DE1545059C

DE1545059C - Verfahren zur Herstellung von Organo polysiloxanen mit einer oder mehreren gamma Aminoisobutylsiloxangruppen Ausscheidung aus 115 8071

Info

Publication number: DE1545059C
Application number: DE19601545059
Authority: DE
Inventors: Roscoe Adams Grand Island N Y Pike (V St A )
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1960-04-14
Filing date: 1960-04-14
Publication date: 1973-02-15

Description

Demzufolge ist im Falle von Ammoniak ein Überschuß von 5 bis 60 Mol über die zur Überführung des verwendeten Siloxans in das gewünschte Produkt stöchiometrisch erforderliche Menge hinaus brauchbar, es ist jedoch ein Überschuß von 10 bis 30 Mol bevorzugt.

Es wird kein entsprechender Vorteil erzielt, wenn man andere Mengen der Reaktionsteilnehmer einsetzt. Die obigen relativen Mengen der Stoffe beziehen sich auf die Gesamtmengen der bei der Reaktion verwendeten Reaktionsteilnehmer.

Die Vereinigung mit dem Ammoniak oder dem Amin erfolgt während der Reaktion vorzugsweise so, daß man periodisch kleine' Anteile des eingesetzten Siloxans in ein die Gesamtmenge des zu verwendenden Ammoniaks oder' organischen Amins enthaltendes Gefäß einbringt.

Die Aminierungsreaktion wird vorzugsweise in einem flüssigen, organischen Lösungsmittel durchgeführt, in welchem die Ausgangsstoffe gemeinschaftlich löslich sind. Geeignete Lösungsmittel umfassen λ polare Flüssigkeiten, wie Alkohole, und unpolare Flüssigkeiten, wie Äther, Halogenkohlenwasserstoffe und Kohlenwasserstoffe. Es werden oft polare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol, bevorzugt, da die Reaktionsgeschwindigkeit in derartigen Lösungsmitteln größer ist als in unpolaren Lösungsmitteln. Es sind jedoch auch Mischungen aus polaren und unpolaren Lösungsmitteln brauchbar (z. B. eine Mischung aus Äthanol und Isopropyläther), da die als Nebenprodukte der Reaktion gebildeten chlorwasserstoffsauren Salze (— NH · HCl) aus derartigen Mischungen in einer grobkristallinen Form ausfallen, was das Trennen dieser Salze aus der Lösung des Produktes im Lösungsmittel, ζ. Β. durch Filtrieren, erleichtert.

Die gebildeten Amine sind in den verwendeten Lösungsmitteln im allgemeinen löslich.

Die Lösungsmittel werden von den Aminen durch Destillation leicht getrennt. Es sind 10 bis 150 Gewichtsteile des Lösungsmittels pro 100 Gewichtsteile der Reaktionsteilnehmer brauchbar, es werden jedoch \ 25 bis 125 Teile Lösungsmittel pro 100 Gewichtsteile ' der Reaktionsteilnehmer bevorzugt. Zwar können auch andere Lösungsmittelmengen verwendet werden, es wird jedoch hierdurch im allgemeinen kein entsprechender Vorteil erzielt.

Es ist hocherwünscht, wasserfreie Bedingungen aufrechtzuerhalten. Selbst Spuren von Wasser fördern unerwünschte Nebenreaktionen, welche die Ausbeute an den erwünschten Produkten herabsetzen.

Vorteilhafterweise werden Temperaturen von 100 bis 200⁰C und Reaktionszeiten von 5 bis 36 Stunden verwendet. Es werden jedoch Temperaturen von 150 bis 175⁰C und Reaktionszeiten von 7 bis 20 Stunden bevorzugt.

