DE2263602A1 - PROCESS FOR RAPID DEVELOPMENT OF A LIGHT SENSITIVE SILVER HALOGENIDE CONTAINING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL - Google Patents

PROCESS FOR RAPID DEVELOPMENT OF A LIGHT SENSITIVE SILVER HALOGENIDE CONTAINING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL

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DE2263602A1
DE2263602A1 DE19722263602 DE2263602A DE2263602A1 DE 2263602 A1 DE2263602 A1 DE 2263602A1 DE 19722263602 DE19722263602 DE 19722263602 DE 2263602 A DE2263602 A DE 2263602A DE 2263602 A1 DE2263602 A1 DE 2263602A1
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Shinichi Nakamura
Kanagawa Odawara
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Description

Verfahren zur Schnellentwicklung eines lichtempfindlichen silberhaloenidhalteigen farbfotografischen Materials. Process for the rapid development of a photosensitive silver halide containing color photographic material.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entwicklung eines lichttmpfindlichen Silberhalogenid enthaltenden farbfotografischen Materials nach dem Belichten.The invention relates to a method for developing a color photographic material containing light-sensitive silver halide exposure.

Um das in Jüngerer Zeit aufgetretene Bedürfnis nach einem raschen Entwickeln von farbfotografischem Material zu befriedigen, wurde ein Verfahren zur Schneilentwicklung vorgeschlagen, bei dem ein Bleich-Fixiermittel verwendet wurde, das als Bleichmittel ein organisches Schwermetall-Komplexsalz, wie das Eisensalz von Äthylendiamintetraessigsäure tnachstehend als 11EDTA-Eisensalz" bezeichnet), enthielt. Dieses Verfahren ist deshalb vorteilhaft zur Schnellentwicklung, weil das Bleichen gleichzeitig mit dem Fixieren durchgeführt werden kann. In der Praxis zeigt Jedoch dieses Verfahren zahlreiche Nachteile, wie die nachstehend aufgezählten.About the need for a quick one that arose in recent times One method for developing color photographic material has been satisfactory Suggested rapid development using a bleach-fix agent the bleaching agent is an organic heavy metal complex salt, such as iron salt of ethylenediaminetetraacetic acid t hereinafter referred to as 11EDTA iron salt "), contained. This method is advantageous for rapid development because bleaching can be carried out at the same time as fixing. In practice However, this method has numerous disadvantages such as those listed below.

1.) Das verwendete Oxydationsmittel, wie EDTA-Eisensalz,hat geringes Oxydationsvermögen und hat eine schwächere Bleichfähigkeit als Kaliumferricyanid oder dergleichen. Dies führt zu den Nachteilen, daß nicht nur die Bleichung des Silbers verzögert wird, sondern auch gewisse Kuppler, auch wenn sie der Entwicklung- unterworfen werden keine Farbe bilden, sondern als solche, d.h., in Form des Leucokörpers in die Bleichlösung Ubergefuhrt werden, sodaß in der Bleichstufe eine~end-" gültige Dichte erzielt wird. Wenn die Bleichlösung schwache Bleichfähigkeit zeigt, wird daher das unerwiinschte Ergebnis erzielt, daß die Farbentwicklung unzureichend erfolgt.1.) The oxidizing agent used, such as EDTA iron salt, has little Oxidizing power and has a weaker bleaching power than potassium ferricyanide or similar. This leads to the disadvantages that not only the bleaching of the Silver is delayed, but also certain couplers, even if they are subjected to no color form, but as such, i.e. in the form of the leuco body into the bleach solution Be transferred so that in the bleaching stage a ~ final 'density is achieved. If the bleaching solution has poor bleaching ability shows, therefore, there is obtained an undesirable result that color development is insufficient he follows.

2.) Wenn die Bleichfixierung nach diesem Verfahren in Gegenwart eines üblichen Härters durchgeführt wird, bilden sich rote und braune Flecken unbekannter Herkunft und die Qualität des resultierenden Bilds wird infolgedessen verschlechtert. Gleichzeitig wird unzureichende Farbbildung erzielt.2.) When the bleach-fix by this method in the presence of a If the usual hardener is carried out, red and brown spots appear unknown As a result, the origin and quality of the resulting image is degraded. At the same time, insufficient color formation is achieved.

