DE1919603A1 - Process for curing halogen silver photographic photosensitive elements - Google Patents

Process for curing halogen silver photographic photosensitive elements

Info

Publication number
DE1919603A1
DE1919603A1 DE19691919603 DE1919603A DE1919603A1 DE 1919603 A1 DE1919603 A1 DE 1919603A1 DE 19691919603 DE19691919603 DE 19691919603 DE 1919603 A DE1919603 A DE 1919603A DE 1919603 A1 DE1919603 A1 DE 1919603A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hardening
treatment
photographic
curing
photographic photosensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691919603
Other languages
German (de)
Inventor
Haruhiko Jwano
Jsao Shinamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE1919603A1 publication Critical patent/DE1919603A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/305—Additives other than developers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/30—Hardeners
    • G03C1/301—Aldehydes or derivatives thereof, e.g. bisulfite addition products
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATINTANWXlTiPATINTANWXlTi DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1 QI 9603DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1 QI 9603 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 'DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT '

MÖNCHEN HAMBURGMÖNCHEN HAMBURG

telefon, 55547« 8000 MÖNCHEN 15, 17.April 1969phone, 55547 "8000 MÖNCHEN 15, April 17, 1969

TElEORAMMf. KAHPATfNT NUSSIAUMSTRASSE TO .TElEORAMf. KAHPATfNT NUSSIAUMSTRASSE TO.

W. 14 236/69 13/NieW. 14 236/69 13 / Never

Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)

Verfahren zum Härten von photographischen lichtempfindlichen HalogensilberelementenProcess for hardening halogen silver photographic photosensitive elements

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Härten von Emulsionsschichten für photographische lichtempfindliche Halogensüberelemente. -~ The invention relates to a method of hardening emulsion layers for photographic halogen photosensitive super-elements. - ~

Bei Behandlung eines photpgraphischen lichtempfindlichen Halogensilberelementes bei hoher Temperatur oder während einer langen Zeitdauer in Lösungen mit einem hohen pH-Wert, wie dies bei der Behandlung von farbenphotographischen Umkehrmaterialien der Fall ist, ist es notwendig, die Emulsionsschichten hiervon in einer frühen Stufe der Behandlung zi|härten, um eine Beschädigung der Emulsbns-When treating a photographic light-sensitive Halogen silver element at high temperature or for a long period of time in solutions with a high pH like this in the treatment of color photographic If reversal materials are the case, it is necessary to remove the emulsion layers thereof at an early stage Cure treatment to avoid damaging the emulsifier

909844/1613909844/1613

schichten während der Behandlung zu verhüten. Beispiele für derartige H^rtungsverfahren sind die Behandlung von photographischen Materialien mit einer wäßrigen alkalischen Lösung eines aliphatischen Aldehyds oder mit einer wäßrigen Lösung von Aluminiumsulfaten.prevent layers during treatment. Examples of such curing processes are the treatment of photographic materials with an aqueous alkaline solution of an aliphatic aldehyde or with an aqueous one Solution of aluminum sulfates.

Im allgemeinen härtet eine Härtungslösung, die einen Aldehyd enthält, Emulsionsschichten in wirksamer Weise, wobei jedoch deren praktische Anwendung infolge der Schlei- | erbildungsaktivität des Aldehyds beschränkt ist. Demgemäß soll eine gute Härtungslösung die folgenden Eigenschaften aufweisen:In general, a hardening solution hardens one Contains aldehyde, emulsion layers in an effective manner, but their practical use due to the Schlei- | formation activity of the aldehyde is limited. Accordingly, a good curing solution should have the following properties exhibit:

(1) Die Härtungslösung soll Emulsionsschichten in wirksamer Weise härten, ohne den Emulsionen chemische Schleier zu erteilen. Aldehyde erteilen Halogensilberemulsionen häufig Schleier aufgrund ihres reduzierenden Verhaltens und daher 1st es für die Härtung wichtig, derartige Schwierigkeiten zu überwinden»(1) The hardening solution should effectively harden emulsion layers without chemical fogging of the emulsions granted. Aldehydes often give halide silver emulsions fog because of their reducing behavior and therefore Is it important for hardening to overcome such difficulties?

