DE1772378C3 - Process for pretreating a silver halide photographic material prior to development - Google Patents
Process for pretreating a silver halide photographic material prior to developmentInfo
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- DE1772378C3 DE1772378C3 DE19681772378 DE1772378A DE1772378C3 DE 1772378 C3 DE1772378 C3 DE 1772378C3 DE 19681772378 DE19681772378 DE 19681772378 DE 1772378 A DE1772378 A DE 1772378A DE 1772378 C3 DE1772378 C3 DE 1772378C3
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Description
(CH2)-(CHOH)„_,-|(CH 2 ) - (CHOH) "_, - |
CH-C(OH) = C(OH)-C=- OCH-C (OH) = C (OH) -C = - O
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R = H oder OH bedeutet und wobei R = H ist, wenn η = 1 ist, deren Alkalisalz oder Ammoniumsalz enthält, zwischen den Stufen der Vorhärtung und Entwicklung behandelt.where η is an integer from 1 to 4 and R = H or OH and where R = H when η = 1, the alkali salt or ammonium salt of which contains, treated between the stages of precuring and development.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ascorbinsäureverbindung ο-Ascorbinsäure, L-Ascorbinsäure, 6-Desoxy-L-Ascorbinsäure oder D-Araboascorbinsäure verwendet. 2. The method according to claim 1, characterized in that that the ascorbic acid compound is ο-ascorbic acid, L-ascorbic acid, 6-deoxy-L-ascorbic acid or D-araboascorbic acid is used.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalisalz der Ascorbinsäure das Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalz verwendet. 3. The method according to claim 1, characterized in that there is used as the alkali salt of ascorbic acid uses the lithium, sodium or potassium salt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ascorbinsäureverbindung oder deren Salz in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 100 g/l der wäßrigen Behandlungslösung verwendet.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the ascorbic acid compound or the salt thereof in an amount ranging from 0.1 to 100 g / l of the aqueous Treatment solution used.
4040
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials. Das Verfahren dient zur Beseitigung von Schleiern, die bei der Härtungsbehandlung einer Halogensilber-Emulsionsschicht auftreten.The invention relates to a method for pretreating a silver halide photographic material. The process is used to remove fog that occurs during the hardening treatment of a halide silver emulsion layer appear.
Bei der Verarbeitung eines photographischen Films, Kopierpapiers oder einer Trockenplatte, die als lichtempfindliche Substanz Halogensilber enthalten, wird mitunter ein Härtungsbad vor der Entwicklung angewendet. Der Hauptzweck einer derartigen Härtungsbehandlung besteht in einer Erhöhung der physi- kaiischen Festigkeit der photographischen Halogensilber-Emulsionsschicht und dadurch in einem Schutz der Emulsionsschicht vor mechanischen und physikalischen Schädigungen während der Behandlungen. Die Anwendung des Härtungsbades ist insbesondere dann wirksam, wenn die Emulsionsschicht keine ausreichende Festigkeit besitzt, die Behandlung lange dauert oder eine Behandlungslösung von hoher Temperatur oder hohem pH-Wert verwendet wird. Gewöhnlich wird die Anwendung eines Härtungsbades vor der Entwicklung als »Vorhärtung« bezeichnet. Als Vorhärtungsbad wird eine wäßrige Lösung verwendet, die einen oder mehrere Aldehyde enthält, die zur Umsetzung mit Gelatine, dem Bindemittel der photographischen Emulsion, fähig sind. Derartige Aldehyde sind z. B. Formaldehyd, Glyoxal, Succinaldehyd und Glutaraldehyd.When processing a photographic film, copy paper or a dry plate, which is used as a photosensitive Substance containing halogen silver, a hardening bath is sometimes applied before development. The main purpose of such a hardening treatment is to increase the physical kaiischen strength of the photographic silver halide emulsion layer and thereby in a protection the emulsion layer from mechanical and physical damage during the treatments. The use of the hardening bath is particularly effective when the emulsion layer is insufficient Has strength, takes a long time to treat, or a treating solution of high temperature or high pH is used. Usually a hardening bath is used referred to as "pre-hardening" before development. An aqueous solution is used as the pre-hardening bath, which contains one or more aldehydes that react with gelatin, the binder of the photographic emulsion. Such aldehydes are z. B. formaldehyde, glyoxal, succinaldehyde and glutaraldehyde.
Jedoch besitzt das Vorhärtungsbad dieser Art, obgleich es wirksam eine Emulsionsschicht härtet, derartige Nachteile, daß verschiedene photographische Eigenschaften dadurch nachteilig beeinflußt werden, beispielsweise, daß eine Zunahme im Entwicklungsschleier, eine Erniedrigung der Entwicklungsdichte bei einer Umkehrentwicklung und Änderung in den farbbildenden Eigenschaften eines Farbbildners eines farbempfindlichen Materials erhalten werden.However, the pre-hardening bath of this type, although it effectively hardens an emulsion layer, such drawbacks that various photographic properties are adversely affected, for example, that an increase in development fog, a decrease in development density upon reversal development and change in the color-forming properties of a color former color sensitive material can be obtained.