Es besteht die Neigung, daß diese Erscheinung bei erhöhter Temperatur noch verstärkt wird und sie stellt daher ein schwerwiegendes Problem bei der Schnellentwicklung von fotografischen Materialien dar. Obwohl zahlreiche Gegenmaßnahmen zum Verhindern dieser Fleckenbildung und der Verminderung der Farbdichte untersucht wurden, konnte bisher keine befriedigende Gegenmaßnahme vorgeschlagen werden. Die vorstehend beschriebene Erscheinung ist daher ein großer Nachteil bei der DurchfUhrung eines Schnellentwicklungsverfahrens unter Verwendung eines Bleich- und Fixier-Monobads.There is a tendency that this phenomenon occurs at an elevated temperature is reinforced and therefore poses a serious problem in rapid development of photographic materials. Although numerous countermeasures to prevent this staining and the reduction in color density were investigated no satisfactory countermeasure has yet been proposed. The one described above Therefore, appearance is a major disadvantage in performing a rapid development process using a bleach and fix monobath.

In dem Bestreben, die vorstehend beschriebenen Nachteile zu überwinden, wurden ausgedehnte Untersuchungen durchgeftlhrt. Dabei konnte gefunden werden, daß bei Verwendung eines bestimmten Kupplers in Kombination mit einem bestimmten Härter die Wirkung erzielt werden kann, daß nicht nur das Schnellentwickeln bei hoher Temperatur ohne Schädigung der farbbildenden Eigenschaften des Kupplers durchgefUhrt werden kann, sondern daß auch durch das Bleich-Fixieren keinerlei Flecken gebildet werden.In an effort to overcome the disadvantages described above, Extensive investigations have been carried out. It was found that when using a certain coupler in combination with a certain hardener the effect can be obtained that not only the high-temperature developing at high speed can be carried out without damaging the color-forming properties of the coupler but that no stain is formed even by the bleach-fixing.

Erfindüngsgemäß wurde festgestellt, daß die Wirkungen der Hochtemperatur-Schnellentwicklung unter Verwendung eines kombinierten Bleich- und Fixierbads nicht erreicht werden können, falls nicht ein Kuppler der später angegebenen allgemeinen Formel, der hohes Farbbildungsvermögen aufweist, in Kombination mit einem Härter der nachstehend gezeigten allgemeinen Formel verwendet wird. Es ist daher Hauptaufgabe der Erfindung, ein von Flecken freies farbfotografisches Bild unter Verwendung eines speziellen Kupplers und eines speziellen Härters in Kombination zu erzielen. Der erfindungsgemäß verwendete Härter verleiht dem Film nach dem Entwickeln Plastizität und und führt dazu, daß keine Risse in dem Film gebildet werden.According to the present invention, it has been found that the effects of high temperature rapid development cannot be achieved using a combined bleach and fix bath can, if not a coupler of the general formula given later, the high Has color formability in combination with a hardener of those shown below general Formula is used. It is therefore the main task of the Invention, a stain-free color photographic image using a to achieve a special coupler and a special hardener in combination. Of the Hardener used according to the invention imparts plasticity to the film after development and and results in no cracks being formed in the film.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Schnellentwicklung eines lichtempfindlichen silberhalogenidhaltigen farbfotografischen Materials nach der Belichtung, wobei ein entwickeltes Farbbild erhalten wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das farbfotografische Material nach dem bildmäßigen Belichten mit Licht einer Bleichfixierbehandlung in Gegenwart einer Kombination aus einem Magentakuppler der nachstehend angegebenen Formel und mindestens einem der nachstehend angegebenen Härter unterwirft.The invention therefore relates to a method for rapid development of a light-sensitive silver halide-containing color photographic material exposure to obtain a developed color image characterized thereby is that the color photographic material after imagewise exposure to light a bleach-fixing treatment in the presence of a combination of a magenta coupler of the formula given below and at least one of those given below Subject to harder.

