DE1472896B2

DE1472896B2 - METHOD OF STABILIZING DEVELOPED PHOTOGRAPHIC SILVER HALO COPIES

Info

Publication number: DE1472896B2
Application number: DE1965F0046386
Authority: DE
Inventors: Kintaro; Tajima Tatsuya; Kano Takao; Ashigara Kanagawa N asu (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1964-06-25
Filing date: 1965-06-19
Publication date: 1977-05-12
Also published as: CH447810A; BE665963A; US3356502A; DE1472896A1; NL6508188A; NL146610B; GB1061606A

Description

Es sind sogenannte Stabilisierverfahren bekannt, mit denen in Schnellbehandlung von fotografischen Aufzeichnungsmaterialien Silberbilder erzeugt werden, ohne daß die herkömmlichen Fixier- und Waschbäder erforderlich sind. Hierbei wird auf übliche Weise entwickelt, dann mit der Lösung eines Stabilisiermittels, wie Ammoniumthiocyanat, behandelt und unmittelbar darauf ohne vorherige Waschung getrocknet. Die sonst übliche Fixierbehandlung ist dabei nicht erforderlich, wodurch Zeit gespart wird. Verschiedene derartige Schnellbehandlungsverfahren sind z. B. beschrieben in H.D.Russell, B. C.Yackei & G.S.Bruce, Photographic Science and Technical Journal 1950 (August), S. 59 - 62 sowie in den US-PS 26 14 927 und 2448 857.So-called stabilization processes are known with which rapid treatment of photographic recording materials is possible Silver images can be produced without the need for the conventional fixing and washing baths. This is done in the usual way, then treated with the solution of a stabilizer such as ammonium thiocyanate, and immediately then dried without previous washing. The usual fixation treatment is not required, saving time. Various such rapid treatment methods are e.g. B. described in H.D. Russell, B. C. Yackei & G.S.Bruce, Photographic Science and Technical Journal 1950 (August), Pp. 59-62 and in U.S. Patents 2,614,927 and 2,448,857.

Bei diesen Schnellbehandlungsverfahren wird als Stabilisiermittel eine Verbindung verwendet, die S- oder SH-Gruppen enthält, z. B. Alkali- oder Ammoniumthiocyanat, Alkali- oder Ammoniumthiosulfat, Thioharnstoff oder Thioglykol. Diese Stabilisiermittel ermöglichen zwar eine Schnellbehandlung, jedoch zeigen die Kopien Mängel bezüglich ihrer Qualität.In these rapid treatment processes, a compound is used as a stabilizing agent, the S- or contains SH groups, e.g. B. alkali or ammonium thiocyanate, alkali or ammonium thiosulfate, Thiourea or thioglycol. These stabilizers allow rapid treatment, however the copies show defects in quality.

Um die Lichtbeständigkeit der Kopien zu sichern, muß man das Stabilisiermittel in einem beträchtlichen Überschuß über die theoretisch berechnete Menge anwenden. Hierdurch verhindert die Hygroskopizität des Stabilisiermittels eine vollständige Trocknung der Kopie und die Oberfläche wird klebrig. Da das Stabilisiermittel nach und nach metallisches Silber zu einem Komplexsalz oxydiert, läßt die Bilddichte nach oder schwindet und der Farbton wechselt von schwarz in braun oder gelb. Diese Schwunderscheinungen treten besonders auf, wenn die Kopien bei höherer Feuchtigkeit aufbewahrt werden. Wenn die Kopie dem Licht ausgesetzt wird, in einem Zeitpunkt, wo die Reaktion zwischen dem unentwickelten Halogensilber und dem Stabilisiermittel noch nicht beendet ist, so erfolgt eine Fotozersetzung des nicht stabilisierten Halogensilbers und es entstehen Flecken in den weißen und in den transparenten Bereichen.In order to ensure the lightfastness of the copies, the stabilizer must be used in a considerable amount Use excess over the theoretically calculated amount. This prevents the hygroscopicity of the Stabilizer completely dries the copy and the surface becomes sticky. As the stabilizer gradually oxidizes metallic silver to a complex salt, the image density decreases or disappears and the color changes from black to brown or yellow. These fading phenomena occur especially when the copies are stored in a higher humidity environment. When the copy to the light is exposed, at a time when the reaction between the undeveloped halogen silver and the Stabilizing agent has not yet ended, photodecomposition of the unstabilized halogen silver takes place and spots appear in the white and transparent areas.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, diese Mangel bei der Schnellbehandlung zu beheben und die Qualität der Kopien zu verbessern. Ferner soll die Salzkonzentration in der behandelten fotoempfindlichen Schicht verringert und die Erzielung der sogenannten Hochglanztrocknung ermöglicht werden. Letzteres ist eine Behandlung zur Glättung der Oberfläche durch Anpressen einer warmen Metallplatte. Sie konnte bei den mittels bekannten Schnellbehand-The invention was based on the object to remedy this deficiency in the rapid treatment and the Improve copy quality. Furthermore, the salt concentration in the treated photosensitive Layer reduced and the achievement of the so-called high-gloss drying made possible. The latter is a treatment to smooth the surface by pressing a warm metal plate. You could use the well-known rapid treatment

