DE1543333A1 - Verfahren zur Herstellung von Aminen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen

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DE1543333A1
DE1543333A1 DE19661543333 DE1543333A DE1543333A1 DE 1543333 A1 DE1543333 A1 DE 1543333A1 DE 19661543333 DE19661543333 DE 19661543333 DE 1543333 A DE1543333 A DE 1543333A DE 1543333 A1 DE1543333 A1 DE 1543333A1
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Description

BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK" AG
Unser Zeichen: O.Z. 24 106 Bk/Hi Ludwigshafen am Rhein, 18. 2. 1966
Verfahren zur Herstellung von Aminen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen
Bei der Destillation des rohen Gyclohexanol/Cyclohexanon-Gemisches, wie es "bei der Herstellung durch Oxydation von Cyelohexan mit Luft erhalten wird, fällt als Vorlauf eine Fraktion an, die im wesentlichen aus n-Amylalkohol, Cyclopentanon, n-Hexanon-(2) und n-Hexanon-(3) "besteht. Durch Hydrieren dieser Fraktion erhält man ein Gemisch, das im wesentlichen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol sowie kleineren Anteilen an isomeren Hexanolen "besteht. Dieses Alkohol-Gemisch läßt sich durch Destillation nicht in die reinen Komponenten trennen, ist jedoch als solches kaum für weitere chemische Reaktionen zu verwenden. (
Es wurde nun gefunden, daß man reine Amine aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen, die durch Hydrierung von Nebenprodukten gewonnen werden, die hei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft anfallen, vorteilhaft erhält, wenn man die Alkohol-Gemische mit Ammoniak in Gegenwart von "bekannten Hydrierkatalysatoren bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in die Amine überführt und das Amingemisch anschließend durch Destillation in Gegenwart von Wasser trennt.
909832/1400 PAD ORiGiNAt
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Das neue Verfahren hat den Torteil, daß man aus den schwer verwendbaren Alkoholgemischen reine Amine herstellen kann. Dies ist insofern "bemerkenswert, als es wenig zweckmäßig erschien, die Alkohole in die Amine'zu überführen, da die Amine wegen ihrer sehr eng beieinanderliegenden Siedepunkte ebenfalls nur schwer zu trennen sind.
Das als Ausgangsstoff benutzte Alkoholgemiseh besteht bevorzugt aus 50 "bis 80 Gew.$ n-Amylalkohol, 10 bis 40 Gew.^ Cyclopentanol und 5 bis 15 Gew.^ isomeren Hexanolen, bezogen auf die Summe der Alkohole·
Im allgemeinen setzt man das Alkoholgemiseh mit 8 bis 20 Mol Ammoniak, vorzugsweise 10 bis 15 Mol Ammoniak und 5 bis 100 Nl Wasserstoff, insbesondere 10 bis 50 Hl Wasserstoff je Mol Alkohol, um.
Die Reaktion, kann man bei Drücken von 10 bis 500 atü durchführen. Vorzugsweise arbeitet man zwischen 150 und 300 atü.
Zweckmäßig führt man die Aminierung bei 100 bis 3000C durch. Besonders gute Ergebnisse erhält man bei Temperaturen zwischen 180 und 25O0C.
Als Katalysatoren eignen sich bekannte Hydrierkatalysatoren, wie Edelmetallkatalysatoren und bevorzugt Kobalt- und Mckelkatalysatoren, die als reine Metalle oder im Gemisch mit Kupfer, Chrom, Mangan, Vanadin, Wolfram, Molybdän, Barium, Natrium sowie Phosphor- oder Borsäure Verwendung finden. Die Metalle können
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BAD
■ . - 3 - O.Z. 24 106
auf Trägern, wie Tonerde, Bimsstein oder Kieselgel, aufgebracht sein.
Besonders günstige Ergebnisse erzielt man, wenn man von Sauerstoffverbindungen der genannten Metalle ausgeht, wie Oxyden oder anderen Sauerstoffverbindungen der genannten Metalle, wie Carbonate, Hydroxyde, Formiate oder Oxalate, die beim Erhitzen in die Oxyde übergehen. Sehr stabile Katalysatoren werden auch dadurch erhalten, daß man die Katalysatoren auf ihre Sintertemperatur erhitzt.