Die französische Patentschrift 1 322 076 beschreibt ein Verfahren zur photographischen Schnellentwicklung, das die Erzielung von stabilen Bildern erlaubt. Bei diesem bekannten Verfahren wird eine Vorhärtungsbehandlung unter Verwendung eines Aldehyds ausgeführt, worauf eine Behandlung in einer wäßrigen Lösung eines Amins folgt. Als Amin wird hierbei Hydroxylamin, ein Carbohydrazid, ein Semicarbazid oder Hydrazin verwendet.The French patent specification 1 322 076 describes a method for rapid photographic development, that allows stable images to be obtained. In this known method, a pre-hardening treatment is used carried out using an aldehyde, followed by treatment in an aqueous Solution of an amine follows. The amine used here is hydroxylamine, a carbohydrazide, a semicarbazide or hydrazine is used.
Im allgemeinen werden belichtete farbphotographische Materialien in einem Vorhärtungsbad, einem Zwischenbad (ein Neutralisationsbad) und in einem Entwicklerbad behandelt, worauf die übrigen Stufen folgen. Da in diesem Fall eine Wasserwäsche nicht ausgeführt wird zwischen dem Zwischenbad und dem Entwicklerbad, werden häufig einige Zusätze des Zwischenbades in das Entwicklerbad zusammen mit einer Lösung des Zwischenbades durch die farbphotographischen Materialien eingebracht. Die Menge der in das Entwicklerbad eingebrachten Lösung beträgt 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Farbentwickler. Die in der FR-PS 1322 076 beschriebenen Verbindungen, nämlich Hydroxylamin, Hydrazin und ähnliche Verbindungen, besitzen von sich aus ein Entwicklungsvermögen, so daß insbesondere farbphotographische Materialien nachteilig von dem sich ergebenden Entwickler beeinflußt werden. In general, exposed color photographic materials are in a pre-hardening bath, a Intermediate bath (a neutralization bath) and treated in a developer bath, followed by the remaining stages follow. Since in this case water washing is not carried out between the intermediate bath and the developer bath, some additives of the intermediate bath are often combined in the developer bath introduced through the color photographic materials with a solution of the intermediate bath. The amount of the solution introduced into the developer bath is 5 to 10 percent by weight, based on the Color developer. The compounds described in FR-PS 1322 076, namely hydroxylamine, Hydrazine and similar compounds inherently have developability, so that in particular color photographic materials can be adversely affected by the resulting developer.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Vorbehandlung eines photographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung, wobei keine Schleierbildung verursacht wird und wobei ausgezeichnete photographische Eigenschaften und eine ausreichende physikalische Festigkeit der Emulsionsschicht unter Ausschaltung der nachteiligen Einflüsse auf die photographischen Eigenschaften, die bei einer Vorhärtungsbehandlung auftreten, erhalten werden sollen.The object of the invention is to provide a method for pretreating a photographic light-sensitive material before development, which does not cause fogging will and will have excellent photographic properties and sufficient physical Strength of the emulsion layer while eliminating the adverse effects on the photographic Properties that occur in a pre-hardening treatment are to be retained.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur Vorbehandlung eines photographischen Halogensilber-Aufzeichnungsmaterials vor der Entwicklung gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist. daß man das photographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit einer wäßrigen Lösung, die wenigstens eine Ascorbinsäureverbindung der allgemeinen FormelThis object is achieved according to the invention by a method for pretreating a photographic Halogen silver recording material dissolved before development, which is characterized is. that the photographic light-sensitive recording material with an aqueous solution, the at least one ascorbic acid compound of the general formula
R -(CH2I-(CHOH)n., —R - (CH 2 I- (CHOH) n ., -
r° 1r ° 1
-CH-C(OH) = C(OH)-C= O worin /ι eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R = H oder-CH-C (OH) = C (OH) -C = O wherein / ι an integer from 1 to 4 and R = H or
1010
2020th
H bedeutet und wobei R = H ist, wenn η = 1 ist, Means H and where R = H when η = 1,
Alkalisalz oder Ammoniumsalz enthält, zwi-Contains alkali salt or ammonium salt, between
^hai den Stufen der Vorhärtung und Entwicklung^ hai the stages of pre-hardening and development
^nie eemäß der Erfindung verwendeten Ascorbin- ·· «verbindungen sind Ascorbinsäure und deren önikturisomere, beispielsweise !.-Ascorbinsäure, t. Desoxy -L- Ascorbinsäure, ο -Ascorbinsäure und Araboascorbinsäure und deren Alkalisalze, z. B. nthium- Natrium- und Kaliumsalze.Ascorbic compounds never used in accordance with the invention are ascorbic acid and its oenictic isomers, for example! .- ascorbic acid, t. Deoxy -L- ascorbic acid, ο -ascorbic acid and araboascorbic acid and their alkali salts, e.g. B. nthium, sodium and potassium salts.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Ascorbinsäure« besitzen eine geringere Entwicklungsfähigkeit ΤΞ in der vorstehend genannten FR-PS 1 322076 gegebenen Verbindungen. Daher wird gemäß der Frfindung kein nachteiliger Einfluß erhalten, selbst ,5 nn die Verbindungen einem Farbentwickler einleibt werden. Dieser Vorteil ist von noch größerer iWeutung wenn farbphotographischen Materialien kontinuierlich mit einer automatischen Entwicklermaschine behandelt werden.The ascorbic acid used according to the invention "have a lower developability" in the compounds given in the aforementioned FR-PS 1 322076. Therefore, the Frfindung is obtained according to no adverse influence even, the compounds 5 nn a color developer who einleibt the. This advantage is of even greater significance when color photographic materials are continuously processed with an automatic developing machine.