. lungen hergestellten Kopien entweder gar nicht angewendet werden oder die Kopien verloren nach und nach ihren Glanz. Schließlich wird durch das neue Verfahren der Weißgrad der weißen Stellen und die Transparenz der tranparenten Stellen verbessert und die Verfärbung in Gelb oder Orange verhindert, die bei der Einwirkung von Licht mit ultravioletten Strahlen, z. B. Sonnenlicht entsteht.. lungs made copies either not applied at all or the copies gradually lost their luster. Finally, through the new The process improves the whiteness of the white areas and the transparency of the transparent areas prevents the yellow or orange discoloration that occurs when exposed to light with ultraviolet rays, z. B. Sunlight arises.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung entwickelter fotografischer Halogensilber-Kopien, bei dem als Stabilisiermittel Thiocyanat verwendet und das fotografische Aufzeichnungsmaterial nach der Entwicklung in zwei getrennten Bädern behandelt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das fotografische Aufzeichnungsmaterial nach der Entwicklung mindestens 10 Sekunden, höchstens 1 Minute, in einem ersten Stabilisierbad, das Ammonium- und/ oder Alkalithiocyanat in üblicher Konzentration enthält, behandelt wird und dann 1 bis 10 Minuten in ein zweites Stabilisierbad getaucht wird, das zumindest. eines der genannten Stabilisiermittel in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, d. h. in niedrigerer Konzentration als das erste Stabilisierbad, enthält und anschließend getrocknet wird.The invention relates to a process for stabilizing developed photographic silver halide copies, where thiocyanate is used as a stabilizer and the photographic recording material is treated in two separate baths after development, which is characterized in that the photographic recording material after development at least 10 seconds, at most 1 minute, in a first stabilizing bath, which contains ammonium and / or alkali thiocyanate in the usual concentration, is treated and then 1 to 10 minutes in one second stabilizing bath is immersed, at least that. one of said stabilizers in an amount from 1 to 15% by weight, i.e. H. in a lower concentration than the first stabilizing bath, and then is dried.

Es werden also nacheinander zwei Stabilisierbäder angewendet, die beide das gleiche Stabilisiermittel, jedoch im zweiten Bad in niedriger KonzentrationTwo stabilizing baths are used one after the other, both of which contain the same stabilizing agent, but in the second bath in a low concentration

enthalten. .contain. .

Wenn die Konzentration im zweiten Bad niedrigerIf the concentration in the second bath is lower

- als 1 % ist, fließen die Thiocyanate aus der fotografischen Schicht aus und die Stabilisierung ist unzureichend. Wenn die Konzentration über 15% liegt, wird die Menge der Thiocyanate in der fotografischen Schicht zu einem unnötigen Überschuß erhöht und das metallische Silber im Bild wird leicht angegriffen.- than 1%, the thiocyanates flow out of the photographic Layer off and the stabilization is insufficient. If the concentration is above 15%, the amount of thiocyanates in the photographic layer is increased to an unnecessary excess and the metallic silver in the picture is easily attacked.

Bei den bekannten Schnellbehandlungen kann dieWith the known rapid treatments, the

Entwicklung und Stabilisierung spätestens innerhalb einer Minute, üblicherweise in weniger als 10 Sekunden beendet werden. Deshalb wird die Konzentration des Stabilisiermittels so hoch wie möglich genommen. Fast alle Stabilisiermittel haben eine extrem hohe Löslichkeit. Durch die für eine hohe Stabilisiergeschwindigkeit erforderliche hohe Konzentration erhielt man in der fotografischen Schicht eine hohe Salzdichte, welche die hygroskopischen Eigenschaften verstärkt, die Schicht klebrig oder fleckig macht und einen Bildschwund verursacht.Development and stabilization within a minute at the latest, usually in less than 10 seconds be terminated. Therefore the concentration of the stabilizer is made as high as possible. Almost all stabilizers have an extremely high solubility. Due to the high stabilization speed required high concentration, a high one was obtained in the photographic layer Salt density, which increases the hygroscopic properties, makes the layer sticky or stained and causes image fading.