Im allgemeinen vermindert sich die erforderliche Reaktionszeit mit der Erhöhung der verwendeten Temperatur. Bei Verwendung von Ammoniak oder flüchtigen, organischen Aminen als Reaktionsteilnelimer ist es wünschenswert, die Reaktion bei Überdrücken durchzuführen, insbesondere wenn erhöhte Temperaturen verwendet werden. Die speziell verwendete Temperatur, Reaktionszeit bzw. Druck können jedoch über die angegebenen Bereiche hinaus variiert werden, wodurch aber kein entsprechender Vorteil erzielt wird.
'■'Es kann ein Hydrochlorid der als Reaktionsteilnehmer verwendeten Verbindung der Formel HNZ₂ der Reaktionsmischung zugesetzt werden, um die Menge der bei der Reaktion !gebildeten Nebenprodukte etwas herabzumindern. Wenn beispielsweise Am-

S moniak als Reaktionsteilnehmer verwendet wird, dann kann zur Reaktionsmischung am Anfang Ammoniumchlorid zugegeben werden.

Die als Ausgangsstoffe verwendbaren y-Chlorisobutylhalogensilane können durch Reaktion von Methallylchlorid mit einem Wasserstoffhalogensilan in Gegenwart eines Platinkatalysators und einer inerten, flüssigen organischen Verbindung als Lösungsmittel bei Temperaturen von 15 bis 19O⁰C hergestellt werden.

Die ebenfalls als Ausgangsstoffe brauchbaren y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilane können aus den y-Chlorisobutylhalogensilanen durch Veresterung mit einem Alkohol (z. B. Äthanol oder Phenol) erhalten werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten y-Aminoisobutyloxangruppen enthaltenden Organopolysiloxane können lineare, cyclische bzw. verzweigte Strukturen haben. Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäß hergestellten Siloxanen weist mindestens eine Gruppe der Formel

CH₃ R₆" H₂NCH₂CHCH₂SiO₃ _6

(4)

auf, worin R" eine Methyl- bzw. Äthoxygruppe ist und b einen Wert von 0 bis 2 besitzt.

Beispiele für Siloxangruppen der Formel 1 sind die γ - Aminoisobutylsiloxy-, γ - Aminoisobutyl- (methyl)-siloxy-, γ - Aminoisobutyl - (methyl) - (äthoxy) - siloxy-, γ - Aminoisobutyl - (diphenyl) - siloxy-, γ - Aminoisobutyl - (äthoxy) - siloxy-, γ - Aminoisobutyl - (diäthoxy)-siloxy-, γ - Aminoisobutyl - (ß - phenyläthyl) - siloxy-, y-Aminoisobutyl-(dimethyl)-siloxy-, Di-(y-aminoisobutyl) - siloxy-, N- Methyl - y - aminoisobutylsiloxy-, N,N - Dimethyl - γ - aminoisobutyl - (methyl) - siloxy-, N-Phenyl-y-aminoisobutyl-(phenyl)-siloxy- und N-Phenyl-y-aminoisobutyl-(methyl)-siloxygruppen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Siloxane umfassen auch diejenigen, welche außer mindestens einer Gruppe der Formel 1 mindestens eine Gruppe der •Formel 3 aufweisen.

Beispiele für Siloxangruppen der Formel 3 sind die Methylsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Trimethylsiloxy-, Phenyl-(methyl)-siloxy-, ß-Phenyläthylsiloxy-, Diäthylsiloxy-, Methyl-(äthyl)-siloxy-, Diphenylsiloxy- und Triphenylsiloxygruppen.

Beispiele für die erfindungsgemäß zu aminierenden Siloxane sind cyclische Siloxane, die aus y-Chlorisobutyl-(methyl)-siloxygruppen zusammengesetzt sind [wie das trimere bzw. tetramere cyclische -Chlorisobutyl-(methyl)-siloxan], an den Enden durch bestimmte Gruppen abgesättigte lineare Siloxane, z. B. ein aus -Chlorisobutyl-(phenyl)-siloxygruppen zusammengesetztes Siloxan, welches an den Enden durch y-Chlorisobutyldimethylsiloxygruppen abgesättigt ist, Disiloxane, z. B. bis-(y-Chlorisobutyl)-tetra-' methyldisiloxan, harzartige Siloxane, die aus y-Chlorisobutylsiloxygruppen

, : / CH₃ \

d.h. I

V ClCH₂CHCH₂Si0_1>5/

• zusammengesetzt sind, und Siloxane, welche aus

5 6

y-Chlorisobutyl-(äthoxy)-siloxy- und Phenyl-(äthoxy)- Es bildete sich Chlorwasserstoffgas und das Aufrecht-

siloxygruppen zusammengesetzt sind. erhalten von Unterdrücken trägt zu seiner Entfernung

Die erfindungsgemäß hergestellten Siloxane sind bei. Die Mischung wurde dann auf 40 bis 150° C er-

für verschiedene Zwecke verwendbar. So können die hitzt, wodurch ein aus Gruppen der Formel 2 zu-

y-Aminoisobutylsiloxane einschließlich der gemischten S sammengesetztes Siloxan hergestellt wurdey welches

Siloxane mit y-Aniinoisobutylsiloxygruppen als Che- durch fraktionierte Destillation isoliert werden kann,

late bildende Mittel bei Kupfer- und Eisenionen und y-Chlorisobutylsiloxane, die sowohl Gruppen der

zur Bildung von Schutzüberzügen für Metalle, wie Formel 2 als auch Gruppen der Formel 3 aufweisen,

Eisen, eingesetzt werden. Beispielsweise erwiesen sich können durch Verwendung eines Silans der Formel

aus den erfindungsgemäß hergestellten Mischpoly- io

meren mit einem Gehalt an y-Aminoisobutylsiloxy- ^c ^¹ *4~^c >
und Phenylsiloxygruppen zusammengesetzte Überzüge worin R', Y und c wie in der übrigen Beschreibung auf Eisenoberflächen bezüglich des Korrosionsschutzes festgelegt sind (z. B. von Dimethyldichlorsilan, Divon Eisen in belüfteten Natriumsalzlösungen als bei phenyldichlorsilan bzw. Diäthoxydichlorsilan), zuweitem überlegen, gegenüber Überzügen, die aus 15 sammen mit y-Chlorisobutylhalogensilanen bzw. Mischpolymeren mit einem Gehalt an y-Amino- y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilanen nach der n-butylsiloxy- und Phenylsiloxygruppen zusammen- obigen Verfahrensweise hergestellt werden,
gesetzt waren.

Erfindungsgemäß hergestellte Verbindungen, welche b) Anspruchsgemäße Amidierung

an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome aufweisen 20

(d. h. primäre und sekundäre Amine), können durch Es wurden in ein mit Trockeneis gekühltes 300-cm³-diese Wasserstoffatome mit organischen Verbindungen, Druckgefäß aus rostfreiem Stahl 37,6 g (0,26 Mol) die z. B. Carboxy- und Säurehalogenidgruppen auf- eines aus Gruppen der Formel
weisen, zu wertvollen Derivaten umgesetzt werden. Die
erfindungsgemäß hergestellten primären Amine sind 25
auf Grund der Anwesenheit von 2 derartigen Wasser- zusammengesetzten gemäß a) hergestellten Siloxans Stoffatomen an jedem Stickstoffatom für solche Re- mit einem Gehalt an etwa 1,5 Gewichtsprozent an aktionen besonders geeignet und stellen daher be- Silicium gebundenen Hydroxygruppen, 15 cm³ Isosonders wertvolle Stoffe dar. Die erfindungsgemäß her- propyiäther, 45 cm³ absolutes Äthanol, 5 g Ammogestellten sekundären Amine sind zur Herstellung von 30 niumchlorid und 100 cm³ flüssiges Ammoniak einDerivaten durch derartige Reaktionen in einem ge- gebracht. Das Gefäß wurde verschlossen und 10 Stunringeren Ausmaß brauchbar. den lang unter Schütteln auf 16O⁰C erhitzt. Nach dem

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen Kühlen wurde das überschüssige Ammoniak entfernt sind auch als Schmiermittel brauchbar. Ferner können und der Inhalt des Gefäßes filtriert, wodurch 15 g diese Verbindungen als Schlichten und Appreturen 35 NH₄Cl erhalten wurden. Das Filtrat wurde vom für faserige Stoffe, z. B. Glasfasern, eingesetzt werden, Lösungsmittel befreit, wodurch 20 g eines Öles entweiche zusammen mit organischen Harzen zur Her- standen. Durch das Infrarotspektrum des Öls wurde stellung von Schichtstoffen verwendet werden. Harz- nachgewiesen, daß eine Mischung aus cyclischen artige Siloxane mit y-Chlorisobutylsiloxygruppen kön- Siloxanen der Formel
nen in Formmassen und zum Schichten geeigneten 40 _rwrH ._rw „_YrH _ΛΓΛΊ
Massen zwecks Herstellung von Formkörpern und ' LNH₂CH₂CH(CH₃)CH₂bi(CH₃)OJ_e,
Schichtstoffen verwendet werden. worin e einen Durchschnittswert von etwa 4 bedeutet,

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen vorlag,
können weiterhin mit anderen siliciumorganischen

Verbindungen vermischt oder umgesetzt werden (z. B. 45 B e i s ρ i e 1 2
dadurch, daß sie mit ihnen äquilibriert gebracht werden),

um in diese funktionell Aminogruppen einzuarbeiten. Es wurden ein aus einer gleichen Zahl von Gruppen

Der hier verwendete Ausdruck »Kohlenwasser- der Formeln

stoff-« bedeutet einen einwertigen Rest, der aus- mr^w γήυυ~ή v^pt <;;rr\n tj \n-\

schließlich aus Kohlenstoff und Wasserstoff zusammen- 50 LCiCH₂CH(CH₃)CH₂bi(OC₂H₅)Oj

gesetzt ist (z. B. den Äthyl- und Phenylrest), und die und

Bezeichnung »Kohlenwasserstoffoxy-« steht für einen [C₆H₅Si(OC₂H₅)O]
einwertigen Rest, welcher einen an ein Sauerstoffatom

gebundenen Kohlenwasserstoffrest (z. B. Äthoxy- und zusammengesetztes nach Beispiel 1 a) hergestelltes

Phenoxyrest) darstellt. 55 Mischpolymeres (0,1 Mol, 32,7 g), Isopropyläther

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele (15 cm³) und Äthylalkohol (45 cm³) in ein 300-cm³-

näher erläutert. Druckgefäß aus rostfreiem Stahl, welches in einer

. ■ 1 -ι Trockeneis-Acetonmischung gekühlt wurde, einge-

Beispiel I bracht. Es wurde wasserfreies Ammoniak (100cm³)

a) Herstellung des Ausgangsmaterials ^6o verflüssigt und in das Gefäß eingebracht, welches ver-

schlossen und 12,5 Stunden lang m einem hm- und

Es wurde ein y-Chlorisobutylhalogensilan oder herbewegten elektrischen Ofen auf 17O⁰C erhitzt

y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilan in einem or- wurde. Nach dem Kühlen wurde das überschüssige

ganischen Lösungsmittel (z. B. Trichlorethylen) gelöst NH₃ entfernt und das Gefäß geöffnet. Es wurde eine

und es wurde zu der so gebildeten Lösung langsam 65 Mischung aus einer strohgelben Lösung und weißem,

Wasser zugegeben. Die Mischung wurde während der flockigem NH₄Cl erhalten. Nach dem Filtrieren zwecks

Zugabe des Wassers gerührt bzw. geschüttelt und die Entfernung des NH₄Cl wurde die Lösung in einem

Temperatur der Mischung auf 0 bis 4O⁰C gehalten. Trommelverdampfer auf einen Feststoffgehalt von

74% eingeengt. Eine kleine Probe wurde vom Lösungsmittel befreit und der so erhaltene feste Stoff der Elementaranalyse unterworfen, welche die folgenden Ergebnisse lieferte:

gefunden: N = 4,4 berechnet für das primäre Amin: N = 4,9.

Eine Probe des festen Stoffes wurde auch der Infrarotuntersuchung unterworfen. Es wurden infolge der NH₂-, SiOC₂H₅-, SiOSi-, SiC₆H₅-, CH₂- und CH₃-Gruppen starke Absorptionen festgestellt. Die Analyse ergab, daß das Produkt ein aus einer gleichen Zahl von Gruppen der Formeln

und

[N H₂CH₂CH(CH₃)CH₂Si(OC₂H₅)O]

[C₆H₅Si(OC₂H₅)O]

zusammengesetztes Mischpolymeres war.
B e i s ρ i e 1 3

Es wurden ein nach Beispiel 1 a) hergestelltes Mischpolymeres (37,6 g) der Durchschnittsformel

[ClCH₂CH(CH₃)CH₂Si(OC₂H₅)O]^C₆H₅Si(OC₂H₅)O]₂,

worin χ = y ist, Isopropyläther (15 cm³) und Äthylalkohol (45 cm³) in ein 300-cm³-Druckgefäß aus rostfreiem Stahl, welches in einer Trockeneis-Aceton-Mischung gekühlt wurde, eingebracht. Es wurde wasserfreies Ammoniak (100 cm³) kondensiert und in das Gefäß eingebracht, welches verschlossen und 10 Stunden lang auf 16O⁰C erhitzt wurde. Nach dem Kühlen wurde das überschüssige NH₃ entfernt, das Gefäß geöffnet und das NH₄Cl von der Lösung abfiltriert. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abgestreift, so daß eine viskose Lösung (90% Feststoffe) entstand. Eine geringe Menge der Lösung wurde vom Lösungsmittel befreit und der feste Rückstand analysiert. Die Analyse ergab, daß der feste Stoff ein Mischpolymeres der Formel

[H₂NCH₂CH(CH₃)CH₂ — Si(OC₂H₅)OyC₆H₅Si(OC₂H₅)O]₂,

war. Die Elementaranalyse des Mischpolymeren ergab die folgenden Ergebnisse:

Berechnet:

N = 4,3 Gewichtsprozent; Si = 17,1 Gewichtsprozent

gefunden:

N = 4,3 Gewichtsprozent; Si = 20,4 Gewichtsprozent

Die Anwendbarkeit der erfindungsgemäß hergestellten Produkte zeigt folgender Versuch:

Es wurde eine Stahlplatte mit einem erfindungsgemäßen Siloxan überzogen, welches aus einer gleichen Zahl von Gruppen der Formel

H₂NCH₂CH(CH₃)CH₂Si(OC₂H₅)O

C₆H₅SiO₁,,;

40

zusammengesetzt war. Die Platte wurde zwecks Härtung des Siloxans 15 Minuten lang auf 150° C erhitzt. Die überzogene Platte wurde 16 Stunden lang in eine belüftete Salzlösung (3 Gewichtsprozent NaCl) eingetaucht. Die Platten wurden entfernt, 8 Stunden lang getrocknet und der prozentuale Anteil der Plattenoberfläche, der nicht rostete, wurde ermittelt. Nachdem diese Eintauch- und Trockenperiode viermal wiederholt worden war (Gesamtzeit des Eintauchens in die Salzlösung: 64 Stunden), wurde nur auf etwa 5% der Oberfläche der Platte Rost beobachtet.

Wenn aber ein bekanntes <5-n-Aminobutylsiloxan, welches wie das oben untersuchte Siloxan ein Verhältnis von C₆H₅-Gruppe + Aminoalkylgruppe zu Si von 1:1, ein C₆H₅ zu Si-Verhältnis von 1: 2 und ein Verhältnis von Aminoalkylgruppe zu Si von 1: 2 hatte, auf eine Stahlplatte aufgebracht wurde und die Platte in ähnlicher Weise geprüft wurde, dann wurde auf etwa 35 % der Plattenoberfläche Rost beobachtet. Dieses Beispiel zeigt die Überlegenheit der aus den erfindungsgemäß hergestellten Siloxanen gebildeten Schutzüberzüge gegenüber aus bekannten Aminoalkylsiliciumverbindungen gebildeten Überzügen.

Zum Stand der Technik sei noch die USA.-Patentschrift 2 865 918 erwähnt, worin Diaminopolysiloxane beschrieben sind, bei denen allerdings die Aminogruppen unmittelbar an Siliciumatome gebunden sind. Gemäß der Patentschrift können auch derartige Polysiloxane zum Imprägnieren von faserigen Stoffen verwendet werden.

Jedoch zeigten Vergleichsversuche, daß die erfindungsgemäß hergestellten Polysiloxane hinsichtlich der Biegefestigkeit von damit erzeugten Schichtkörpern (ζ. Β. Glasfaserlaminaten) den bekannten wesentlich überlegen sind. Dies zeigt sich besonders darin, daß bei den erfindungsgemäßen Produkten auch noch nach 72 Stunden Eintauchen in siedendes Wasser die Biegefestigkeit praktisch voll erhalten blieb, während sie bei den mit den bekannten Diaminopolysiloxanen imprägnierten Schichtstoffen auf wenig mehr als die Hälfte abgesunken war.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Aminopolysiloxane bedeuten demnach gegenüber den der Zusammensetzung (wenn auch nicht der Molekularstruktur) nach vergleichbaren Produkten einen nicht unerheblichen technischen Fortschritt.

Claims

1 2

enthaltenden Silane anfallenden Polysiloxane (in

Patentanspruch: denen die Chlorisobutylgruppe erhalten geblieben ist)

aminiert, während gemäß Patent 1 158 071 die

Verfahren zur Herstellung von Organopolysil- y-Chlorisobutylhalogensilane zunächst verestert und oxanen mit einer oder mehreren y-Aminoisobutyl- 5 dann aminiert werden, worauf man zum Schluß die siloxangruppen der allgemeinen Formel Kohlenwasserstoffoxysilane, die bereits die Aminoiso-

butylgruppe enthalten, hydrolysiert.

(CH₃ \ R&' Bei der Hydrolyse der y-Chlorisobutylhalogensilane

j I bzw. y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilane er-

Z₂NCH₂CHCH₂/_a SiO₄-(O₊₆) ^{10 foI}gt gleichzeitig eine Kondensation zu Polysiloxanen

2—~ mit y-Chlorisobutyisiloxygruppen. Die Hydrolyse und

Kondensation kann dadurch durchgeführt werden,

(R' = Kohlenwasserstoffrest oder Kohlenwasser- daß eine Mischung aus dem Silan und einem orgastoffoxyrest; Z = Wasserstoff oder Kohlenwasser- nischen Lösungsmittel, z. B. einem Kohlenwasserstoff, Stoffrest; a = Wert von 1 bis 2; b = Wert von 0 15 "wie Benzol, Toluol, Cyclohexan und Heptan, sowie bis 2; (a+b) = Wert von 1 bis 3) durch Hydrolyse Äther, wie Isopropyläther, Diphenyläther und von y-Chlorisobutylhalogensilanen oder y-Chlor- CH₃OCH₂CH₂OCH₃, oder insbesondere einem chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilanen, gegebenen- substituierten Olefin, wie Tetrachloräthylen und Trifalls in Mischung mit Kohlenwasserstoffsilanen chloräthylen, gebildet wird und zu dieser Mischung ohne y-Chlorisobutylgruppen, zu y-Chlorisobutyl- 20 unter Rühren langsam Wasser zugegeben wird. Die gruppen enthaltenden Polysiloxanen, dadurch Temperatur wird während der Zugabe des Wassers gekennzeichnet, daß man die erhaltenen, auf O bis 40⁰C gehalten. Es sind Unterdrücke verwendy-Chlorisobutylgruppen enthaltenden Polysiloxane bar, um die Entwicklung des bei der Hydrolysereaktion mit einem Amin der Formel HNZ₂ bei 100 bis gebildeten Halogenwasserstoffgases zu fördern.
200⁰C umsetzt. 25 Nach der Zugabe des Wassers und der Vervoll

ständigung der Hydrolysereaktion kann die Mischung auf 40 bis 150⁰C erhitzt werden, um die Kondensationsreaktion« zu vervollständigen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Zusammen mit den y-Chlorisobutylhalogensilanen

von Organopolysiloxanen mit einer oder mehreren 30 können Kohlenwasserstoffhalogensilane (z. B. Diy-Aminoisobutylsiloxangruppen der allgemeinen For- methyldichlorsilan) wie oben beschrieben, hydrolysiert mel und kondensiert werden, wobei man "dann Polysil-

(CH₃ \ Rt,' . . oxane mit y-Chlorisobutylsiloxygruppen und Kohlen-

Jl wasserstoffsiloxygruppen (z. B. Dimethylsiloxygrup-

Z₂NCH₂CHCHj₀SiO₄-^₊B)' 'Q) 35 pen) erhält.

2 Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung der so hergestellten Polysiloxane, die mindestens eine Gruppe (R' = Kohlenwasserstoffrest oder Kohlenwasserstoff- der Formel
oxyrest; Z = Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffrest; / nu ν -η /
a = Wert von 1 bis 2; b = Wert von 0 bis 2; (a+b) 40' I Y ³ \ Λ
= Wert von 1 bis 3).durch,Hydrolyse von y-Chlpriso- Xmnn Lru / c-r> ^ butylhalogensilarien oder' y-Chlorisobutylkohlenwas- \ULH₂LHLH₂/ „ MU₄-_(tt+ b)
serstoffoxysilanen, gegebenenfalls in Mischung mit ²
Kohlenwasserstoffsilanen ohne y-Chlorisobutylgrup- enthalten, mit Ammoniak bzw. einem primären oder pen, zu y-Chlorisobüfylgruppen enthaltenden Polysil- 45 sekundären Amin der Formel HNZ₂ bei 100 bis 200 ⁰C oxanen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die erhält man dann die entsprechenden y-Aminopolysilerhaltenen, y-Chlorisobutylgruppen enthaltenden Poly- oxane.

siloxane mit einem Amin der Formel HNZ₂ bei 100 Die bei dem beanspruchten Verfahren zu aminieren-

bis 200°C umsetzt, v^ .'■■'."·. '. · den Polysiloxane können außer Gruppen der Formel2

Der einwertige Rest R' kann ein Alkylrest (z. B. 50 auch Gruppen der Formel

Methyl-, Äthyl-, Propyl- bzw. Butylrest), Arylrest , . .„

(z.B. Phenylrest) bzw. Arylalkylrest (z.B. Benzyl- K_e MU₄^₁ (3)

oder /3-Phenyläthylrest) sein. Er kann auch ein ein- ²

wertiger Kohlenwasserstoff oxyrest sein, der die für aufweisen, worin R' die obige Bedeutung hat und c R' erwähnten Gruppen an Sauerstoff gebunden trägt; 55 einer Zahl von 2 bis 3 entspricht.

Die Herstellung von Organopolysiloxanen mit Die bei der Herstellung der y-Aminoisobutylsiloxane

y-Aminoisobutylsiloxangruppen aus y-Chlorisobutyl- erfindungsgemäß zur Aminierung verwendete Verhalogensilanen durch (in erster Stufe) Veresterung der bindung der Formel HNZ₂ ist entweder (und Vorzugs- ■ letzteren mit einem Alkohol, Umsetzung des Esters weise) Ammoniak oder ein primäres oder sekundäres mit einem Amin der Formel HNZ₂ (zweite Stufe) und 60 Amin, wie ein Arylamin (z. B. Anilin und Diphenyl-Hydrolyse des Umsetzungsproduktes zum entsprechen- amin), pin Alkylamin (z. B. Methylamin, Dimethylden Siloxan (dritte Stufe) ist Gegenstand des deutschen amin, Äthylamin, Diäthylamin und Methyläthylamin) Patents 1158 071. oder ein Alkylarylamin (z. B. Methylphenylamin).

Der Unterschied zu dem durch dieses Patent ge- Im allgemeinen ist es zweckmäßig, wenn im Reak-

schützten Verfahren besteht darin, daß beim vor- 65 tionsgemisch ein Überschuß der Formel HNZ₂ anliegenden Verfahren die Veresterungsstufe wegfällt. wesend ist, um sicherzugehen, daß das y-Chloriso-Erfindungsgemäß werden, wie oben ausgeführt, die butylsiloxan vollständig zum gewünschten Produkt bei der Hydrolyse der noch die Chlorisobutylgruppe umgesetzt wird.