Die zweckmäßige Konzentration der Ascorbinsäure wird mit der Konzentration an dem aus dem Vorhärtungsbad eingeführten Restaldehyd variiert, «,obei iedoch im allgemeinen eine Konzentration im Sich von etwa 0,1 bis 100 g je 1000 ml der Behandlungslösung ausreichend ist, um den Restaldehyd wirksam zu entfernen.The appropriate concentration of ascorbic acid is determined by the concentration of the The residual aldehyde introduced into the pre-hardening bath varies, although, in general, a concentration in the From about 0.1 to 100 g per 1000 ml of the treatment solution is sufficient to remove the residual aldehyde effectively remove.
Obgleich diese Behandlungslosung bei irgendeinem nH Wert zur Anwendung gelangen kann, wird deren Wirkung im neutralen und sauren Bereich deutlicher. Außer den vorstehend angegebenen Verbindungen kann dieser Behandlungslösung ein Salz, z. B. Natriumsulfat, Puffermittel oder pH-Regler, wie Borax. Fssiasäure Schwefelsäure, Natriumacetat, Natriumcarbonat und Borsäure, Antischleiermittel, z. B. Alkalihaloeenid Benzimidazol, 6-Nitrobenzimidazol und andere übliche organische Schutzmittel gegen Schleicrhildune zugegeben werden.Although this treatment solution can be used at any nH value, it will be Effect in the neutral and acidic range more clearly. Except for the compounds listed above this treatment solution can be a salt, e.g. B. sodium sulfate, buffering agents or pH regulators such as borax. Fssic Acid, Sulfuric Acid, Sodium Acetate, Sodium Carbonate and boric acid, antifoggants, e.g. B. alkali halide Benzimidazole, 6-nitrobenzimidazole and other common organic protective agents against Schleicrhildune be admitted.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist auf die Behandlung von gewöhnlichen photographischen Halogensilbermaterialien anwendbar, die aus einer lichtempfindlichen Schicht, die Halogensilber als chtempfindliches Material und Gelatine oder eine Mischung von Gelatine und einem anderen hydrophilen hochmolekularen Material als Disperg.ermedium für das lichtempfindliche Material enthalt, und aus einem Schichtträger, beispielsweise Glas. Celluloseestern^, Polyesterfilm oder Papier, be-The method according to the invention is applicable to the processing of ordinary photographic Halogen silver materials applicable consisting of a photosensitive layer called halogen silver Sensitive material and gelatin or a mixture of gelatin and another hydrophilic Contains high molecular weight material as a dispersion medium for the light-sensitive material, and from a layer support, for example glass. Cellulose esters ^, polyester film or paper,
Steüberdies kann die Erfindung in vorteilhafter Weise auf lichtempfindliche Materialien für Umkehrfarbmaterialien, die mit einer Behandlungslösung mit dnern hohen pH-Wert während einer langen Zeitdauer behandelt werden sollen, sowie auf Farbpapiere, dfeeine rasche Behandlung bei hoher Temperatur erfordern, zur Anwendung gelangen. Ste Moreover, the invention may require high temperature, being used advantageously in light-sensitive materials for color reversal materials that are to value pH will be treated for a long period of time with a treating solution with dnern high, as well as color papers, dfeeine rapid treatment.
Das mit dem Behandlungsbad gemäß der Erfindung nach der Vorhärtung behandelte lichtempfindliche Material kann den gewöhnlichen Behandlungsgängen in der normalen Reihenfolge unterworfen Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispieler, näher erläutert.The photosensitive treated with the treatment bath according to the invention after the pre-curing Material can be subjected to the usual courses of treatment in the normal order The invention is explained in more detail below using examples.
Ein Schwarz-Weiß-Negativfilm, der aus einer ausreichend farbsensibilisierten panchromatischen GeIa-I.ine-Jodbromsilber-Emulsion, die als überzug aul einen Schichtträger aus einem Celluloseacetatnlm aufgebracht war, bestand, wurde mit einem Sensitometer belichtet und dann den folgenden Behandlungen unterworfen.A black and white negative film made up of a sufficient color-sensitized panchromatic gel-iodobromosilver emulsion, as a coating on a layer support made of a cellulose acetate film was applied, insisted, was checked with a sensitometer exposed and then subjected to the following treatments.
Behandlungtreatment
Vorhärtung Pre-hardening
Wasserwäsche Water washing
SchleicrverhülungsbadAbrasive coating bath
W'asserwäsche Water wash
Entwicklung development
Unterbrechung Interruption
Fixierung Fixation
Wasserwäsche Water washing
«;raturldk-ngs-
«; Ratur
dauerTreatment
duration
3030th
35 Die bei den vorstehenden Behandlungen verwendeten Behandlungslösungen besaßen jeweils die folgenden Zusammensetzungen:The treating solutions used in the above treatments had the following, respectively Compositions:
VorhärtungPre-hardening
Natri-imbisulfit IgSodium bisulfite Ig
Formalin (37gewichtsprozentigeFormalin (37 percent by weight
wäßrige Lösung) 15 mlaqueous solution) 15 ml
Borax 5 gBorax 5 g
Natriumsulfat 50 gSodium sulfate 50 g
Kaliumbromid 2 gPotassium bromide 2 g
Wasser, Rest auf HK)O mlWater, rest on HK) O ml
Schleierverhütungsbad (5 Arten von Bädern, nämlich A. B. C. D und F)Anti-fog bath (5 types of baths, namely A. B. C. D and F)
Nr.No.
B
C
D
EB.
C.
D.
E.
1.1.