Als Gegenmaßnahme ist es bekannt, Edelmetallsalze und Organomerkaptoverbindungen zuzusetzen, Thiosulfate zusammen mit Thiocyanaten anzuwenden (US-PS 31 32 943) und Alkali- oder Ammoniumsulfite, -bisulfite oder Metabisulfite zuzusetzen. Durch diese Maßnahmen kann zwar der Schwund des Silberbildes und die Verfärbung der weißen und der transparenten Stellen vermindert werden, jedoch ist die Wirkung nicht vollständig und die Klebrigkeit der Oberfläche wird kaum verringert.As a countermeasure, it is known to add noble metal salts and organomercapto compounds, thiosulfates to be used together with thiocyanates (US-PS 31 32 943) and alkali or ammonium sulfites, -to add bisulfites or metabisulfites. These measures can reduce the loss of the silver image and the discoloration of the white and the transparent parts can be reduced, but the effect is not completely and the stickiness of the surface is hardly reduced.

Durch das aus der FR-PS 11 87 170 bekannte Verfahren wird gegenüber den bis dahin bekannten Stabilisierverfahren die Klebrigkcit der Oberfläche der feuchten Kopie verringert, indem von einem Polymerisat eine transparente Haut auf der Oberfläche ge-By the method known from FR-PS 11 87 170 the tackiness of the surface of the damp copy is reduced by creating a transparent skin on the surface of a polymer

o>5 bildet wird (Seite 1, rechte Spalte, Zeilen 15 - 17). Durch diesen Überzug wird natürlich überschüssiges und schädliches Stabilisiermittel in der fotografischen Schicht festgehalten Das Verfahren der Erfindungo> 5 is formed (page 1, right column, lines 15 - 17). This coating naturally removes excess and harmful stabilizer in the photographic Layer pinned The method of the invention

führt nun zu einer viel besseren Herabsetzung der Klebrigkeit und außerdem zu einer Überlegenheit bei der Hochglanztrocknung und zu einer besseren Lichtbeständigkeit. Zum Nachweis sind im Beispiel 8 Vergleichsversuche aufgeführt.now leads to a much better reduction in tack and also to a superiority in High-gloss drying and better lightfastness. 8 comparative tests are used as evidence in the example listed.

Beim Verfahren der Erfindung wird zwar die Gesamtbehandlungszeit um die Tauchzeit im zweiten Bad erhöht, es wird jedoch die Klebrigkeit der Oberfläche fast vollständig beseitigt und man erhält die gleichen Oberflächeneigenschaften wie sie mit den normalen Fixier- und Waschbehandlungen (30 bis 60 Minuten) erreicht werden. Die Kopien können daher mit warmen Metallplatten auf Hochglanz getrocknet werden und behalten auch nach dieser Behandlung ihren Glanz für lange Zeit. Durch Zugabe eines optischen Aufhellers oder eines Edelmetallsalzes, einer Organomerkaptoverbindung oder von Thiosulfat in das erfindungsgemäß angewendete zweite Stabilisierbad können der Schwund des Silberbildes und der Weißgrad weiter verbessert werden.In the method of the invention, the total treatment time is the immersion time in the second bath is increased, but the stickiness of the surface is increased almost completely eliminated and you get the same surface properties as with the normal ones Fixing and washing treatments (30 to 60 minutes) can be achieved. The copies can therefore be made with warm Metal plates are dried to a high gloss and retain their shine even after this treatment long time. By adding an optical brightener or a noble metal salt, an organomercapto compound or of thiosulfate in the second stabilizing bath used according to the invention Shrinkage of the silver image and the degree of whiteness can be further improved.

