DE1543614A1

DE1543614A1 - Fungitoxische Mittel fuer den Pflanzenschutz

Info

Publication number: DE1543614A1
Application number: DE19661543614
Authority: DE
Inventors: Kuehle Dr Engelbert; Klauke Dr Erich; Grewe Dr Ferdinand; Scheinpflug Dr Hans; Frohberger Dr Paul-Ernst
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-09-15
Filing date: 1966-09-15
Publication date: 1970-02-12
Also published as: GB1154869A; FI43799C; IL28247A; ES345037A1; US3597480A; US3723628A; NL6712580A; DE1543614B2; NO119122B; DK117075B; CH487583A; BE703925A; FR1536859A; NL154728B; FI43799B; DE1543614C3; SE334772B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von neuen N--(Trihalogenmethylthio)-N-trifluormethylaminobenzamiden als Fungizide im Pflanzenschutz.

Es ist bereits bekannt geworden, dass man N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexan-l,2-dicarboximid als Fungizid im Pflanzenschutz verwenden kann. Dieser Wirkstoff wird auch als organischsynthetisoher fungizider Wirkstoff zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten im Getreide, wie Reis, angewendet, wenn man auf Organo-Quecksilberverbindungen wegen ihrer hohen Warmblütertoxizität verzichtet.

Es wurde gefunden, dass die neuen N-(Trihalogenmethylthio)-N-trifluormethylaminobenzamide der Formel

(I)

in welcher

R₁ für eine Trihalogenmethyl-Gruppe steht,

La A 10 221 -1-

909887/1726

BAD

15436H

Η« für Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy und/oder Trifluormethyl steht,

R- für Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkenyl steht,

R. für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder

gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, niederes Alkyl und/oder niederes Alkoxy substituiertes Phenyl steht und η eine ganze Zahl von 1-3 bedeutet«

starke fungitoxische Wirkungen gegen phytopathegene Pilze besitzen.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe sind durch die obige Formel eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R, vorzugsweise für Trichlormethyl, Dichlorfluormethyl und Difluorchlormethyl, R₂ steht vorzugsweise für Chlor, Brom und Fluor, Alkyl mit 1-3 C-Atomen und Alkoxy mit 1-2 C-Atomen sowie Nitro und Trifluormethyl. R, steht vorzugsweise für Wasserstoff. Alkyl mit 1-4 C-Atomen und Alkenyl mit 2-4 C-Atomen. R. steht vorzugsweise für Wasserstoff, Alkyl mit 1-12 C-Atomen, Alkenyl mit 2-4 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen und Phenyl, das durch Chlor, Fluor, Brom, Nitro, Alkyl mit 1-3 C-Atomen und/oder Alkoxy mit 1-2 C-Atomen substituiert ist.

Die neuen Verbindungen der Formel (I) erhält man, wenn man Fluorcarbonyl-N-(trihalogenmethylthio)-N-trifluormethylaniline der allgemeinen Formel

	R₂
	R₁S-N-CF₅
	(ID
Le A 10 221	-2

909887/1726

in welcher R, und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aminen der allgemeinen Formel

/V

(III)

in welcher E, und R. die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines eäurebindenden Mittels umsetzt.

Die ale Auegangaverbindungen verwendeten Fluorcarbonyl-N(tri» halogenmethylthio)—K-trifluormethylaniline werden durch Umsetzen von Fluorcarbonyl-N-trifluormethylarylaminen mit SuIfeneäurechloriden in Gegenwart einer tertiären Base ale Säureakzeptor hergeatellt (vgl. z.B. Anmeldung F 49 313).

Die Reaktionstemperatüren für die Umsetzung der Verbindungen (II) mit den Verbindungen (III) können in einem grösseren Berei.ch variiert werden; vorzugsweise arbeitet man zwischen 10 - 5O⁰C. An Verdünnungsmitteln kommen ausser Wasser inerte organische LÖsungamittel wie Benzol, Chlorbenzol, Dioxan oder Aceton in Frage.

Zur Bindung des bei der Reaktion frei werdenden Fluorwasserstoffes setzt man eine tertiäre Base oder Alkalihydroxyd zu. Zweckeäesigerweise verwendet man aber die doppelte Menge des für die Umsetzung benötigten Amins.

Geeignete erfindungsgem&sse Wirkstoffe sind z.B.: 2,3 oder 4-N(Mchlorfluormethylthio)-N-trifluormethylaminobenzoesäureamid, -eethylamid, -allylamid, -butylamid, -dodecylamid,

Ζ -3- 909887/Ϊ726

BAD ORlQtNAL

If 15436U

-dimethylamid, -methylbutylamid, -diisobutylamid, -cyclohexylamid, -anilid, -p-chloranilid, -2,4-dichloraniU.d_t m-nitranilid, -o-toluidid, -p-aniaidid, 2-N(Trichlormethylthio)-N-trifluormethylamino benzoesäure butylamid, 3-N-(Bromchlorfluormethylthio)-N-trifluoraethylaminobenzoesäure-dimethylamid.

Die erflndungsgemäesen Wirkstoffe weisen eine stark fungitoxieche Wirkung gegen phytopathogene Pilze,auf. Ihre gute Verträglichkeit für Warmblüter und für höhere Pflanzen erlaubt ihren Eineatz als Pflanzenschutzmittel gegen pilzliche Krankheiten. Fungitoxieche Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Pilzen aus den verschiedensten Pilzklassen, wie z.B. Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten, Fungi imperfekti.

Die erfindungegemässen Wirkstoffe haben sich besonders bei der Bekämpfung von Reiskrankheiten bewährt. So zeigten sie eine vorzügliche Wirkung gegen die Pilze Piricularia oryzae und Pellicularia sasakii, so dass sie zur gemeinsam Bekämpfung dieser beiden Krankheiten eingesetzt werden können. Das bedeutet einen wesentlichen Fortschritt, da bisher gegen diese beiden Pilze Mittel •us verschiedenen chemischen Gruppen eingesetzt werden mussten.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine sehr breite fungitoxische Wirkung aus und zeigen bei zahlreichen Krankheitserregern, die bei Heiß und anderen Kulturpflanzen vorkommen, wie Cochliobolus miyabeanus, Mycosphaerella musicola, Cercospora personate, Botrytis cinerea, Alternaria-Arten eine besonders gute Wirkung.

^{A 10 221} . -4- 909887/172ß

BAD

Ferner zeigen die erfIndungsgemässen Stoffe eine fungitoxische Wirkung bei Filzen, die die Pflanze vom Boden her angreifen und teilweise Tracheomycosen verursachen, wie Phialophora cinereecena, Verticillium albo-atrum, Fusarium dianthi, Fusarium oubenee.

Da die erfindungsgemässen Wirkstoffe ale Blattfungizide eine protektiv· und nicht so starke !curative Wirkung haben, können sie -wenn nötig - mit kurativ wirkenden Mitteln gemischt werden. Dafür kommen organische Quecksilberverbindungen wie z.B. das Fhenylqutokallberaoetat, ferner Antibiotika, wie Blasticidin S, und Phosphorsäureester in Frage. Durch Zusatz der erfindungsgemäaaen Wirkstoffe kann eine wesentliche Senkung des Queck- «ilbergthtltes im Mischpräparat erreicht werden. Durch Kombination von Präparaten mit protektiver und kuratlver Wirkung, wie sie in der angegebenen Mischung vorliegt, kann eine Wirkungesteigerung erreicht werden.

BIe erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Insektiziden, Akarizidenund Herbiziden»

Die zu verwendenden Wirkstoffe sowie ihre Aufbereitungen werden in üblicher Weise angewandt, z.B. durch Bespritzen, Verstäuben, Besprühen, Vernebeln. Der Wirkstoff kann in Konzentrationen zwischen 0,2 und 0,001 - je nach Verwendungszweck - zur Anwendung kommen* Dieser Konzentrationsbereich kann jedoch in besonderen Fällen euch nach oben und unten überschritten, werden. Bbenfalls ist eine Verwendung als Granulat möglich.

-5-

909387/1726

{> 15436 H

Nachfolgend sind nähere Angaben für die Herstellung der Wirkstoffe gemacht:

COMHC₄H₉ N-SCIOU

ο»

15 g 2-iluorc*rbonyl-H-(dichlorfluormethyltnlo)-N-trifluore#tliylanilin werden la 100 ml Toluol gelöst und bei Raumtemperatur mit 8 g Butylamin in 20 ml Toluol tropfenweise versetzt. Hierbei lädt man die Temperatur bis 50° C ansteigen. Man schüttelt die Reaktionslösung mit Wasser aus, trocknet und engt im Vakuum ein. Der Rückstand (17g) wird aus Waschbenzin umkristallisiert. I.: 108 - 109° C. In ähnlicher Weise erhält man:

COMHC₄H₉

I.: 107-109° C M-SCCl,

ölig

90988 7/172

ölig

CF,

H-SCFCl CF,

F.: 145-147· C

COH(CH,)o

H-SCFCl,*·' ¹⁰⁴-¹⁰⁷° °

CF,

COHHC

12*25

H-SCFCl₉ CF,

ölig

Cl₂FCS-Ii

COHHr

34 g 4-Fluorcarbonyl-H-(dichlorfluormethyltliio)-H-triiluormethylanilin worden in 100 ml Benzol gelöst und unter kräftigem Rühren bei Raumtemperatur mit 20 ml 25#igem wässrigem Ammoniak versetst. Man läßt die Temperatur bis auf 30° C ansteigen, trennt die beiden Schichten und engt die Benzolschicht ein. Nach dem Umkristallisieren aus Waschbenzin erhält man das Reaktionsprodukt vom F. 89-91° In ähnlicher Weise erhält man: .