Das Verfahren gemäß der Erfindung besitzt folgende Vorteile: Die nachteiligen Einflüsse auf die verschiedenen photographischen Eigenschaften, wie Entwicklungsschleier, Erniedrigung der Entwicklungsdichte und Änderungen der Eigenschaften eines Farbbildners in einem farbempfindlichen Material, werden vermieden.The method according to the invention has the following advantages: The adverse effects on the various photographic properties such as development fog, lowering of development density and changes in the properties of a color former in a color-sensitive material, are avoided.
A, B, C, D und E wurden jeweils auf 1000 ml mit Wasser verdünnt.A, B, C, D and E were each diluted to 1000 ml with water.
EntwicklerlösungDeveloper solution
Monomethyl-p-aminophenolsulfat .Monomethyl p-aminophenol sulfate.
Hydrochinon Hydroquinone
Nalriumsulfit Sodium sulfite
Nalriumhydroxyd Sodium hydroxide
Natriumcarbonatmonohydrat 41gSodium carbonate monohydrate 41g
Kaliumbromid 2 gPotassium bromide 2 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
UnterbrechcrlösungInterrupt resolution
Eisessig 15 mlGlacial acetic acid 15 ml
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
5g 2 n 70 g 15g 2 n 70 g 1
1717th
FixierlösungFixing solution
Natriumthiosulfat 150 gSodium thiosulfate 150 g
Natriumsulfit 15 gSodium sulfite 15 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
Aus der nachstehenden Tabelle I, in welcher die photographischen Eigenschaften der den vorstehend angegebenen Behandlungen unterworfenen Probefilme gezeigt sind, ist ersichtlich, daß Ascorbinsäure in dem Schleierverhütungsbad wirksam die Schleiejentwicklung verhindert und eine Erhöhung der Empfindlichkeit und des Gammawerts herbeiführt. Da die praktische Durchführung eines Vorhärtungsbades durch die Verwendung dieses Bades gemäß der Erfindung ermöglicht und somit die physikalische Festigkeit einer Emulsionsschicht erhöht wird, kann eine Behandlung bei hoher Temperatur ohne Schwierigkeit bei den Arbeitsgängen ausgeführt werden.From Table I below, in which the photographic properties of the above Sample films subjected to specified treatments are shown, it can be seen that ascorbic acid in the anti-fog bath effectively prevents development of fog and increases sensitivity and the gamma value. As the practical implementation of a pre-hardening bath made possible by the use of this bath according to the invention and thus the physical strength an emulsion layer is increased, high temperature treatment can be performed without difficulty are carried out during the operations.
In der nachstehenden Tabelle 1 ist die relative Empfindlichkeit durch einen logarithmischen Wert der reziproken Größe des Belichtungsausmaßes entsprechend einer Schwärzungsdichte von 0,1 über Schleier dargestellt.In Table 1 below, the relative sensitivity is represented by a logarithmic value the reciprocal of the exposure amount corresponding to a density of 0.1 over Veil depicted.
25 Tabelle I25 Table I
378378
Versuch
Nr.attempt
No.
A B C D EA. B. C. D. E.
Gamma-Wcrt Gamma word
0.32 0,34 0,38 0,38 0,380.32 0.34 0.38 0.38 0.38
0,310.31
3535
4040
4545
Bchandlungsdauer Working time
ISek. IISek. I.
60 30 60 30 210 30 Behandlung60 30 60 30 210 30 treatment
Bleichen bleaching
Wasserwäsche Water washing
Reinigungsbad Cleaning bath
Wasserwäsche Water washing
Zweite EntwicklungSecond development
Wasserwäsche Water washing
Fixierung Fixation
Trocknung Drying
Die bei den vorstehenden Behandlungen zur Anwendung gelangenden Behandlungslösungen besaßen jeweils die folgenden Zusammensetzungen:The treatment solutions used in the above treatments had each of the following compositions:
Vorhärtung:Pre-hardening:
Gleich wie im Beispiel 1.
Schleierverhütungsbad:Same as in example 1.
Haze prevention bath:
4 Arten von Bädern, nämlich A, B, C und D.4 types of baths namely A, B, C and D.
A
BA.
B.
C
DC.
D.
Ascorbinsäureverbindung Ascorbic acid compound
(g) (G)
keinno
2 g !.-Ascorbinsäure 2 g! - ascorbic acid
2 g D-Araboascprbinsäure 2 g of D-araboascorbic acid
2 g 6-Desoxyascorbinsäure 2 g of 6-deoxyascorbic acid
acetatNalrium
acetate
Kaliumbromid Potassium bromide
0.7 0.70.7 0.7
0.7 0,70.7 0.7
Eine ausreichend farbsensibilisierte panchromatische Halogensilberemulsion, die als überzug auf einen Träger aus Polyesterfilm aufgebracht war, wurde mit einem Silberstufenkeil in einem Sensitometer belichtet und dann den folgenden Bchandlungen unterworfen.A sufficiently color-sensitized panchromatic silver halide emulsion that is coated on A polyester film backing was applied with a silver wedge in a sensitometer exposed and then subjected to the following Bchandlungen.
A, B. C und D wurden jeweils mit Wasser auf 1000 ml verdünnt.A, B. C and D were each diluted to 1000 ml with water.
Erste und zweite Entwicklung:First and second development:
Der Lösung von Beispiel 1 wurden 0.8 g I Kaliumthiocyanat zugegeben.The solution from Example 1 was given 0.8 g of I potassium thiocyanate admitted.