In den Zeichnugen sind die spektralen Reflexionskurven für die erfindungsgemäß zweifach stabilisierte Kopie (Kurve II) und für eine nur im ersten Stabilisierbad behandelte Kopie (Kurve I) dargestellt. F i g. 1 zeigt die spektrale Reflexion unmittelbar nach der Hochglanztrocknung. Außer im Gebiet von 400 ηΐμ besteht kein großer Unterschied zwischen den Kurven II und I. Fig. 2 zeigt die spektrale Reflexion, nach dem die Kopien 24 Stunden dem Tageslicht ausgesetzt waren. Die Verschlechterung des Weißgrades (Gelbfärbung) ist gemäß Kurve II bei der erfindungsgemäß behandelten Kopie nicht erheblich, während Kurve I eine starke Verschlechterung anzeigt. Da die Wirkung des optischen Aufhellers durch die Kurve nicht wiedergegeben wird, ist der tatsächliche Weißgrad der Kopie II noch besser als es aus der Kurve II ersichtlich ist.In the drawings are the spectral reflection curves for the double stabilized according to the invention Copy (curve II) and for a copy treated only in the first stabilizing bath (curve I). F i g. 1 shows the spectral reflection immediately after the high-gloss drying. Except in the area of 400 ηΐμ there is not much difference between curves II and I. Fig. 2 shows the spectral reflection after which the copies were exposed to daylight for 24 hours. The deterioration in whiteness (yellowing) is not significant according to curve II in the copy treated according to the invention, while curve I indicates severe deterioration. Since the curve does not reflect the effect of the optical brightener, the actual degree of whiteness is the Copy II even better than it can be seen from curve II.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen Beispiele.Examples follow to further illustrate the invention.

40 gerät gegeben. Sie war dann gleichwertig einer Kopie, die der normalen Fixierung, Waschung und Hochglanztrocknung unterzogen war. 40 device given. It was then equivalent to a copy that had undergone normal fixing, washing and gloss drying.

Zum Vergleich wurde bei Kopien, die nur durch ein Stabilisierbad gegangen waren und bei Kopien, welche durch die zwei Stabilisierbäder gegangen waren, der Glanz gemessen. Die Messungen erfolgten mit einem Glanzmeßgerät bei einem Einfallswinkel von 60 C.For comparison, copies that had only passed through a stabilizing bath and copies that had through which two stabilizing baths had passed, the gloss was measured. The measurements were made with a Gloss meter at an angle of incidence of 60 C.

Die Ergebnisse zeigt folgende Tabelle:The results are shown in the following table:

Behandlung Direkt nach 2 Wochen nachTreatment immediately after 2 weeks

Hochglanztrocknung HochglanztrocknungHigh-gloss drying High-gloss drying

Wenn die Behandlung bei Raumtemperatur durchgeführt wird, ist die Entwicklung und Stabilisierung im ersten Bad in etwa 10 Sekunden beendet. Man erhält eine stabilisierte Kopie in halbtrockenem Zustand. Die Oberfläche zeigt nicht einen solchen Glanz wie eine Kopie nach Hochglanztrocknung.If the treatment is carried out at room temperature, the development and stabilization is im first bath finished in about 10 seconds. A stabilized copy is obtained in the semi-dry state. The surface does not show such a gloss as a copy after mirror drying.

Das zweite Stabilisierbad enthielt die für das erste Stabilisierbad beschriebene Lösung, jedoch in sechsfächer Volumenverdünnung. Nach dreiminütigem Eintauchen und leichtem Abwischen der überschüssigen Lösung wurde die Kopie in ein Hochglanztrocken-The second stabilizing bath contained the solution described for the first stabilizing bath, but in six compartments Volume dilution. After three minutes of immersion and lightly wiping off the excess Solution was the copy in a glossy dry

1. Stabilisierbad 1. Stabilizing bath

example 1

Zur Herstellung des fotoempfindlichen Papiers wurde eine Chlorsilbergelatineemulsion mit einem Gehalt an Hydrochinon auf Baryt-Papier aufgebracht. Nach der Belichtung und Entwicklung wurde mit einer Stabilisierlösung folgender Zusammensetzung behandelt: A chlorosilver gelatin emulsion with a Hydroquinone content applied to barite paper. After exposure and development, a Treated stabilizing solution of the following composition:

Wasser (50°C) 500 ecmWater (50 ° C) 500 ecm

Ammoniumthiocyanat 250 gAmmonium thiocyanate 250 g

Natriumbisulfat 70 gSodium bisulfate 70 g

Monomethyl-p-aminophenolsulfat 2 g
l-Phenyl-5-thia-tetrazol 60 ecmMonomethyl p-aminophenol sulfate 2 g
l-phenyl-5-thia-tetrazole 60 ecm

(1 %ige Alkohollösung)(1% alcohol solution)

CoSO₄ 0,3 gCoSO ₄ 0.3 g

Wasser zum Auffüllen auf 1 Liter.Water to make up to 1 liter.