Der erfindungsgemäß verwendete Kuppler ist eine Verbindung der allgemeinen Formel in der R eine substituierte Arylgruppe, Reine Alkylgruppe oder eine Gruppe -NH-R"', -NHCO-R''' oder -NHCONH-R"', in der Ru " eine Alkyl- oder Arylgruppe darstellt, und R " ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die zum Zeitpunkt der Kupplung abgespalten wird, bedeuten.The coupler used in the present invention is a compound represented by the general formula in which R is a substituted aryl group, a pure alkyl group or a group -NH-R "', -NHCO-R"' or -NHCONH-R "', in which Ru" is an alkyl or aryl group, and R "is a hydrogen atom or a group that is split off at the time of coupling.

Nachstehend werden typische Beispiele für diese Kuppler gezeigt, die Jedoch natürlich keinerlei Begrenzung darstellen sollen. Typical examples of these couplers are shown below, which, of course, are not intended to be limiting.

Es existieren zahlreiche Verbindungen, die zur Zeit als Härter erhältlich sind und dem Aldehyd-, Keton-, Epoxy-, Äthylenimin-Typ, Verbindurigen mit aktivem Halogen, dem Triazin-, Diazin-, aktivem Äthylen-, Isocyanat-, Methansulfonat- und Hochpolymer-Typ angehören.There are numerous compounds that are currently available as hardeners are and the aldehyde, ketone, epoxy, ethyleneimine type, compounds with active Halogen, the triazine, diazine, active ethylene, isocyanate, methanesulfonate and Belong to high polymer type.

Erfindungsgemäß geeignete Härter sind Jedoch folgende Verbindungen: (A) Verbindungen vom Epoxytyp: in der R eine Alkylen- oder Phenylengruppe bedeutet, mit der Maßgabe, daß die Kette der Kohlenstoffatome der Alkylengruppe durch 0 (ein Sauerstoffatom) unterbrochen sein kann. However, the following compounds are suitable hardeners according to the invention: (A) compounds of the epoxy type: in which R denotes an alkylene or phenylene group, with the proviso that the chain of the carbon atoms of the alkylene group can be interrupted by 0 (an oxygen atom).

(B) Verbindungen vom Typ eines heterocyclischen Äthylenimins: worin Jeder einzelne der Reste R1, R2 und R3 Äthylenimin, Halogen, eine niedere Alkoxygruppe oder eine Gruppe bedeutet, worin n eine Zahl von 1 bis 6 darstellt und mindestens einer der Reste R1, R2 und R3 eine Athylenimingruppe ist. (B) Compounds of the heterocyclic ethyleneimine type: wherein each of the radicals R1, R2 and R3 is ethyleneimine, halogen, a lower alkoxy group or a group denotes in which n is a number from 1 to 6 and at least one of the radicals R1, R2 and R3 is an ethyleneimine group.

(C) Verbindungen vom Acryloyltyp: in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und X den Rest eines organischen Diamins oder Diols, -NH-bedeuten oder worin n 1 oder 2 ist, und Z eine Gruppe darstellt, in der R eine Acryloyl- oder niedere Alkylgruppe darstellt, wenn n 1 ist, und eine Gruppe -CH2-CH2- darstellt, wenn n 2 ist. (C) Acryloyl Type Compounds: in which R is a hydrogen atom or a lower alkyl group and X is the radical of an organic diamine or diol, -NH- or wherein n is 1 or 2 and Z is a group represents in which R represents an acryloyl or lower alkyl group when n is 1 and represents a group -CH2-CH2- when n is 2.

(19) CH2=CHCONH(CH2)3NHCOCH=CH2 (20) CH2=CHCONH-COCH=CH2 (21) CH2=CHCONH-COCH=CH2 (D) Verbindungen vom Methansulfonat-Typ: (CH3SO2)n R worin n 1, 2 oder 3 bedeutet und R für einen zweiwertigen oder dreiwertigen Rest eines organischen Polyols steht. (19) CH2 = CHCONH (CH2) 3NHCOCH = CH2 (20) CH2 = CHCONH-COCH = CH2 (21) CH2 = CHCONH-COCH = CH2 (D) Compounds of the methanesulphonate type: (CH3SO2) n R where n is 1, 2 or 3 and R is a divalent or trivalent radical of an organic polyol.

(22) CH3SO3(CH2)3OSO2CH3 (23) CH3SO3(CH2CH2O)2SO2CH3 (24) CH3SO3CH2CH=CHCH2OSO2CH3 CH3 # (25) CH3SO3CHCH2OSO2CH3 (26) CH3SO3(CH2)SO2(CH2)2OSO2CH3 (27) CH3SO3(CH2)2SO2(CH2)2OSO2CH3 (28) (CH3SO3CH2)3OCH3 Der erfindungsgemäß verwendete Kuppler kann in einem hochsiedenden Lösungsmittel gelöst werden, wie Dibutylphthalat oder dergleichen, und danach nach einem üblichen Verfahren unter Bildung einer Kupplerdispersion dispergiert werden, die dazu bestimmt ist, einer fotografischen Emulsion zugesetzt zu werden. Der Härter kann unmittelbar vor dem Beschichten der Uberzugslösung zugegeben werden. Nach einer anderen Ausführungsform kann wahlweise der Härter in einer Entwicklerlösung vorliegen. Es ist nicht nachteilig, ein Gemisch aus zwei oder mehreren Härtern zu verwenden.(22) CH3SO3 (CH2) 3OSO2CH3 (23) CH3SO3 (CH2CH2O) 2SO2CH3 (24) CH3SO3CH2CH = CHCH2OSO2CH3 CH3 # (25) CH3SO3CHCH2OSO2CH3 (26) CH3SO3 (CH2) SO2 (CH2 CH2) 2 ) 2OSO2CH3 (28) (CH3SO3CH2) 3OCH3 The coupler used in the present invention can be dissolved in a high-boiling solvent such as dibutyl phthalate or the like and then dispersed by an ordinary method to form a coupler dispersion to be added to a photographic emulsion. The hardener can be added to the coating solution immediately before coating. In another embodiment, the hardener can optionally be present in a developer solution. It is not disadvantageous to use a mixture of two or more hardeners.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf Beispiele ausführlicher erläutert: Beispiel 1 1,1 g des als Beispiel aufgeführten Kupplers (1) wurden in einem Lösungsmittel gelöst, das aus 0,45 ml Dibutylphthalat und 1,8 ml Äthylacetat bestand. n c resultierende Lösung wurde mit einer Mischlösung vermischt, die aus 2 ml einer 5-igen Lösung von Alkanol B (einem oberflächenaktiven Mittel der Du Pont) und 24 ml einer 7%-igen Lösung inerter Gelatine bestand. Das so erhaltene Gemisch wurde mit Hilfe einer Kolloidmühle dispergiert, um eine Kupplerdispersion vom Typ einer geschützten Dispersion zu bilden. Diese Dispersion wurde zu einer feinkörnigen Silberchlorbromid-Emulsion gegeben, die aus 6 g Silbernitrat erhalten worden war. Die Emulsion wurde dann auf Barytpapier aufgetragen und unter Bildung einer Probe getrocknet. Unmittelbar vor dem Auftragen wurden der Emulsion 15 ml einer 5,-igen Lösung des als Beispiel aufgeführten Härters (3) einverleibt.The invention will be explained in more detail below with reference to examples explained: Example 1 1.1 g of the coupler (1) listed as an example were in a solvent dissolved, which consists of 0.45 ml of dibutyl phthalate and 1.8 ml of ethyl acetate duration. n c resulting solution was mixed with a mixed solution composed of 2 ml of a 5 strength solution of Alkanol B (a surface-active agent from Du Pont) and 24 ml of a 7% solution of inert gelatin. The mixture thus obtained was dispersed by means of a colloid mill to obtain a to form a protected dispersion. This dispersion became fine-grained Added silver chlorobromide emulsion obtained from 6 g of silver nitrate. The emulsion was then applied to baryta paper and formed into a sample dried. Immediately before application, the emulsion was 15 ml of a 5, -igen Solution of the hardener listed as an example (3) incorporated.