BleichlösungBleach solution
Schwefelsäure 5 mlSulfuric acid 5 ml
Kaliumbichromat 5 gPotassium dichromate 5 g
Wasser, Rest auf HK)O mlWater, rest on HK) O ml
ReinigungsbadCleaning bath
Natriumsulfit 50 gSodium sulfite 50 g
Wasser. Rest auf 1000 mlWater. Rest to 1000 ml
Fixierlösung:
Gleich wie im Beispiel 1.Fixing solution:
Same as in example 1.
Die Hntwicklungsergebnissc sind in der nächstehcnden Tabelle Il zusammengestellt. Da. wie aus Tabelle 11 ersichtlich ist, die Umkehrdichte durch die Verwendung des Schlcierbcseiligungsbades erhöhl wird, werden trot/ der Ausführung der Vorhärtungsbchandlung ausgezeichnete photographische Eigenschäften erhalten, überdies können mechanische Beschädigungen an der Oberfläche der Emulsionsschicht während der Entwicklung verringert werden, wobei die Trocknunusbcanspruchunji herabgesetzt wird.The development results are in the next Table II compiled. There. as can be seen from Table 11, the inverse density by If the use of the screeding bath is increased, the pre-hardening treatment is not carried out Excellent photographic properties and mechanical damage on the surface of the emulsion layer during development, wherein the drying requirement is reduced.
Versuchattempt
Nr.No.
7
Tabelle Il 7th
Table Il
Sch leierbescitigungsbadSchleierbescitigungsbad
D-Ascorbinsäure 2 g/l
D-Araboascorbinsäure 2 g/l
6-Desoxyascorbinsäure 2 g/lD-ascorbic acid 2 g / l
D-araboascorbic acid 2 g / l
6-deoxyascorbic acid 2 g / l
Umkehrdichte Reverse density
1.12 1,46 1,491.12 1.46 1.49
1,521.52
Die dabei zur Anwendung gelangenden Behandlungslösungen besaßen jeweils die folgenden Zusammensetzungen: The treatment solutions used here each had the following compositions:
Vorhärtungslösung:
Gleich wie im Beispiel 1.Pre-hardening solution:
Same as in example 1.
Schleierbcseil igungsbad:Veil rope bathing bath:
5 Arten von Bädern, nämlich A, B, C und D und E.5 types of baths namely A, B, C and D and E.
Ein Mehrschichtenfarbfilm, der aus einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion mit einer Rotempfindlichkeit, einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion mit einer Grünempfindlichkeit, einer zur Absorption von blauem Licht fähigen Gelbfilterschicht, die aus kolloidalen Silberteilchen bestand, und einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion mit einer Blauempfindlichkeit bestand, wobei die Schichten in der angegebenen Reihenfolge als überzug auf einen Träger aus Celluloseacetatfilm aufgebracht waren, wurde belichtet mit einem Sensitometer unter Anwendung eines Silberstufenkeils und wurde dann den folgenden Behandlungen unterworfen:A multilayer color film made from a gelatin-iodobromide silver emulsion with a red sensitivity, a gelatin-iodobromide silver emulsion with a green sensitivity, one for the absorption of A yellow filter layer capable of blue light, which consisted of colloidal silver particles, and a gelatin-iodobromide silver emulsion with a blue sensitivity, the layers in the specified Order as a coating on a cellulose acetate film support was exposed with a sensitometer using a silver step wedge and was then subjected to the following treatments:
BchandlungsdauerWorking time
1 Min. 1 Min.1 min. 1 min.
1 Min.1 min.
1 Min. 5 Min.1 min. 5 min.
2 Min.2 min.
cd/m2 · Sek. 5 Min. 2 Min.cd / m 2 sec. 5 min. 2 min.
cd/m2 · Sek. 5 Min. 1 Min.cd / m 2 sec. 5 min. 1 min.
1 Min.1 min.
1 Min.1 min.
cd/m2 Sek. 5 Min. 5 Min.cd / m 2 sec. 5 min. 5 min.
2 Min.2 min.
1 Min.1 min.
2 Min. 2 Min.2 min. 2 min.
säuresulfur
acid
bromidpotassium
bromide
Erste und zweite Entwicklerlösung·.
Gleich wie im Beispiel 2.First and second developer solution ·.
Same as in example 2.