6565

1. und 2. 100
Stabilisierbad1st and 2nd 100
Stabilizing bath

5959

9898

Die Tabelle zeigt, daß der Glanz sowohl unmittelbar nach der Hochglanztrocknung als auch zwei Wochen später bei den Kopien, die erfindungsgemäß durch zwei Stabilisierbäder gegangen waren, bedeutend besser ist. Auch die Abnahme des Glanzes ist nach der Lagerung viel geringer als bei den nur einmal stabilisierten Kopien.The table shows that the gloss both immediately after the high-gloss drying and two weeks later in the case of the copies which had passed through two stabilizing baths according to the invention is better. The decrease in gloss after storage is also much less than with just one time stabilized copies.

Example 2

Die Kopien wurden zunächst in der gleichen Lösung wie in Beispiel 1 (erstes Stabilisierbad) stabilisiert. Dann wurde für 5 Minuten in eine wäßrige Lösung von 5 Gew.-% Ammoniumthiocyanat (zweites Stabilisierbad) eingetaucht und anschließend die Hochglanztrocknung durchgeführt. Man erhielt die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1.The copies were first stabilized in the same solution as in Example 1 (first stabilizing bath). Then for 5 minutes in an aqueous solution of 5 wt .-% ammonium thiocyanate (second stabilizing bath) immersed and then carried out the high-gloss drying. The same results were obtained as in example 1.

Example 3

Bei der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise wurde für das zweite Stabilisierbad eine wäßrige Lösung von 4 Gew.-% Kaliumthiocyanat verwendet. Die Kopien hatten die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1.In the procedure described above, an aqueous solution was used for the second stabilizing bath of 4 wt% potassium thiocyanate is used. The copies had the same properties as in Example 1.

Example 4

Ein Baryt-Papier mit einer Bromsilbergelatinebeschichtung von geringem Bromidgehalt wurde belichtet und mit einer Lösung folgender Zusammensetzung entwickelt:A barite paper with a silver bromide gelatin coating of low bromide content was exposed and with a solution of the following composition developed:

Natriumhydroxyd 22,5 gSodium hydroxide 22.5 g

Natriumsulfit, wasserfrei 80 gSodium sulfite, anhydrous 80 g

Hydrochinon 36 gHydroquinone 36 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon 2 g1-phenyl-3-pyrazolidone 2 g

Kaliumbromid 0,5 g
Wasser zum Auffüllen auf 1 Liter.Potassium bromide 0.5 g
Water to make up to 1 liter.

Das entwickelte Papier wurde in einem ersten Stabilisierbad folgender Zusammmensetzung behandelt:The developed paper was treated in a first stabilizing bath with the following composition:

Kaliumthiocyanat 300 gPotassium thiocyanate 300 g

Kaliummetabusulfit 50 gPotassium metabus sulfite 50 g

Natriumsulfit, wasserfrei 15 gSodium sulfite, anhydrous 15 g

Eisessig 40 ecmGlacial acetic acid 40 ecm

Natriumphosphat (Na₂HPO₄) 15 g
Wasser zum Auffüllen auf 1 Liter.Sodium phosphate (Na ₂ HPO ₄ ) 15 g
Water to make up to 1 liter.

Nachdem die erste Stabilisicrungsbehandlung wie in Beispiel 1 durchgeführt war, wurde für 3 Minuten inAfter the first stabilization treatment had been carried out as in Example 1, for 3 minutes in

das zweite Stabilisierbad eingetaucht. Dieses enthieltimmersed the second stabilizer bath. This contained

4 Gew.-% Ammoniumthiocyanat und 0,1 Gew.-% eines optischen Aufhellers. Dann wurde die Hochglanztrocknung durchgeführt.4% by weight of ammonium thiocyanate and 0.1% by weight of an optical brightener. Then there was the gloss drying carried out.

Die .Kopie hatte die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1, einen extrem hohen Weißgrad und einen scharfen Bildkontrast.The .copy had the same properties as in Example 1, an extremely high degree of whiteness and a sharp image contrast.

Example 5

Bei sonst gleicher Behandlung wie in Beispiel 4 wurde für das zweite Stabilisierbad eine Lösung vonWith otherwise the same treatment as in Example 4, a solution of was used for the second stabilizing bath

5 Gew.-% Kaliumthiocyanat und 0,5 Gew.-% eines optischen Aufhellers (Color Index: Fluorescent brightening agent 52) verwendet. Bei einer Tauchdauer von 1 Minute wurde die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 4 erzielt. Außerdem hat diese Lösung den Vorteil, daß sie ausgiebiger ist, d. h., daß man gegenüber der Lösung von Beispiel 4 eine größere Anzahl von Kopien in ihr behandeln kann.5% by weight of potassium thiocyanate and 0.5% by weight of an optical brightener (Color Index: Fluorescent brightening agent 52) is used. A 1 minute immersion time gave the same results as achieved in example 4. In addition, this solution has the advantage that it is more extensive, i. h. that one opposite the solution of Example 4 can handle a larger number of copies in it.

Example 6

4 Gew.-% Ammoniumthiocyanat und 6 Gew.-% Kaliummetabisulfit verwendet. Bei einer Tauchzeit von4% by weight ammonium thiocyanate and 6% by weight potassium metabisulfite are used. With a dive time of

5 Minuten erhielt man fast die gleichen Ergebnisse wie5 minutes gave almost the same results as

in Beispiel 4, abgesehen von der Wirkung des optischen Aufhellers.in Example 4, apart from the effect of the optical brightener.

Example 7

Bei Verwendung von weniger glänzendem Papier, z. B. bei mattem oder halbmattem Papier oder bei Papieren mit besonderen Oberflächeneigenschaften, wie Seidenglanz oder Feinkornoberfläche, wurde die erste und zweite Stabilisierung, wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben, durchgeführt, mit dem Unterschied, daß die Hochglanztrocknung auf der Rückseite des Papiers durchgeführt wird. Auch in diesen Fällen wird die Neigung zur Vergilbung durch Tageslicht und zur Oberflächenklebrigkeit verbessert.When using less glossy paper, e.g. B. with matte or semi-matte paper or with Papers with special surface properties, such as silk gloss or fine-grain surfaces, became the first and second stabilization, as indicated in the previous examples, carried out with the difference is that the glossy drying is carried out on the back of the paper. Also in in these cases the tendency to yellowing by daylight and to surface tackiness is improved.

Beispiel 8
(Vergleichsversuche)Example 8
(Comparison tests)

Nach der Vorschrift des Beispiels 1 wurden Kopien gefertigt (Kopie A). Zum Vergleich wurde in gleicher Weise belichtetes und entwickeltes Papier mit einem Stabilisierbad gemäß Beispiel 1 der FR-PS 1187 170 behandelt (Kopie B). Dieses Stabilisierbad enthält 300 g Ammoniumrhodanid, 230 ecm einer 3,5%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol und 700 ecm Wasser. Man erhielt folgende Ergebnisse:Copies were made according to the procedure of Example 1 (copy A). For comparison, the same Wise exposed and developed paper with a stabilizing bath according to Example 1 of FR-PS 1187 170 treated (copy B). This stabilizing bath contains 300 g of ammonium rhodanide, 230 ecm of a 3.5% strength aqueous solution of polyvinyl alcohol and 700 ecm of water. The following results were obtained:

Kopie A Kopie BCopy A copy B

Klebrigkeit der Oberfläche
der Kopie nach der BehandlungSurface stickiness
the copy after the treatment

Kopie nach 6 Stunden
bei 38 C und 97% FeuchteCopy after 6 hours
at 38 C and 97% humidity

BildichteImage density

Änderung der weißen StellenChange of white spots

HochglanztrocknungGloss drying

Lichtbeständigkeit der Kopie
nach 2stündiger direkter
SonnenbestrahlungLightfastness of the copy
after 2 hours more direct
Exposure to sunlight

keineno

1,80-1,70 keine Änderung1.80-1.70 no change

wie bei normaler Behandlung Klebrigkeit infolge von an der
Oberfläche gebliebenen zerfließendem NH₄SCNas with normal treatment stickiness due to at the
Surface remaining flowing NH ₄ SCN

1,84 - 0,20
Vergilbung1.84-0.20
Yellowing

die Oberfläche der Kopie
hatte keinen Glanz. Die
Trockentrommel zeigte
Korrosionthe surface of the copy
had no shine. the
Drying drum showed
corrosion

keine Änderung Vergilbungno change in yellowing

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Claim:

Process for stabilizing developed photographic silver halide copies, in which as a stabilizing agent Thiocyanate used and the photographic recording material after development is treated in two separate baths, characterized in that the photographic Recording material after development at least 10 seconds, at most 1 minute, in a first stabilizing bath, the ammonium and / or alkali thiocyanate in the usual concentration contains, is treated and then immersed in a second stabilizing bath for 1 to 10 minutes, the at least one of said stabilizers in an amount of 1 to 15% by weight, d. H. in lower Concentration as the first stabilizing bath, and then dried.