(2) Die Härtungslösung soll eine rasche Härtung gewährleisten, d.h. die Emulsionsschichten sollen innerhalb(2) The hardening solution should ensure rapid hardening, i.e. the emulsion layers should be within

" 1 Minute in einem Vorhärtungsbad oder, wenn die Härtungsmittel Entwicklermittel sind, rasch zu Beginn der EnWieklüng gehätet werden."1 minute in a pre-curing bath or, if the curing agents are developing agents, quickly at the beginning of the process be hated.

Die ausreichende Härtung soll mit einem möglichst geringen Gehalt an Härtungsmittel in der Lösung erreicht werden. Der Vorteil der Verringerung der Konzentration von Härtungsmitteln beruht nicht nur auf der Verminderung der Chemikalien-Kosten, sondern auch auf der Beseitigung von deren unerwünschten sekundären Effekten ffiid dem leichteren Abfangen von restlichen Härtungsraitteln nach der Vorhär-Sufficient hardening should be achieved with the lowest possible hardening agent content in the solution will. The advantage of reducing the concentration of hardening agents is not only due to the reduction in the Chemical costs, but also on the elimination of their undesirable secondary effects ffiid the easier Catching of remaining hardening agents after pre-hardening

909844/1613909844/1613

tüngsbehandlung. Bei einem niedrigen pH-Wert ist eine große Menge an Aldehyd für die Härtung erforderlich. Zur Erniedrigung der Aldehydkonzentration muß der pH-Wert des Bades erhöht werden, was zu einer Erhöhung der Schleierbildung führt. Daher soll ein verbessertes Härtungsmittel eine ausreichende Härtungswirkung selbst in einer Lösung mit einer niedrigen Konzentration und mit niedrigem pH-Wert besitzen.treatment. At a low pH there is one large amount of aldehyde required for curing. To lower the aldehyde concentration, the pH of the Bades are increased, which leads to an increase in fogging. Therefore, an improved hardening agent should have a sufficient hardening effect even in a solution with a low concentration and low pH.

(4) Das Härtungsmittel soll nicht mit farbbildenden Materialien (Kuppler) in den Emulsionsschichten reagieren.(4) The hardener should not react with color-forming materials (couplers) in the emulsion layers.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Härtungsverfahrens für photographische lichtempfindliche Elemente, das zur Ausführung einer wirksamen Härtung ohne Auftreten der vorstehend beschriebenen technischen Schwierigkeiten fähig ist. Insbesondere bezweckt tiie Erfindung die Schaffung eines Härtungsverfahrens fürphotographische lichtempfindliche Elemente, das in wirksamer Weise den Härtungseffekt selbst bei einer niedrigen Konzentration an Hartwigsmittel in einer sehr kurzen Zeitdauer unter geringerer Schleierbildung und ohne Auftreten der unerwünschten Reaktinn mit Kupplern aufweisen kann. Ein weiterer Zwwck der Erfindung ist die Schaffung eines Härtungsmittä-S, das nicht nur in ejtem Härtungsbad, sondern auch in einem Härtungsentwickler ■ verwendet werden kann, wobei die Härtung gleichzeitig im Verlauf dsr Entwicklung fortschreitet.The object of the invention is therefore to provide a curing method for photographic photosensitive devices Elements that allow effective curing to be carried out without encountering the technical difficulties described above is capable. In particular, the invention aims to provide a curing method for photographic photosensitive devices Elements that effectively reduce the hardening effect even with a low concentration of hardening agent in a very short period of time with less fogging and without the occurrence of the undesirable reactin May have couplers. Another purpose of the invention is to provide a hardening agent which is not only used in ejtem hardening bath, but also in a hardening developer can be used, with hardening progressing simultaneously with the course of development.