CyanfarbentwicklerlösungCyan color developing solution
Natriumsulfit 5,0 gSodium sulfite 5.0 g
2-Amino-5-Diäthylaminotoluol-2-amino-5-diethylaminotoluene
sulfonat 0,6 gsulfonate 0.6 g
Natriumcarbonatmonohydrat 15,0 gSodium carbonate monohydrate 15.0 g
Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g
Kaliumiodid (0,1 gewichtsprozentigePotassium iodide (0.1 percent by weight
wäßrige Lösung) 5 mlaqueous solution) 5 ml
1.5-Dihydroxy-2,6-dibrom-1,5-dihydroxy-2,6-dibromo
naphthalin 1.2 gnaphthalene 1.2 g
Natriumhydroxyd 2,0 gSodium hydroxide 2.0 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
GelbfarbentwicklerlösungYellow color developer solution
Natriumsulfit 5,0 gSodium sulfite 5.0 g
N.N-Diäthyl-p-phenylendiamin-N.N-diethyl-p-phenylenediamine-
sulfit 2,5 gsulfite 2.5 g
Kaliumbromid 1,0 gPotassium bromide 1.0 g
Kaliumiodid (0,1 gewichtsprozentigePotassium iodide (0.1 percent by weight
wäßrige Lösung 5,0 mlaqueous solution 5.0 ml
1 -<fi-Benzoyl-4-(p-toluolsulfon-1 - <fi-Benzoyl-4- (p-toluenesulfone-
amid)-acetanilid 1,2 gamide) acetanilide 1.2 g
Natriumhydroxyd 2,5 gSodium hydroxide 2.5 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
MagcntafarbentwicklerlösungMagenta color developer solution
Natriumsulfit 5,0 gSodium sulfite 5.0 g
2-Amino-5-Diäthylaminotoluol-2-amino-5-diethylaminotoluene
hydrochlorid 2,0 ghydrochloride 2.0 g
Kaliumbromid 0,8 gPotassium bromide 0.8 g
l-Phcny!-3-(m-nitrobcnzoylamino)-l-Phcny! -3- (m-nitrobenzoylamino) -
5-pyrazolon 1,4 g5-pyrazolone 1.4 g
Natriumhydroxyd 2,0 gSodium hydroxide 2.0 g
n-Butylamin 5,0 gn-butylamine 5.0 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
BleichlösungBleach solution
Kaliumferricyanid 100 gPotassium ferricyanide 100 g
Kaliumbromid 2,0 gPotassium bromide 2.0 g
Borax 2,0 gBorax 2.0 g
Borsäure 1,0 gBoric acid 1.0 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
FixierlösungFixing solution
Natriumthiosulfat 150 gSodium thiosulfate 150 g
Natriumsulfit 10 gSodium sulfite 10 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
Die bei Entwicklung erhaltenen photographischen Kennwerte (Umkehrfarbbildungsdichte) sind in der nachstehenden Tabelle 111 aufgeführt. Die Farbdichte ist beachtlich erhöht, wobei der Verunreinigungsgrad, die praktische Empfindlichkeit und andere photographische Eigenschaften nicht beeinflußt sind.The photographic characteristics (reverse color formation density) obtained upon development are in Table 111 below. The color density is considerably increased, with the degree of contamination, practical sensitivity and other photographic properties are not affected.
IO Farbentwicklerlösung IO color developer solution
N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-p-pheny-N-ethyl-N-hydroxyethyl-p-pheny-
lendiaminsulfat lendiamine sulfate
Hydroxylaminsulfat Hydroxylamine sulfate
Kaliumcarbonat Potassium carbonate
Kaliumbromid Potassium bromide
Natriumsulfit (wasserfrei) Sodium sulfite (anhydrous)
Natriumtripolyphosphat Sodium tripolyphosphate
Wasser, Rest auf Water, rest on
Bleich- und FixierlösungBleach and fix solution
Eisensalz von Äthyldiamintetra-Iron salt of ethyldiamine tetra-
essigsäure acetic acid
Natriumcarbonat (wasserfrei) ....Sodium carbonate (anhydrous) ....
Natriumsulfit (wasserfrei) Sodium sulfite (anhydrous)
Natriumthiosulfat (wasserfrei) .... Wasser, Rest auf Sodium thiosulphate (anhydrous) .... water, remainder
2020th
Nr.attempt
No.
beseitigungsbadveil
disposal bath
RotdichteU
Red density
Gründichtereverse seal c
Green density
binsäure4 g / l L-Ascor-
bic acid
binsäure2 g / l L-Ascor-
bic acid
ascorbin-4 g / l D-Arabo-
ascorbic
ascorbin-2 g / 1 D-Arabo
ascorbic
HärtungslösungHardening solution
Äthylendiamintetraessigsäure · 4NaEthylenediaminetetraacetic acid · 4Na
Natriumcarbonat sodium
Natriumsulfat Sodium sulfate
Formalin (37gewichtsprozentigeFormalin (37 percent by weight
Lösung) Solution)
Natriumbisulfit Sodium bisulfite
Wasser, Rest auf Water, rest on
PufferlösungBuffer solution
Weinsäure Tartaric acid
Borax borax
Wasser, Rest auf Water, rest on
35 Stabilisierungsbad 35 stabilizing bath
Aufheller (KondensationsproduktBrightener (condensation product
von Melamin und Stilben) of melamine and stilbene)
Natriumphosphat, monobasisch ...Sodium phosphate, monobasic ...
Natriumphosphat, dibasisch Sodium phosphate, dibasic
Äthylendiamintetraessigsäure · 4Na Wasser, Rest auf Ethylenediaminetetraacetic acid · 4Na water, remainder
7,5 g 0,3 g 100 g7.5 g 0.3 g 100 g
Ig 4,5 gIg 4.5 g
Ig 1000 mlIg 1000 ml
50 g 2,5 g50 g 2.5 g
10g 200 g 1000 ml10g 200 g 1000 ml
0,5 g 10 g 50 g0.5 g 10 g 50 g
50 ml 4g 1000 ml50 ml 4g 1000 ml
10g10g
25 g25 g
1000 ml1000 ml
4g 4e 2g Ig 1000 ml4g 4e 2g Ig 1000 ml
Ein übliches Farbkopierpapier wurde mit einem Sensitometer belichtet und der folgenden Entwicklung unterworfen:A common color copying paper was exposed to a sensitometer and the following development subject to:
Behandlung ITreatment I.
temperatur
Γ C)Treatment
temperature
Γ C)
dauer
(Min.)Commercial
duration
(Min.)
Wasserwäsche
Bieichen und Fixieren..
Wasserwäsche
Härten
Wasserwäsche
Pufferbad
Wasserwäsche
Stabilisieren
Trocknen Color development
Water washing
Bending and fixing ..