Ein wesentliches Merkmal des Verfahrens ist es, daß man das erhaltene Amingemisch in Gegenwart von Wasser durch Destillation trennt. Man arbeitet in Gegenwart von soviel Wasser, wie zur Bildung des Azeotrops n-Amylamin/Wasser, bestehend aus 68,5 Gew.$ n-Amylamin und 31,5 Gew.$ Wasser, bezogen auf die Summe von n-Amylamin und Wasser, benötigt wird.
Das Verfahren nach der Erfindung führt man beispielsweise aus, indem man über den in einem senkrecht stehenden Hochdruckreaktor angeordneten Katalysator kontinuierlich das Alkoholgemisch, ' Ammoniak und Wasserstoff im beschriebenen Verhältnis leitet. Aus dem Rea'rtionsgemisch wird das überschüssige Ammoniak abdestilliert, aus dem Destillationsrückstand trennt man die wäßrige Phase ab. In der organischen Phase bestimmt man die Menge des Wassers und des n-Amylamins und gibt soviel Wasser zu, wie dem Azeotrop n-Amylamin/Wasser entspricht. Durch fraktionierte Destillation erhält man dann als niedrigstsiedende Fraktion das Azeotrop n-Amylamin/Wasser und dann reines Cyclopentylamin. Aus dem n-Amylamin-Wasser-Azeotrop gewinnt man das reine n-Amylamin nach bekannten Verjähren,, js . ,3- .durch Destillation mit Benzol
BAD ORIGINAL
543333 0#z# 24_ io6
als Schleppmittel. Als nächste Fraktion gehen die Hexylamine über. Nicht umgesetzte Alkohole" verbleiben im Rückstand und werden wieder der Reaktion zugeführt.
n-Amylamin und Cyclopentylamin, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden, sind wertvolle' Zwischenprodukte.
Me im folgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie Gramm zu Liter.
Beispiel
Durch einen Hochdruckreaktor, der mit 0,5 Raumteilen eines Katalysators aus 80 Gew.$> Kobalt und 20 Gew.# Kupfer in Form von Oxyden gefüllt ist, leitet man über einen Zeitraum von 48 Stunden bei 25O0C stündlich 50 Raumteile Wasserstoff. Anschließend beschickt man den Reaktor stündlich mit 100 Teilen eines Gemisches aus 65 Gew.$ n-Amylalkohol, 27 Gew.$ Cyclopentanol und 8 Gew.$ isomeren Hexanolen, sowie mit 0,35 Raumteilen flüssigem Ammoniak und 20 Normalraumteilen Wasserstoff, wobei man den Reaktor auf 2000C und 300 atü hält.
Aus dem ausgetragenen Reaktionsgemisch destilliert man zunächst das Ammoniak ab und trennt dann die organische Phase ab. Diese enthält 35,3 Gew.$ n-Amylamin (gaschromatographisch bestimmt) und 6,9 Gew.# Wasser (nach Fischer bestimmt). Zu 2 460 Teilen der organischen Phase gibt man nun 232 Teile Wasser und unterwirft das Gemisch einer· fraktionierten Destillation. Man erhält 1 240 Teile eines Azeotrops aus n-Amylamin/Wasser vom Siedepunkt
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SAD
_ 5 _ 1 5A3333 OtZt 24 106
91 bia 920C und 280 Teile Cyclopentylamin vom Siedepunkt 106 "bis 1080C. Aus dem n-Amylamin/Wasser-G-emisch destilliert man mit Benzol das Wasser azeotrop ab. Der Anteil des reinen n-Amylamins "beträgt 840 Teile.
JRfCiKAL
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von reinen Aminen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen, die durch Hydrierung von Nebenprodukten gewonnen werden, die bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft anfallen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkoholgemiaehe mit Ammoniak in Gegenwart von bekannten
    Ψ Hydrierkatalysatoren bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in dia Amine überführt und das Amingemisch anschließend durch Destillation in Gegenwart von Wasser trennt.
    BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG
    909832/1400
DE19661543333 1966-02-19 1966-02-19 Verfahren zur Herstellung von Aminen aus n-Amylalkohol und Cyclopentanol enthaltenden Gemischen Pending DE1543333A1 (de)

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US (1) US3491148A (de)
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NL (1) NL6702293A (de)

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FR1511539A (fr) 1968-01-26
US3491148A (en) 1970-01-20
NL6702293A (de) 1967-08-21
GB1167412A (en) 1969-10-15
BE694208A (de) 1967-08-17

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