Es wurde gefunden, daß die vorstehenden Zwecke gemäß der Erfindung dadurch erreicht werden können, daß man einen oder mehrere Isoaldehyde der nachstehenden allgemeinen FormelIt has been found that the above purposes can be achieved according to the invention by having a or more isoaldehydes of the general formula below

909844/161 3909844/161 3

CHOCHO

CHOCHO

einer Behandlungslösung einverleibt, worin R und R1 jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe, die zur Erhöhung dar Wasserlöslichkeit fähig ist, wie -SO,H, -COOH oder -OH oder ein Na-, K- oder NH^-SaIz "hiervon bedeuten.a treatment solution in which R and R 1 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a group capable of increasing water solubility such as -SO, H, -COOH or -OH or a Na-, K - or NH ^ -SaIz "mean hereof.

Typische Beispiele der gemäß der-Erfindung verwendeten aromatischen Dialdehyde sind die folgenden:Typical examples of those used according to the invention aromatic dialdehydes are the following:

90984 A/161390984 A / 1613

(1): Ieophthalaldehyd· CHO(1): Iophthalaldehyde CHO

CHOCHO

(2) ι 5-MethyUsophthaldehyd(2) ι 5-MethyUsophthaldehyd

CHOCHO

CHOCHO

(3): 4,6-DihydroxyisophthAlaldehyd,(3): 4,6-dihydroxyisophthalaldehyde,

CHOCHO

CHOCHO

OH ·OH

(4): 4-SulfoisophthalUdehyd.(4): 4-sulfoisophthalaldehyde.

CHOCHO

CHOCHO

(5): .4^6-Dicarboxyiaophthalaldehyd, CHO(5): .4 ^ 6-dicarboxyiaophthalaldehyde, CHO

CHOCHO

COOHCOOH

'90984A/ 1613'90984A / 1613

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

'919603'919603

Die Konzentration des in dem Härtungsverfahren gemäß der Erfindung verwendeten Dialdehyds beträgt vorzugsweise 0,2 bis 10 g je 1 Liter Behandlungslösung und insbesondere 0,5 bis 1,5 g.The concentration of the in the curing process according to The dialdehyde used in the invention is preferably 0.2 to 10 g per 1 liter of treatment solution and in particular 0.5 to 1.5 g.

Da überdies die bevorzugte Konzentration des Dialdehyds für eine praktische Härtung ausreichend niedrig ist, werden unerwünschte sekundäre Effekte der Aldehyde, z.B. Zunahme der Schleierbildung und Nebenreaktionen mit Kupplern, vermieden.Since, moreover, the preferred concentration of the dialdehyde is sufficiently low for practical cure, undesirable secondary effects of the aldehydes, e.g. Increase in fogging and side reactions with couplers avoided.

Somit kann das Härtungsmittel gemäß der Erfindung nicht nnr für einen Vorhärter, sondern auch für einen Entwickler verwendet werden, um die gleichzeitige Härtung und Entwicklung in einem Behandlungsbad ohne wesentliche Steigerungoder Erhöhung von Entwicklungsschleier zu ermöglichen.Thus, the hardening agent according to the invention can be used not only for a pre-hardener but also for a developer can be used to allow simultaneous curing and development in a treatment bath without substantial enhancement or To enable the increase of the veil of development.

Außerdem kann das Behandlungsbad, das den Dialdehyd gemäß der Erfindung enthält, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Natriumborat, Pohsphate, Pyxphosphate und ein Carbonate und ferner Schutzmittel gegenüber Sohleierbildung, z.B. Kaliumbromid oder Kaliumjodid, enthalten.In addition, the treatment bath containing the dialdehyde according to the invention, inorganic salts such as Sodium sulfate, sodium borate, phosphates, pyx phosphates and a carbonate and also protective agents against the formation of solids, e.g. potassium bromide or potassium iodide.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

Beispiel 1example 1

Nach Belichtung einer Halogensilberemulslonsschicht wurde die Schicht den folgenden Behandlungen unterworfen (Behandlungstemperatur JO0C):After a halogen silver emulsification layer had been exposed to light, the layer was subjected to the following treatments (treatment temperature JO 0 C):