Water washing
Hardening
Water washing
Buffer bath
Water washing
Stabilize
dry
20
20
20
20
20
20
20
20
3820th
20th
20th
20th
20th
20th
20th
20th
20th
38
5
8
10
5
5
5
5
55
5
8th
10
5
5
5
5
5
Die hierbei verwendeten Behandiungslösungcn besaßen die folgenden Zusammensetzungen:The treatment solutions used here had the following compositions:
Obgleich die vorstehend beschriebene Behandlung I gute photographische Eigenschaften ergab, erforderte sie eine lange Zeitdauer. Wenn die Behandlung zwecks Verkürzung der Behandlungsdauer bei 35° C ausgeführt wurde (Behandlung II), werden schleierartige Linien, die als »Runzelkorn« bezeichnet werden, aul dem Film gebildet, so daß der Film für den Vertrieb nicht geeignet ist. Dann wurde eine Vorhärtungs-Although Treatment I described above gave good photographic properties, required them a long period of time. When the treatment is carried out at 35 ° C in order to reduce the treatment time became (treatment II), veil-like lines, which are referred to as "wrinkled grain", aul formed on the film so that the film is unsuitable for distribution. Then a pre-hardening
stufe vor der Farbentwicklungsstufe ausgeführt (Be handlung III). Die Vorhärtungsstufe wurde währenc Sekunden vor der Farbentwicklung an Stelle dei Härtung bei Behandlung I unter Anwendung einei Härtungslösung mit der nachstehend angegebenei Zusammensetzung ausgeführt.stage carried out before the color development stage (treatment III). The pre-curing stage was during Seconds before color development instead of curing in treatment I using one Hardening solution having the composition given below was carried out.
HärtungslösungHardening solution
Formalin (37gewichtsprozentigeFormalin (37 percent by weight
wäßrige Lösung) 20 mlaqueous solution) 20 ml
2,5-Dimethoxytetrahydrofuran 4 ml2,5-dimethoxytetrahydrofuran 4 ml
Schwefelsäure 2 mlSulfuric acid 2 ml
Natriumsulfat 100 gSodium sulfate 100 g
Kaliumbromid 2 gPotassium bromide 2 g
Borax 5 gBorax 5 g
Wasser, Rest auf 1000 mlWater, rest to 1000 ml
Entsprechend der Behandlung 111 wurde jcdoc ein zu starker Entwicklungsschleier gebildet, um ftAccording to treatment 111, jcdoc too strong a veil of development formed to prevent ft
den Verkauf geeignet zu sein, obgleich die physikalische Festigkeit des empfindlichen Films ausreichend erhöht war. Wenn die Behandlung IV unter Anwendung eines Schleierverhütungsbades mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung ausgeführt wurde, wurden in kurzer Zeitdauer ausgezeichnete photographische Eigenschaften ähnlich denjenigen der Standardbehandlung erhalten, wobei eine ausreichende physikalische Festigkeit in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht beibehalten wurde.to be suitable for sale, although the physical strength of the sensitive film is sufficient was increased. When treatment IV using an anti-fog bath with the one below The composition indicated above became excellent in a short period of time photographic properties similar to those of the standard processing obtained with sufficient physical strength was maintained in the photosensitive emulsion layer.
IOIO
tcmperalur
rc» Treatment
tcmperalur
rc »
dauer
(Sek.)Treatment
duration
(Sec.)
Wasserwäsche
Schleierentfernungsbad
Wasserwäsche
Farbentwicklung
Wasserwäsche
Bleichen und Fixieren..
Wasserwäsche
Pufferbad
Wasserwäsche
Stabilisierung
Trocknung Hardening
Water washing
Haze removal bath
Water washing
Color development
Water washing
Bleaching and fixing ..
Water washing
Buffer bath
Water washing
stabilization
Drying
38
38
38
38
38
38
38
38
38
38
5038
38
38
38
38
38
38
38
38
38
38
50
30
60
30
100
30
140
30
40
30
4060
30th
60
30th
100
30th
140
30th
40
30th
40
2020th
Ein photographischer Film, bestehend aus einer rotempfindlichen Gelatine - Halogensilber - Emulsion, die als überzug auf einen Schichtträger aus CeIIuloseacetatfilm aufgebracht war, wurde mit einem Silberstufenkeil in einem Sensitometer belichtet und der nachstehenden Umkehrfarbentwicklung unterworfen. A photographic film consisting of a red-sensitive gelatin - halosilver emulsion, as a coating on a base made of cellulose acetate film was applied, was exposed to a silver step wedge in a sensitometer and subjected to the following reverse color development.
Behandlungtreatment
Vorhärtung Pre-hardening
Wasserwäscbe Water washing
SchleierentfernungsbadHaze removal bath
Bchandlungstempcratur Treatment temperature
C C)C C)
24 2424 24
BchandlungsdaucrWorking time
60 Sek.
60 Sek.
60 Sek.60 sec.
60 sec.
60 sec.
Behandlungtreatment
Wasserwäsche Water washing
Erste Entwicklung....First development ....
Wasserwäsche Water washing
Umkehrbelichtung mit
einer Glühlampe ...Reverse exposure with
a light bulb ...
Cyanentwicklung Cyan development
Wasserwäsche Water washing
Bleichung Bleaching
Wasserwäsche Water washing
Fixierung Fixation
Wasserwäsche Water washing
Bchandlungstemperatur Treatment temperature
(C)(C)
24 24 2424 24 24
24 24 24 24 24 2424 24 24 24 24 24
BehandlungsdauerDuration of treatment
60 Sek.60 sec.
210 Sek.210 sec.
60 Sek.60 sec.
200 cd/m2 Sek. 210 Sek. 60 Sek. 60 Sek. 60 Sek. 60 Sek. 60 Sek.200 cd / m 2 sec. 210 sec. 60 sec. 60 sec. 60 sec. 60 sec. 60 sec.
