Essigsäure als Hörtenittel in Λ 1 V/aoaerv/aGChbadflüsBißkeit hcrgostollt worden ist, Durcü die üehandluns α·*? Oberflnclio der Eaiuloionoschicht eines «stabilisierten, photograviiischen Ilalosenailbernatei'iala wurde dieses jsur Verringerung der Illebriskoit der Oberfl "«ehe souärtet, v/obei die Abnahme der pliotocraphischen Bilddichte auoi'eiohend vermieden wurde. Die 3rsobniase der Prüfung der La2orb?ständi6lioit dos stabilisierten, photographiachen Halc^enailb'erpapiers und des stabilisierten photo-Sraphi'.ciien "ulosensilbei'filmes, die jeweils einer TVaschbehandluns während 30 Sekunden unterworfen worden waren, · sowie von Vergleichsproben, die keiner flaschbehandlung wurden, sind wie folgttA washing bath was used, aas by dissolving IS? δ ruliunafiin and 10 ml acetic acid as a hearing agent in Λ 1 V / aoaerv / aGChbadflüBigkeit hcrgostollt, Durcü the ühandluns α · *? The surface of the eye-ion layer of a stabilized, photograviiic ilalose glue file was only allowed to reduce the illebriskoit of the surface before the decrease in the pliotocraphic image density was also avoided Halc enamel paper and the stabilized photo-sraphi'.ciien "ulosensilbei'film, each of which had been subjected to a washing treatment for 30 seconds, as well as of comparative samples which were not bottle-treated, are as follows

909 8 4 9/1186909 8 4 9/1186

BAD ORIGINAL,,. ,BAD ORIGINAL ,,. ,

-Λ D-Λ D

ADAD

PP. apierapier FilmMovie .' Papier . ' paper UlmUlm Ungewaschenes
Bild
Unwashed
image
OO ,57 1, 57 1 ,00, 00 0,01"0.01 " 0,010.01
Gewaschenes
EiId
Washed
EiId
OO ,14 O, 14 O ,18, 18 . 0,02. 0.02 0,010.01
Beispielexample ΛΛ

Es wurde ein Waschbad ver..endet, da3 durch Auflösen von 15 ml ^or&alin (37 /£-ig), 0,5 S Borsäure und 5,5 S Katriumearbonat als Härtemittel in 1 1 iVasserwaschbadflüssiglteit hergestellt worden ist. Durch diese Behandlung wurde die Oberfläche dor Emulsionsschicht eines photogyaphischen Halogensilbermaterialc gehärtet, um die Klebrigkeit herabzusetzen, wobei außerdem die Abnahme der photographicchen Bilddichte ausreichend verhindert wurde. Die Ergebnisse der Prüfung auf Lagerbeständigkeit waren wie folgt:A wash bath was used to dissolve it of 15 ml ^ or & alin (37 / £ -ig), 0.5 S boric acid and 5.5 S Sodium carbonate as hardener in 1 liter water wash bath liquid has been made. By this treatment, the surface of the emulsion layer became a photogyaphic Halide silver materialc hardened to reduce tack reduce, and also the decrease in photographicchen Image density has been sufficiently prevented. The results of the storage stability test were as follows:

Papierpaper ■ Beispiel■ Example DD. ++ AA. DD. FilmMovie Ilichtgowaschenes
Bild 0,56
Ilichtgowaschenes
Image 0.56
FilmMovie Papierpaper 0,010.01
-A-A Gewaschenes
Bild 0,07
Washed
Image 0.07
1,001.00 0,010.01 0,000.00
0,050.05 0,020.02 1010

Es wui'de ein Waschbad vsrv.-ondet, das durch Zusatz von 5 al eines STetzmittels für phototjran.xische Materialien,A washing bath would be provided, which by adding of 5 al of a setting agent for photographic materials,

909849/1 18 6909849/1 18 6

BAD ORiGtNAUBAD ORiGtNAU

Bry-tfell in .1 1 IVaschwasserflüssigkeit'hergestellt worden war. Durch die Anwendung der «Vaschbehandlung wurde die Eenetζungswirkung des photographisehen Materials verbessert und außerdem die Abnahme der photOGraphischen Bilddichte verhindert* -Die Ergebnisse der i&gerbostündigkeitsprüfung des pliötographi sehen stabilisierten· ^alo~jensilberpapiers, das der Waschbehandlung während 2 Sekunden unterworfen worden war, und des stabilisierten pliotographischen Halogensilberfiliaes, dei· der vVaachbehandlung; während 10 Sekunden ausgesetzt wurde, sind nachstehend sus-.aimen mit den Ergebnissen, die an stabilisierten photograpuischen Vergleichsnaterialien, •welche keiner »aschbehandlunc unterworfen v/oroen waren, zusammengestellt, wobei die Verschlechterungsprüfung wie in Beispiel 1 ausgeführt wurde:Bry-tfell in .1 1 I washing water liquid 'has been produced was. By applying the «vasching treatment, the Enhancement effect of the photographic material improved and also the decrease in photographic image density prevents * -The results of the i & gerbo-hour check des pliötographi see stabilized ^ alo ~ silver paper, that was subjected to the washing treatment for 2 seconds was, and of the stabilized pliotographic silver halide filiaes, the · after-treatment; exposed for 10 seconds below are sus-.aimen with the results, the stabilized photographic comparison materials, • which were not subjected to any ash treatment, compiled, with the deterioration test like in example 1:

-A D ■ ' +AD-A D ■ '+ AD

BasierBasier FilmMovie Papierpaper FilmMovie Ki cht gewaschene s
Bild
Kitchen washed s
image
0,600.60 9*95..9 * 95 .. 0,010.01 0,00'0.00 '
Gewaschenes BildWashed image 0,22 ..0.22 .. 0,1*0.1 * 0,030.03 0,000.00 Beispielexample 1111

£s wurde ein Waschbad, wie in Beispiel 10, verwendet, das durch Zusatz von 5 ml eines ^etzmittels für photographische Katorialien, Konlduac, in 1 1 V/asserwaschfliissigkeit hergestellt worden ist, Me Behandlung ergab den Photonetz x effekt und führte außerdem zu einer ausreichenden Verhin-£ s was prepared as in Example 10 is used, which has been by the addition of 5 ml of a ^ etzmittels for photographic Katorialien, Konlduac, in 1 1 V / prepared asserwaschfliissigkeit a washing bath, Me treatment gave the photo power x effect and also led to a sufficient prevention

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

derung der Abnahme der paotographischen Uilddichte. Die Ergebnisse der Lagerbcständigkeitsprüiung des stabilisierten photoi;rap&iscaer· riülogenoilbers, welches der :.Vascubeuandlung während 2 Sekunden unterworfen worden v/ar, und des stabilisierten photograpfcisCiien i:Ialogensilberf,ildms, der der 'iasohbeharidlung während 10 Sekunden unterworfen worden war, sind in der nächst eilenden Tabelle ausa^iaen mit den Ergebnissen von piiotographisciien Materialien, die keiner «'aschbehandlung ausgesetzt wurden, zusammengestellt:change in the decrease in the paotographic image density. The results of the Lagerbcständigkeitsprüiung the stabilized photoisomer; rap & iscaer · riülogenoilbers which the: subjected in 2 sec v / ar, and the stabilized photograpfcisCiien i .Vascubeuandlung: Ialogensilberf, ildms which had been 'iasohbeharidlung for 10 seconds, subjected to, are The next table is compiled with the results of piiotographic materials which have not been subjected to any ash treatment:

- ΛΏ - ΛΏ

NiciitgevvascheneaNiciitgevvaschenea

UiIdUiId

Gewaschenes BildWashed image

Papier ffilnFfiln paper

0,60 0,250.60 0.25

0,98 0,170.98 0.17

Papier jg'ilmPaper jg'ilm

0,Cl
0,03
0, Cl
0.03

0,00 0,000.00 0.00

9 0'9'8 4 9/1186 BAD ORIGINAL9 0'9'8 4 9/1186 BAD ORIGINAL

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Stabilisieren eines entwickelten Halogensilbermaterials mit Thiocyanaten oder Thioharnstoff als Stabilisierungsmittel zur Umwandlung des unbelichteten lichtempfindlichen Materials in ein lichtstabiles Silberkomplexsalz, dadurch gekennzeichnet, daß man das lichtempfindliche Material einer Waschbehandlung während einer kürzeren Zeitdauer als 60 Sekunden nach Behandlung des unbelichteten lichtempfindlichen Materials mit dem Stabilisierungsmittel unterwirft.1. Method of stabilizing a developed silver halide material with thiocyanates or thiourea as a stabilizer to convert the unexposed light-sensitive material into a light-stable silver complex salt, characterized in that the light-sensitive Material subjected to a washing treatment for a period shorter than 60 seconds after the treatment of the unexposed photosensitive material with the stabilizer. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Waschbadflüssigkeit Wasser verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that water is used as the washing bath liquid. J). Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Waschbadflüssigkeit Wasser mit einem Gehalt an einem Fluoreszenzbleiehmittel, einem Ultraviolettabsorptionsmittel, einem Netzmittel für photographische Materialien oder einem Härtemittel verwendet. J). Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the washing bath liquid used is water containing a fluorescent lead agent, an ultraviolet absorber, a wetting agent for photographic materials or a hardening agent. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als lichtempfindliches Material ein lichtempfindliches Halogensilberpapier oder einen lichtempfindlichen Halogens über film behandelt.4. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the photosensitive material is a photosensitive silver halide paper or Treated a photosensitive halogen over film. 909849/T186909849 / T186
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