Zum Vergleich wurden Proben in gleicher Weise wie vorher hergestellt, mit der Abänderung, daß der Emulsion andere Härter als die erfindungsgemäß verwendeten, nämlich Je 2 ml einer 2e0-igen wässerigen Lösung von Formaldehyd und 2 ml einer 2%-igen wässerigen Lösung von zugesetzt wurden.For comparison, samples were prepared in the same way as before, with the modification that the emulsion had different hardeners than those used according to the invention, namely 2 ml each of a 2e0 aqueous solution of formaldehyde and 2 ml of a 2% aqueous solution of were added.

Jede dieser Proben wurde für sich einer Schnellentzficklung unterworfen, wobei die nachstehend gezeigten Farbentwickler und Bleichfixiermittel verwendet wurden.Each of these samples was subjected to rapid development using the color developers and bleach-fixing agents shown below became.

Farbentwickler: N-Äthyl-N-ß-me thansulfamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 5,0 g wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g Benzylalkohol 3,8 g Natriumcarbonat-monohydrat 50,0 g Kaliumbromid 1,0 g Natriumhydroxyd O,55g Wasser auf 1 Liter Bleichfixiermittel: EDTA-Eis ensalz 45 g Ammoniumthiocyanat 10 g Wasserfreies Natriumsulfit 10 g Ammoniumthiosulfit 60 g EDTA-Tetranatriumsalz 5g Reines Wasser auf 1 Liter Jede Probe wurde 6 Minuten entwickelt, 2 Minuten bleichfixiert und 3 Minuten bei 30° C mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann einer Messung der Dichte unterworfen. Color developer: N-ethyl-N-ß-methanesulfamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g anhydrous sodium sulfite 2.0 g benzyl alcohol 3.8 g sodium carbonate monohydrate 50.0 g potassium bromide 1.0 g sodium hydroxide O, 55g water per 1 liter bleach fixer: EDTA iron salt 45 g ammonium thiocyanate 10 g anhydrous sodium sulfite 10 g ammonium thiosulfite 60 g EDTA tetrasodium salt 5 g pure water to 1 liter Each sample was 6 minutes developed, bleach-fixed for 2 minutes and washed with water at 30 ° C for 3 minutes, dried and then subjected to a measurement of the density.

Die erhaltenen Ergebnisse in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 maximale Flecken Probe Härter Farbdichte Bemerkungen (grünes gelb rot Licht 1 Keiner 1 - - Beschichtung wurde während der Behand- lung abgelöst 2 Als Beispiel keine Flecken- keine Flecken- erfindungsgemäße genanter Härter (3) 1,80 bildung bildung Probe 3 Formalin 1,52 Fleckenbil- keine Flecken- Vergleichsprobe dung bildung 4 Cl-C-CHO 1,47 mehr oder mehr oder we- Vergleichsprobe # weniger star- niger starke Cl-C-COOH ke Flecken- Fleckenbil- bildung dung Wie aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen klar hervorgeht, zeigen die Vergleichsproben eine geringe maximale Dichte und bilden leicht Flecken.The results obtained are shown in Table 1. Table 1 maximum spots Sample hardener color density remarks (green yellow red light 1 None 1 - - Coating was during treatment ment replaced 2 As an example, no stains - no stains - according to the invention named hardener (3) 1.80 formation formation sample 3 formalin 1.52 stains no stains comparative sample education education 4 Cl-C-CHO 1.47 more or more or we- comparative sample # less starry strong Cl-C-COOH ke stains stains education education As is clear from the results shown in Table 1, the comparative samples show a low maximum density and are easy to stain.

Jede der Proben 2, 3 und 4 zeigte eine maximale Dichte von etwa 1,8, wenn sie der üblichen Behandlung unterworfen wurde, bei der das Bleichen und Fixieren unter Verwendung von Kaliumferricyanid als Oxydationsmittel getrennt voneinander durchgeführt wurden.Each of Samples 2, 3 and 4 showed a maximum density of about 1.8, when subjected to the usual treatment of bleaching and fixing using potassium ferricyanide as an oxidizing agent separately from one another were carried out.

Beispiel 2 Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß als Kuppler der beispielhaft genannte Kuppler (3) verwendet wurde und als Härter die in Tabelle 2 angegebenen Härter verwendet wurden. Dabei wurden die in Tabelle 2 aufgeführten Ergebnisse erzielt.Example 2 Example 1 was repeated with the modification that as Coupler, the exemplified coupler (3) was used and the hardener hardeners given in Table 2 were used. In doing so, the values shown in Table 2 results listed.

Tabelle 2 maximale Flecken Probe Härter Farbdichte Bemerkungen (grünes gelb rot Licht 1 Als Beispiel genann- 1,98 keine Flecken- keine Flecken Erfindungsgemäße bildung bildung Probe 2 Formalin 1,65 Fleckenbildung keine Flecken Vergleichsprobe bildung 3 CHO 1,74 Fleckenbildung mehr oder weni- Vergleichsprobe # ger starke Fleck- CHO enbildung 4 CH2=CHSO2C2H5)2O 1,80 Fleckenbildung mehr oder weni- Vergleichsprobe # ger starke Fleck- CHO enbildung Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß das Verhalten jeder Probe sich nicht ändert, auch wenn die Art des Kupplers variiert wird.Table 2 maximum spots Sample hardener color density remarks (green yellow red light 1 As an example, 1.98 no stains - no stains according to the invention education education sample 2 formalin 1.65 staining no staining comparative sample education 3 CHO 1.74 more or less staining - comparative sample # ger strong stain CHO formation 4 CH2 = CHSO2C2H5) 2O 1.80 more or less staining - comparative sample # ger strong stain CHO formation It can be seen from Table 2 that the behavior of each sample does not change even if the type of coupler is varied.

Unter Verwendung der in Tabelle 3 gezeigten Kuppler und Härter wurde Beispiel 1 wiederholt, wobei die in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnisse erzielt wurden.Using the couplers and hardeners shown in Table 3 was Example 1 was repeated, the results shown in Table 3 being obtained.

Tabelle 3 Kuppler Härter Menge Ergebnisse Beispielhaft genann- Beispiel genannter 5%, 7,5 Ausgezeichnete Härtung, ter Kuppler (7) Härter (22) keine Flecken. beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, ter Kuppler (7) # Film löste sich während Cl-C-COOH der Entwicklung ab. beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 1,0 Unzureichende Härtung, ter Kuppler (7) # Film löste sich während Cl-C-COOH der Entwicklung ab. beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 5,0 Zahlreiche Flecken ter Kuppler (7) # Cl-C-COOH beispielhaft genann- CHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, ter Kuppler (7) # Film löste sich während CHO der Behandlung ab. beispielhaft genann- CHO 2%, 1,0 Zahlreiche Flecken, ter Kuppler (7) # CHO beispielhaft genann- CHO 2%, 5,0 Zahlreiche Flecken, ter Kuppler (7) # CHO beispielhaft genann- HCHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, ter Kuppler (7) Film löste sich während des Entwickelns ab. beispielhaft genann- HCHO 2%, 1,0 Unzureichende Härtung, ter Kuppler (7) Film löste sich während des Entwickelns ab. beispielhaft genann- HCHO 2%, 5,0 Zahlreiche Flecken, ter Kuppler (7) Tabelle 3 (Fortsetzung) Kuppler Härter Menge Ergebnisse Beispielhaft genann- beispielhaft genann- 2%, 7,5 Ausgezeichnete Härtung, keine ter Kuppler (2) ter Härter (22) Flecken. beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) # sich während des Entwickelns ab. Cl-C-COOH beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 1,0 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) # sich während des Entwickelns ab. Cl-C-COOH beispielhaft genann- Cl-C-CHO 2%, 5,0 Zahlreiche Flecken. ter Kuppler (2) # Cl-C-COOH beispielhaft genann- CHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) # sich während des Entwickelns ab. CHO beispielhaft genann- CHO 2%, 1,0 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) # sich während des Entwickelns ab. CHO beispielhaft genann- CHO 2%, 2,0 Zahlreiche Flecken. ter Kuppler (2) # CHO beispielhaft genann- HCHO 2%, 0,5 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) sich während des Entwickelns ab. beispielhaft genann- HCHO 2%, 1,0 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) sich während des Entwickelns ab. beispielhaft genann- HCHO 2%, 2,0 Unzureichende Härtung, Film löste ter Kuppler (2) sich während des Entwickelns ab. Table 3 Coupler hardener crowd results Exemplified - Example named 5%, 7.5 Excellent hardening, ter coupler (7) hardener (22) no stains. exemplified- Cl-C-CHO 2%, 0.5 insufficient hardening, ter coupler (7) # film peeled off during Cl-C-COOH of development. exemplified- Cl-C-CHO 2%, 1.0 insufficient hardening, ter coupler (7) # film peeled off during Cl-C-COOH of development. exemplified- Cl-C-CHO 2%, 5.0 Numerous stains the coupler (7) # Cl-C-COOH exemplified- CHO 2%, 0.5 insufficient hardening, ter coupler (7) # film peeled off during CHO the treatment. exemplified- CHO 2%, 1.0 numerous stains, the coupler (7) # CHO exemplified- CHO 2%, 5.0 Numerous stains, the coupler (7) # CHO exemplified- HCHO 2%, 0.5 insufficient hardening, The coupler (7) film came off during of developing. exemplified- HCHO 2%, 1.0 insufficient hardening, The coupler (7) film came off during of developing. exemplified- HCHO 2%, 5.0 Numerous stains, the coupler (7) Table 3 (continued) Coupler hardener crowd results Exemplarily named - exemplary named - 2%, 7.5 Excellent curing, none ter coupler (2) ter hardener (22) spots. exemplified- Cl-C-CHO 2%, 0.5 Insufficient hardening, film loosened The coupler (2) # separates during development. Cl-C-COOH exemplified- Cl-C-CHO 2%, 1.0 Insufficient hardening, film loosened The coupler (2) # separates during development. Cl-C-COOH exemplified- Cl-C-CHO 2%, 5.0 Numerous stains. ter coupler (2) # Cl-C-COOH exemplified- CHO 2%, 0.5 insufficient curing, film loosened The coupler (2) # separates during development. CHO exemplified- CHO 2%, 1.0 insufficient curing, film loosened The coupler (2) # separates during development. CHO exemplified- CHO 2%, 2.0 Numerous stains. ter coupler (2) # CHO exemplified- HCHO 2%, 0.5 insufficient curing, film loosened The coupler (2) comes off during development. exemplified- HCHO 2%, 1.0 insufficient curing, film loosened The coupler (2) comes off during development. exemplified- HCHO 2%, 2.0 insufficient curing, film loosened The coupler (2) comes off during development.