9.09844/ 161 39.09844 / 161 3

Behandlung Behandlungsdauer (min)Treatment Duration of treatment (min)

Härtung 1 s Hardening 1 s

.Waschen 4.Wash 4

Entwicklung 4Development 4

Waschen 0,5Washing 0.5

Fixieren 1Fix 1

Waschen 1,5Washing 1.5

Die Zusammensetzung des vorstehend verwendeten Härtungsbades ist nachstehend angegeben: The composition of the hardening bath used above is given below:

Schwefelsäure (1:1) 5*4 mlSulfuric acid (1: 1) 5 * 4 ml

Natriumsulfat . 150 gSodium sulfate. 150 g

Natriumacetat 20 gSodium acetate 20 g

Härtungsmittel wie in Tabelle IHardeners as in Table I.

Wasser Rest auf 1 LiterWater rest to 1 liter

Der Entwickler bestand aus einem normalen Schwarz-Weiß-Entwickler für positiven Film mit einem Gehalt an Metol und Hydrochinon und die Fixierlösung war eine übliche saure Härter-Fixler-LÖsung.The developer consisted of a normal black and white positive film developer containing Metol and hydroquinone and the fixing solution was a common one acidic hardener-fixer solution.

Die Empfindlichkeit und die Entwicklungsdichte eines photographischen lichtempfindlichen Schwarz-Weiß-Papiers, das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt worden war, waren nahezu die gleichen .wie diejenigen der Probe, die mit dem Vorhärter nicht vor der Entwicklung behandelt wurde. Die nachstehende Tabelle : zeigt, daß die Bildung von Schleiern aufgrund der Härtungsbehandlung nahezu vernachlässigbar war mit Ausnahme von lediglich des verwendeten Phthalaldehyds, der eine wesentlich größere SchleierbildungThe sensitivity and the developing density of a black and white photographic light-sensitive paper, that had been treated by the method according to the invention were almost the same as those of the sample, which was not treated with the pre-hardener before development. The table below: shows that the formation of haze due to the hardening treatment was almost negligible except for only that used Phthalaldehyde, which causes a much greater degree of fogging

9098U/161 39098U / 161 3

ergab.revealed.

TabelleTabel

Härtungsmittel Menge (g) Schleierdichte Hardener amount (g) fog density

Kein - 0,09None - 0.09

Isophthalaldehyd 1,0 0,09Isophthalaldehyde 1.0 0.09

4,6-Dimethylisophthalaldehyd 0,5 0,124,6-dimethylisophthalaldehyde 0.5 0.12

4-Sulfoisophthalaldehyd 1,0 0,114-sulfoisophthalaldehyde 1.0 0.11

Kein Härtungsbad - . 0,08No hardening bath -. 0.08

Der behandelte photographische Film wurde in eine wäßrige 0,2 n- Natriumhydroxydlösung eingetaucht und unter stetigem Erhitzen der Lösung wurden die Temperatur, bei welcher die Emulsicnsschichten deformiert oder beschädigt zu werden begannen (wobei diese Temperatur nachstehend als "Vernetzungspunkt" der Emulsionsschicht bezeichnet wird), und die Temperatur, bei welcher die Emulsionsschichten in die Lösung hineingeschmolzen waren (wckei diese Temperatur nachstehend als "Schmelzpunkt" der Emulsionsschicht bezeichnet wird) gemessen und die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt. The treated photographic film was immersed in a 0.2 N aqueous solution of sodium hydroxide and under Continuous heating of the solution became the temperature at which the emulsion layers were deformed or damaged to be started (this temperature being hereinafter referred to as the "crosslinking point" of the emulsion layer), and the temperature at which the emulsion layers were melted into the solution (was this temperature hereinafter referred to as the "melting point" of the emulsion layer) and the results are shown below.

HärtungsmittelHardening agents Vernetzungspunkt
(0C)Networking point
( 0 C) 58,558.5 Schmelzpunkt
(0C?Melting point
( 0 C? KeinNo 55,555.5 58,058.0 IsophthalaldehydIsophthalaldehyde 55,055.0 58,558.5 4,6-Dimethylisophthalaldehyd 57,04,6-dimethylisophthalaldehyde 57.0 60,060.0 4-Sulfoisophthalaldehyd4-sulfoisophthalaldehyde 65,065.0

Diese Ergebnisse bestätigten, daß die aromatischen Dialdehyde gemäß der Erfindung die physikalische Festigkeit der Emulsionsschichten während der Behandlung erhöhen und auch keinen unerwünschten sekundären Effekt auf den photographischen Film ergaben. These results confirmed that the aromatic dialdehydes according to the invention had physical strength increase of the emulsion layers during the treatment and also did not give an undesirable secondary effect on the photographic film.

909844/1.6 13909844 / 1.6 13

Beispiel 2Example 2

Nach Belichtung eines photographischen lichtempfind lichen Halogensilberfilms, der einen Magantakuppler in der Emulsion enthielt, wurde die Schicht den folgenden farbenphotographisehen Umkehrbehandlungen unterworfen (BehandlungstemperaturAfter exposure of a photographic photosensitive silver halide film containing a maganta coupler in of the emulsion, the layer was subjected to the following reversal color photographic treatments (Treatment temperature

Behandlung Behandlungsdauer (min)Treatment Duration of treatment (min)

Härtung 1 .Hardening 1.

Waschen 1Washing 1

erste Entwicklung 3first development 3

Waschen o,5Washing o, 5

Umkehrbelichtung (einheitliche Belichtung mit 8ooo LUX-secReverse exposure (uniform exposure with 8ooo LUX-sec

Über der Emulsionsschicht)Over the emulsion layer)

zweite Entwicklung 4second development 4

Waschen 1Washing 1

Bleichen 1Bleach 1

Waschen* ο,Washing * ο,

Fixieren 1Fix 1

Waschen 1 ·Washing 1

Die Zusammensetzung des Härtungsbades war dieselbe wie diejenige von Beispiel 1.The composition of the hardening bath was the same as that of Example 1.

Zusammensetzung für die erste Entwicklung:Composition for the first development:

N-Methyl-p-aminpphenolsulfat 2,ο gN-methyl-p-amine phenol sulfate 2, ο g

Natriumsulfit 9o,o gSodium sulfite 9o, o g

Hydrochinon 8,ο gHydroquinone 8, ο g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 gSodium carbonate (monohydrate) 52.5 g

Kaliumbromid 5»o gPotassium bromide 5 »o g

Kallumthiocyanat 1»o gCalcium thiocyanate 1 »o g

Wasser Rest auf 1Water rest on 1

9 0 9 8 A 4 / 1 6 1 J9 0 9 8 A 4/1 6 1 y

*- JO -* - JO -

Zusammensetzung für die zweite Entwicklung:Composition for the second development:

Benzylalkohol . 5,ο mlBenzyl alcohol. 5, ο ml

Natriumsulfit 5,0 g >Sodium sulfite 5.0 g>

Hydroxylaminhydrochlorid 2,ο gHydroxylamine hydrochloride 2, ο g

3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-methansulfonamidäthylanilinsulfat 1,5 g3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methanesulfonamidethylaniline sulfate 1.5 g

Kaliumbromid 1,ο gPotassium bromide 1, ο g

Natriumphosphat, dreibasisch ' 3o g Natriumhydroxyd o,5 gSodium phosphate, tribasic '3o g Sodium hydroxide 0.5 g

Äthylendiamin (7o#ige wäßrige Lösung) 7 ml Wasser Rest auf 11Ethylenediamine (7o # aqueous solution) 7 ml of water remainder to 11

Zusammensetzung des ,Bleichbades:Composition of the bleach bath:

Kaliumferricyanid 100 gPotassium ferricyanide 100 g

Natriumacetat Ao gSodium Acetate Ao g

Eisessig 2o mlGlacial acetic acid 2o ml

Kaliumbromid 3ο gPotassium bromide 3ο g

Wasser Rest auf 1 1Water rest to 1 1

Zusammensetzung der Fixierlösung:Composition of the fixing solution:

Natriumthiosulfat · 15o gSodium thiosulfate x 150 g

Natriumsulfit 1o gSodium sulfite 10 g

Natriumacetat ". 7o g --Sodium acetate ". 7o g -

Kaliumalaun 1o gPotassium alum 10 g

Wasser Rest auf 1 lWater rest to 1 l

Die photographischen Eigenschaften der so erhaltenen farbenphotographisehen Umkehrbilder sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß, obgleich einige der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelten Proben geringfügig verschlechterte photographische Eigenschaften verglichenThe photographic properties of the reversal color photographic images thus obtained are as follows Table listed. From the table it can be seen that, although some of the according to the method samples treated according to the invention deteriorated slightly photographic properties compared

909844/ 16 13909844/16 13

mit solchen Proben, die nicht mit dem Dialdehyd behandelt worden waren, zeigten, viele der Bilder verbesserte photographische Eigenschaften aufwiesen,und daß die physikali sehe Festigkeit der gemäß der Erfindung behandelten Emulsionsschichten wie in Beispiel 1 deutlich verbessert war.with those samples that had not been treated with the dialdehyde, many of the images showed improved photographic results Properties and that the physical see Strength of the emulsion layers treated according to the invention, as in Example 1, significantly improved was.

HärtungsbadHardening bath Empfindlichkeit maximale DichteSensitivity maximum density 1,811.81 33 2,3o2,3o keinno 1,751.75 1,8o1.8o 2,8o2.8o IsophthalaldehydIsophthalaldehyde 1,8o1.8o Beispielexample 2,652.65 4,6-Dimetliylisophthal- 1,78
aldehyd4,6-dimethyl isophthalic 1.78
aldehyde 2,452.45 4-Sulfoisophthal-
aldehyd4-sulfoisophthalic
aldehyde 2,1o2.1o keine Härtungsbe
handlungno hardening
plot

Ein belichteter photographischer lichtempfindlicher Halogensilberfilm wurde den nachstehend beschriebenen Behandlungen unterworfen.An exposed photographic photosensitive Halide silver film was subjected to the treatments described below.

Behandlungtreatment Temperatur (0C)Temperature ( 0 C) BB. Behandlungsdauer
(min)Duration of treatment
(min) 2
1,5
1,52
1.5
1.5 Entwicklung
Fixieren
Waschendevelopment
Fix
To wash 35
η
Il35
η
Il 4,5
5
8,04.5
5
8.0 •• Zusammensetzung (Composition ( ler Entwicklung:development: CC. AA. 4,5 g
15 g
8,o g4.5 g
15 g
8, above N-Methyl-p-aminophenol-
sulfat 4,5 g
Natriumsulfit 15 g 1
Hydrochinon 8,ο gN-methyl-p-aminophenol-
sulfate 4.5 g
Sodium sulfite 15 g 1
Hydroquinone 8, ο g g
g
g .G
G
g.

909844/1613909844/1613

- 12 -- 12 - Natriumcarbonat(H2O)Sodium carbonate (H 2 O) AA. gG 11 BB. 919603919603 gG KaliumbromidPotassium bromide 4141 ogabove 41 g41 g C*C * gG 6-Nitrobenzimidazol6-nitrobenzimidazole 3,3, 1g1g 3,og3, above 4141 gG IsophthalaldehydIsophthalaldehyde o,O, o,1go, 1g 3,o3, o 4-Sulfoisophthalaldehyd4-sulfoisophthalaldehyde -- o,5go, 5g 6,16.1 gG NatriumhydroxydSodium hydroxide -- 1g1g -- . -. - gG NatriumsulfatSodium sulfate o,O, gG o,1go, 1g 0,50.5 gG Wasserwater 4o4o Restrest 4o g4o g o,1o, 1 auf 1on 1 4o4o Literliter

Die vorstehend verwendete Fixierlösung war ein gebräuchliches Säure-HärtepFlxierungsmittel. Die Ergebnisse b^i Verwendung der vorstehend angegebenen 3 Arten von Entwicklern zeigten, daß in allen Fällen Schleier ' gebildet wurden und es wurde kein wesentlicher Unterschied der photographischen Eigenschaften unter ihnen beobachtet. Jedoch wurde bezüglich der physikalischen Festigkeif der Emulsionsschichten festgestellt, daß gewisse Unterschiede, wie, in der nachstehenden Tabelle gezeigt, vorhanden sind.The fixing solution used above was a common acid hardness fixing agent. The results b ^ i use of the 3 types given above by developers showed that fog was formed in all cases and no substantial difference became apparent of photographic properties observed among them. However, regarding the physical Strength of the emulsion layers found that certain Differences as shown in the table below available.

Behandlungslösung Yernetzungspunkt SchmelzpunktTreatment solution crosslinking point melting point

(0C) (0C)( 0 C) ( 0 C)

A . · 55,5 · 55,5A. · 55.5 · 55.5

B βο,ο 67,oB βο, ο 67, o

C βο,.ο " βο,οC βο, .ο "βο, ο

Claims (5)

PatentansprücheClaims 'Verfahren zum Härten von photographischen lichtempfindlichen Halogensilberelementen, dadurch gekennzeichnet, daß man das photographische lichtempfindliche Halogensilberelement in einem Behandlungsbad behandelt, das einen aromatischen Dialdehyd der allgemeinen Formel'' A method for hardening photographic photosensitive halide silver elements, characterized in that, treating the photographic light-sensitive silver halide element in a treatment bath, the one aromatic dialdehyde of the general formula CHOCHO enthält, worin R und R1 jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit geeignete Gruppe oder ein Na-, K- oder NH^-SaIz hiervon bedeuten.contains, wherein R and R 1 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a group suitable for increasing the water solubility or an Na, K or NH ^ salt thereof. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der aromatische Dialdehyd aus . Isophthaldialdehyd, 4-Sulfoisophthaldialdehyd, 4,6-Dimethylisophthaldialdehyd, 5-Methylisophthalaldehyd oder 4,6-Dicarboxyisophthalaldehyd besteht.2) Method according to claim 1, characterized in that that the aromatic dialdehyde from. Isophthalaldehyde, 4-sulfoisophthalaldehyde, 4,6-dimethylisophthalaldehyde, 5-methylisophthalaldehyde or 4,6-dicarboxyisophthalaldehyde consists. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadiich gekennzeichnet, daß man den aromatischen Dialdehyd in einer Menge von o,2 bis 1o g /11 Behandlungsbad verwendet.3) Process according to claim 1 or 2, characterized in that the aromatic dialdehyde is used in an amount of 0.2 to 1o g / 11 B e treatment bath. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dnßdas DehundluruT.bacl ε·ίη Vorhiirfcungi'.tjiid ist.4) Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the DehundluruT.bacl ε · ίη Vorhiirfcungi'.tjiid is. ; - j ■■> ; - j ■■> BAD ORlGWAL Copy BAD ORIGWAL Copy . 14 - )919603. 14 -) 919603 5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3f dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsbad ein Entwicklerbad ist. '5) Method according to one of claims 1 to 3 f, characterized in that the treatment bath is a developer bath. ' iw ! biw! b
DE19691919603 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing halogen silver photographic photosensitive elements Pending DE1919603A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2634168 1968-04-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1919603A1 true DE1919603A1 (en) 1969-10-30

Family

ID=12190721

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691919603 Pending DE1919603A1 (en) 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing halogen silver photographic photosensitive elements
DE19691919604 Pending DE1919604A1 (en) 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing a halide silver photographic photosensitive element
DE19691919592 Pending DE1919592A1 (en) 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing a halide silver photographic photosensitive element

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691919604 Pending DE1919604A1 (en) 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing a halide silver photographic photosensitive element
DE19691919592 Pending DE1919592A1 (en) 1968-04-19 1969-04-17 Process for curing a halide silver photographic photosensitive element