Le A 10 221

909887V1726

BAD

00H(OHj)₂ ^s^COiraO₄H₉

Ci₂KS-H- - ^alle cp₃-£scm₂ ""*

^CONHC6^H5

P.: 115-118° C ^^ »lie

CP₃-H-SCPCl₂ CP₃-H-SCPCl₂ ^β

COHHCH₃

P.: 60° C

CP₃-H-SCPCl₂

Le A 10 221

-8-

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15A36H

H-SCPCl₂

0-HHC₊H₉ 0

20 g 2-Pluorc&rbonyl-5~chlor-N(-dichlorfluorinethyl1äiIo)-H-trifluormethy!anilin werden in 100 ml Bensöl gelöst und mit 8 g Butylamin in 20 ml Bensol versetzt. Hierbei steigt dienlemperatur bis etwa 50° C an. Man saugt kalt und engt im Vakuum ein. Hach dem Umkristallisieren aus Waschbenzin schmilzt das Reaktionsprodukt bei 72-76° C. In entsprechender Weise erhält man:

N-SCCl,

GOHHG,

P.: 90-93° C

N-SCCl,

CON

f.: 144-45° C

"Xt

N-SCPCl

CON(CH₅)

P.: 95° C

Le A 10 221

909887/1726

N-SCPCl

CONHC₄H₉

18 g 2-Fluorcarbonyl-4-trifluoraethyl-N-(dichloriluormethylthio)-N-trifluormethylanilin werden in 100 ml Benzol gelöst und nit der Lösung von 6,5 g Butylamin in 200 ml Benzol versetit. Nach Beendigung der Reaktion wird mit Waeeer ausgeschüttelt. Aue der Bensollösung erhält man nach dem Einengen das Reaktionsprodukt ale kristallinen Rückstand (21 g) von Fp.: 103° C. Nach gleiches Verfahren erhält man:

CF

ölig

00

1(0^)

XT ölig

^^^^ CONHCH₉-CH=CH₉ Z 2

- 10

909887/172fi

Beispiel 1

Piricularia-Test /flüssige Wirkstoffzubereitung Pellicularia-Tect / flüssige Wirkstoffzubereitung

Lösungsmittel: 1 Gewichtsteil Aceton

Dispergiermittel: 0,05 Gewichtsteile Natrium-Oleat

andere Zusätze: υ,2 Gewichtsteile Gelatine

Wasser: ;fa,75 Gewichtsteile H₅O

C.

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflttssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge .Vasser, das die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflttssigkeit bespritzt man 2 χ 30 etwa 2 - 4 Wochen alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70^. Danach wird der eine Teil· der Pflanzen mit einer wässrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen/ml von Piricularia oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 - 26⁰C und 100 # relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Der andere Teil der Pflanzen wird mit einer auf Malzagar gezogenen Kultur von Pellicularia sasakii infiziert und bei 28 - 3O⁰C sowie 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt,

5-8 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen zur Zeit der Inokulation mit Piricularia vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten , aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. Bei den mit Pellicularia sasakii infizierten Pflanzen wird der Befall nach der gleichen Zeit an den Blattecheiden

» Le A 10 221 -U- 909887/1726

ebenfalls im Verhältnis zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bestimmt. 0 $> bedeutet keinen Befallt 100 i» bedeutet, dass der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, WirkstoffKonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

909887/1726

Le A 10 221 _₁₂

Tab e 11 e
Piricularia-Teet / flüssige Wirkstoffzubereitung

Wirkstoff

Befall in $> des Bsfalle der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in #) von

Piricularia
oryzae
0.05

Pellicularia sasakii 0.05

16

100

(bekannt)

CP,

ONH₂

N-S-CPCl₀ CP,

N-S-CPCl,

ι «

CP,

ONHCH, -SCPCl₉ CP,

^ONHC₂H₅

*^Si-SCFCl₂

CP, 12

Le A 10 221

-13-

909887/1726

BAD ORIGINAL

Wirkstoff

Tabelle _c .

Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung

Befall in % des Befalle der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in ^) von

Plricularia	Felllcularia
oryzae	easakii
0.05	0.05

Jl-CON(CH, )₉

Cl₂PCS-N-

N^Y

Cl₉PCS-N,

CONHC₂H₅

CP,

44

Cl₉PCS-N-

* ι

CP,

on(ch₃)₂

CP

54

CONHC₄K₉

CP₃

CON(CH₃) -N-SCPCl₉

CONHC₂H₅

CP^^-N-SCPCl«

CP,

Le A 10 221

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-14-

Beispiel 2
Myzelwachstums-Test
Verwendeter Nährboden:

20 Gewichtsteile Agar-Agar/pulverisiert 3G Gewichtsteile Malzextrakt 950 Gewichtsteile die st. H₂O

Verhältnis von Lösungsmittel zum Nährboden:

2 Gewicht8teile Aceton 100 Gewichtsteile Agarnährboden

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 43⁰C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischale!! mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung, aufgestellt.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21⁰C inkubiert.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4- - 10 Tagen. Bei- der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung dee Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen:

0 kein Pilzwachstum

1 sehr starke Hemmung des Wachstums

2 mittelstarke Hemmung des Wachstums

3 schwache Hemmung des Wachstums

4 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle

Wirkstoffe, Wirketoffkonzentrationen und Resultate gehen aus

der nachfolgenden Tabelle hervorι

• 90 9 8-8 7.A1.72.fi

Le A 10 221 -15-

BAD ORIGINAL

tr·
CO

Wirkstoffe

Tabelle Myzelwachetuma-Te st

Wirketoffkonzentration ppm

α •η ca

+»Ο

Ο-Η

PQ ο

co

Pilze

CO Ο

co

.ο ca -H >» 0

rl

U β

co O)

3

Pm ο

β ft

B CO

co	U	•d	•H	0	co co	*I ö**	co	co	CO
H	co	•H	iH		f-t iH	O Φ	^l		U
U	I-·		r-»		O O	Λ ο	Q	(Jj	O
CO_n		CO	•H	CO	PiO	PiCO	Pl	2	Ρ«
	O	CO	O	I	CO-H	O Φ	η	ο	α
	•H	co	•H	O	O Φ	γΗ JM	O	CO	ο
»δ	■Η	Q	+j	&	O V)	αϊ φ	O		O
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-·"	Φ	Φ	ω	Φ O		φ	Pi	φ
«! .	PM		O O	PM O	O	. O

3 φ ο co

•Η N

Pm

100	100	100	100	500	50	100	100	100	50	50	50
50	50	100	100	100	50	50	50	50	10	10	10
10	10	50	50	10	10	50	10	10	10	10	10
100	100	100	100	100	100	50	50	50	50	50	50

O
η

a ⁰V

CC C CO CC CO

ο σ>

(bekannt)

COIiH₅ N-SCPCl,

CON(CH₃

N-SCPCl t

CONHCH₃

N-SCPCl t
CP,

Claims

Patentansprüche

1) Fungitoxische Mittel für den Pflanzenschutz, gekennzeichnet ,durch einen Gehalt an N-(Trihalogenmethylthio)~N-trifluormethylaminobenzamiden der Formel

in welcher

R, für eine Trihalogenmethyl-Gruppe steht,

Rg für Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy und/oder

Trifluormethyl steht, R- für Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkenyl

steht,

R₄ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, niederes Alkyl und/oder niederes Alkoxy substituiertes Phenyl steht und -"

η eine ganze Zahl von 1-5 bedeutet.

2) N-(Trihalogenme thylthio)-N-trifluo rme thylaminobenzamid e der in Anspruch 1) angegebenen Formel.

3) Verfahren zur Herstellung von l-(Trihalogenmethylthio)-N-trifluormethylaminobenzamiden, dadurch gekennzeichnet, dass man Fluorcarbonaly-N-(trihalogenmethylthio)-N-trifluormethylaniline der allgemeinen Formel

-COF

9C9887/1726 Le A 10 221 -"»''- BADORiGiNAL

15436U

in welcher R, und Rg die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aminen der allgemeinen Formel

HN ^R4 (III)

in welcher R, und R^, die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

4) Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man N-(Trlhalogenmethylthio)-l.-trifluormethylaminobenzamide der Formel in Anspruch 1 auf die filze oder ihren Lebensraum einwirken lässt.

5) Verfahren zur Herstellung von fungitoxisehen Mitteln für

den Pflanzenschutz, dadurch gekennzeichnet, dass man H-(Trihalogen· methylthio)-N-trifluormethylaminobenzamide der Formel in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

909887/1726 Le A 10 221 -18-

ORIGINAL