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Schnellentwicklung eines lichtempfindlichen silberhalogenidhaltigen farbfotografischen Materials nach der Belichtung, wobei ein entwickeltes Farbbild erhalten wird, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man das farbfotografische Material nach dem bildmäßigen Belichten mit Licht einer Bleichfixierbehandlung in Gegenwart einer Kombination aus einem Magentakuppler der allgemeinen Formel in der R eine substituierte Arylgruppe, R' eine Alkylgruppe, eine Gruppe -NH-R''', -NHCO-R" ' oder -NHCONH-R' t t bedeuten, worin R111 für eine Alkyl- oder Arylgruppe steht und R11 ein Wasserstoffatom oder eine während der Kupplung sich abspaltende Gruppe bedeutet, und mindestens einem Härter, der eine der folgenden Verbindungen darstellt, unterwirft: (A) Härter des Epoxytyp der Formel in der R eine Alkylen- oder Phenylengruppe, wobei die Kette der Kohlenstoffatome der Alkylengruppe durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, bedeutet, -(B) Härter vom Typ eines heterocyclischen Äthylenimins der Formel: oder worin jeder der Reste R1, R2 und R3 für sich eine Äthylenimingruppe, ein Halogenatom, eine niedere Alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formel bedeuten, wobei n 1 bis 6 darstellt und mindestens einer der Reste R1, R2 und R3 eine Äthylenimingruppe bedeutet, (C) Härter vom Acryloyl-Typ der Formel CH2=C-CO-X-COC=CH2 R R in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und X den Rest eines organischen Diamins oder Diols, -NH-bedeutet, oder in der n 1 oder 2 und Z bedeuten, und R eine Acryloyl- oder niedere Acylgruppe bedeutet, wenn n für 1 steht, und eine Gruppe -CH2-CH2- bedeutet, wenn n für 2 steht, und (D) Härter vom Methansulfonester-Typ der Formel (C 3 2 + R .1. A process for the rapid development of a light-sensitive silver halide-containing color photographic material after exposure, whereby a developed color image is obtained, characterized in that the color photographic material after imagewise exposure to light is a bleach-fixing treatment in the presence of a combination of a magenta coupler of the general formula in which R denotes a substituted aryl group, R 'denotes an alkyl group, a group -NH-R "', -NHCO-R"'or-NHCONH-R' tt, in which R111 denotes an alkyl or aryl group and R11 denotes a hydrogen atom or represents a group which is split off during the coupling, and subjects at least one hardener which is one of the following compounds: (A) hardener of the epoxy type of the formula in which R is an alkylene or phenylene group, where the chain of the carbon atoms of the alkylene group can be interrupted by an oxygen atom, - (B) hardener of the heterocyclic ethyleneimine type of the formula: or wherein each of the radicals R1, R2 and R3 individually represents an ethyleneimine group, a halogen atom, a lower alkoxy group or a group of the formula where n is 1 to 6 and at least one of the radicals R1, R2 and R3 is an ethyleneimine group, (C) curing agent of the acryloyl type of the formula CH2 = C-CO-X-COC = CH2 RR in which R is a hydrogen atom or is a lower alkyl group and X is the radical of an organic diamine or diol, -NH-, or in the n 1 or 2 and Z denote, and R denotes an acryloyl or lower acyl group when n is 1, and denotes a group -CH2-CH2- when n is 2, and (D) hardeners of the methanesulfonic ester type of the formula (C 3 2+ R. in der n 1, 2 oder 3 und R den zweiwertigen oder dreiwertigen Rest eines organischen Polyols bedeuten.in which n is 1, 2 or 3 and R is the divalent or trivalent radical of an organic polyol. 2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der Magentakuppler und der Härter aus dem farbfotografischen Material stammen, wobei mindestens einer der das farbfotographische Material bildenden Schichten dieser Magentakuppler und Härter einverleibt wurden.2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the magenta coupler and the hardener are made from the color photographic material originate, at least one of the layers forming the color photographic material this magenta coupler and hardener were incorporated. 3. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t , daß sowohl der Magentakuppler als auch der Härter in einem für die Bleichfixierbehandlung verwendeten Monobad vorliegen.3. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t that both the magenta coupler and the hardener in one for the bleach-fixing treatment used monobath. 4. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß als Magentakuppler der Kuppler verendet wird, der einer der das farbfotografische Material bildenden Schichten einverleibt wurde und daß der Härter in einem Monobad vorliegt, das für die Bleichfixierbehand lung verwendet wird.4. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the magenta coupler used is the one of the color photographic couplers Material forming layers was incorporated and that the hardener in a monobath that is used for the bleach-fix treatment. 5. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der verwendete Magentakuppler einer der das farbfotografische Material bildenden Schichten einverleibt wurde und daß der Härter angewendet wird, indem seine Lösung auf die Oberfläche des farbfotografischen Materials aufgesprüht wird, bevor dieses der Bleichfixierbehandlung unterworfen wird.5. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that the magenta coupler used is one of the color photographic material forming layers was incorporated and that the hardener is applied by its solution is sprayed onto the surface of the color photographic material, before it is subjected to the bleach-fixing treatment.
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