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3677760A (en)
BE (1) BE731638A (en)
DE (3) DE1919603A1 (en)
FR (1) FR2006527A1 (en)
GB (3) GB1238572A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989529A (en) * 1974-10-29 1976-11-02 Gaf Corporation Hydrophilic coupler solutions
US5424177A (en) * 1991-07-05 1995-06-13 Konica Corporation Stabilizer for silver halide color photographic light-sensitive materials and its concentrated composition, and processing method using said stabilizer
US5441852A (en) * 1991-12-27 1995-08-15 Konica Corporation Method of stabilizing a color silver halide image

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1590126B1 (en) * 1966-06-22 1970-10-08 Bbc Brown Boveri & Cie Electrical installation equipment, in particular rocker switches or pushbutton switches
US3994729A (en) * 1973-04-06 1976-11-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for processing photographic light-sensitive material
GB1550356A (en) * 1975-05-01 1979-08-15 Agfa Gevaert Hardening developers for silver halide photography
US4247625A (en) * 1978-12-20 1981-01-27 Eastman Kodak Company Imaging processes, elements and compositions featuring dye-retaining binders for reaction products of cobalt complexes and aromatic dialdehyde
CH642479A5 (en) * 1979-04-05 1984-04-13 Feller Ag Push-button switch having a small lamp for visual switch marking

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989529A (en) * 1974-10-29 1976-11-02 Gaf Corporation Hydrophilic coupler solutions
US5424177A (en) * 1991-07-05 1995-06-13 Konica Corporation Stabilizer for silver halide color photographic light-sensitive materials and its concentrated composition, and processing method using said stabilizer
US5441852A (en) * 1991-12-27 1995-08-15 Konica Corporation Method of stabilizing a color silver halide image

Also Published As

Publication number Publication date
BE731638A (en) 1969-10-01
DE1919592A1 (en) 1969-10-30
GB1238573A (en) 1971-07-07
GB1238572A (en) 1971-07-07
GB1238574A (en) 1971-07-07
FR2006527A1 (en) 1969-12-26
US3677760A (en) 1972-07-18
DE1919604A1 (en) 1969-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2736886C3 (en) Process for removing the silver image from an exposed and color-developed color photographic recording material
DE2247582A1 (en) PROCESS FOR DEVELOPING COLOR PHOTOGRAPHICAL MATERIALS
DE68918760T2 (en) Photographic stabilizing bath containing a hydrolyzed polymic anhydride.
DE1919603A1 (en) Process for curing halogen silver photographic photosensitive elements
DE2251908A1 (en) METHOD FOR REGENERATING BLIXING SOLUTIONS FOR COLOR PHOTOGRAPHIC TREATMENT
DE1422857A1 (en) Process for developing photographic material, in particular for color photography
DE1814834A1 (en) Photographic processing fluid
DE2218189A1 (en) Bleaching processes for photographically processed silver and bleaching baths suitable for carrying out this process
DE1942562A1 (en) Process for hardening photographic layers
DE69100480T2 (en) FIXING BATH FOR PHOTOGRAPHIC BLACK AND WHITE ELEMENTS.
DE2625394A1 (en) HARDENING FIXING MIXTURE FOR PHOTOGRAPHIC PROCESSING
DE2406515C3 (en) Photographic material for use in direct positives
DE1547902A1 (en) Photosensitive photographic preparation
DE1922240C2 (en) Method of producing photographic images by high speed processing
DE1772088C3 (en) Fixing solution for silver halide photographic light-sensitive materials
DE2129202A1 (en) Photographic color development process
DE1597490A1 (en) Development process
DE1422857C (en) Process for developing color photographic recording materials
DE1154347B (en) Photographic reversal process
DE2151095B2 (en) Process for the production of hardened gelatine images for printing forms or colored copies
DE1772378C3 (en) Process for pretreating a silver halide photographic material prior to development
DE2021083B2 (en) Stabilizing bath for color photographic multilayer recording materials
DE2252419A1 (en) METHOD OF MAKING A PHOTOGRAPHIC COPY
EP0570796B1 (en) Processing of reversal photographic materials
DE2126416A1 (en) Fixing solution for fixing a photographic silver halide material