Das hier verwendete Vorhärtungsbad und Schleierbeseitigungsbad war jeweils das gleiche wie das entsprechende Bad von Beispiel 1, und die übrigen Bäder waren die gleichen wie diejenigen von Beispiel 3. Die nach Entwicklung erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.The pre-hardening bath and veil removing bath used here was the same as the corresponding bath of Example 1, and the remaining baths were the same as those of Example 3. The results obtained after development are in Table V compiled.
Das hier verwendete Schleierbeseitigungsbad bestand aus einer wäßrigen Lösung von 10 g/1 des Natriumsalzes von L-Ascorbinsäure und 0,5 g 1 Kaliumbromid. Das Härlungsbad war das gleiche wie das bei Behandlung III verwendete Bad. Die bei den Behandlungen I, II, III und IV erhaltenen Schleierdichten des Kopierpapiers sind in der nachstehenden Tabelle IV zusammengestellt:The haze removal bath used here consisted of an aqueous solution of 10 g / l of the sodium salt of L-ascorbic acid and 0.5 g of 1 potassium bromide. The hardening bath was the same as the bath used in Treatment III. The fog densities of the copy paper obtained in Treatments I, II, III and IV are as follows Table IV compiled:
Nr.attempt
No.
Die Farbdichte war durch die Verwendung des Schleierbeseitigungsbades beachtlich erhöht.The color density was markedly increased by the use of the fog removing bath.
Eine Umkehrmagentafarbentwicklung wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 5 mit der Abänderung ausgeführt, daß die Cyanfarbentwicklerlösung von Beispiel 5 gegen die Magentafarbentwicklerlösung von Beispiel 3 getauscht wurde und 5 Arten der nachstehend angegebenen Schleierbeseitigungsbäder (A, B, C, D und E) verwendet wurden. Die bei Entwicklung erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI aufgeführt, woraus ersichtlich ist, daß die Farbdiclne bemerkenswert erhöht war.Reverse magenta color development was carried out in the same manner as in Example 5 with the modification carried out that the cyan color developing solution of Example 5 against the magenta color developing solution of Example 3 and 5 kinds of below The specified haze removal baths (A, B, C, D, and E) were used. The one in development The results obtained are shown in Table VI, from which it can be seen that the color density is remarkable was increased.
A, B, C, D und E wurden jeweils mit Wasser auf 1000 ml verdünnt.A, B, C, D and E were each diluted to 1000 ml with water.
1313th
Versuch Nr.Attempt no.
A B C D EA B C D E
SchleierbescitigungsbadVeil cleaning bath
0 g/l L-Ascorbinsäure0 g / l L-ascorbic acid
1 g/l L-Ascorbinsäure1 g / l L-ascorbic acid
2 g/l L-Ascorbinsäure 5 g/l L-Ascorbinsäure2 g / l L-ascorbic acid 5 g / l L-ascorbic acid
10 g/l L-Ascorbinsäure10 g / l L-ascorbic acid
UmkchrdichleUmkchrdichle
(Gründichtel(Green seal
1,50 2,151.50 2.15
2,48 3,02.48 3.0
IOIO
Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)Example 7 (comparative example)
Es wurde ein Vergleichsversuch ausgeführt, wobei unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise als Vergleichsverbindung Hydrazinhydrochlorid in dem Zwischenbad verwendet wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.A comparative experiment was carried out using those described in Example 1 Procedure Hydrazine hydrochloride was used as a comparative compound in the intermediate bath. The results obtained are shown in the table below.
Versuchattempt
G
HG
H
Zusatzmenge von
Hydra zinhydrochloridAdditional amount of
Hydrazine hydrochloride
2 g/l
10 g/l2 g / l
10 g / l
Schleierveil
0,30
0,400.30
0.40
Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle und den Ergebnissen von Tabelle 1 (Beispiel 1A bis 1 E) ist klar ersichtlich, daß die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen zu einer verringerter Schleierbildung führen gegenüber der Verbindung Hydrazinhydrochlorid, deren Verwendung z. B. ir der französischen Patentschrift 1 322 076 beschrieber ist. Insbesondere ist ersichtlich, daß, wenn Hydrazin hydrochlorid in erhöhter Menge eingesetzt wird, aucl der dabei erhaltene Schleier verstärkt ist.From the results of the table above and the results of Table 1 (Example 1A to 1 E) it can be clearly seen that the compounds used according to the invention lead to a reduced Fogging lead to the compound hydrazine hydrochloride, the use of which z. B. ir French patent 1,322,076 is described. In particular, it can be seen that when hydrazine hydrochloride is used in increased amounts, also the resulting haze is increased.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2967967 | 1967-05-05 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1772378A1 DE1772378A1 (en) | 1970-08-06 |
DE1772378B2 DE1772378B2 (en) | 1975-03-13 |
DE1772378C3 true DE1772378C3 (en) | 1975-10-30 |
Family
ID=12282785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681772378 Expired DE1772378C3 (en) | 1967-05-05 | 1968-05-06 | Process for pretreating a silver halide photographic material prior to development |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1772378C3 (en) |
-
1968
- 1968-05-06 DE DE19681772378 patent/DE1772378C3/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1772378A1 (en) | 1970-08-06 |
DE1772378B2 (en) | 1975-03-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |