DE1518598B1 - Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeuredinitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AdipinsaeuredinitrilInfo
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Description
Es ist bekannt, daß sich Dihydromuconsäuredinitril wendet man einen calcinierten kieselsäurehaltigen
(l,4-Dicyano-2-buten) an Palladium-Trägerkataly- Träger. Man kann auch künstliche oder natürliche
satoren zu Adipinsäuredinitril hydrieren läßt. Bei Silikate, wie Bleicherde, Fullererde, künstliche Aludiesem
Verfahren werden zwar gute Ausbeuten erzielt, minium-, Zink- oder Magnesiumsilikate verwenden,
die Lebensdauer dieser Katalysatoren ist aber gering. 5 Diese Träger werden vor ihrer Imprägnierung mit den
Es wurde nun gefunden, daß man bei der konti- aktiven Bestandteilen auf eine Temperatur von
nuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril durch mindestens 900° C, zweckmäßig auf 1000 bis 1300° C,
Hydrierung von 1,4-Dicyanbuten-(1) und bzw. oder erhitzt, so daß sie nur noch eine geringe Wasseraufl,4-Dicyanbuten-(2)
in flüssiger Phase bei erhöhter nahmefähigkeit besitzen.
Temperatur und gegebenenfalls erhöhtem Druck mit io Einen geeigneten Katalysator stellt man z. B. her,
wenigstens 1 Mol Wasserstoff je Mol 1,4-Dicyanbuten indem man den Träger mit Salzlösungen der katalytisch
unter Verwendung eines Palladium-Trägerkatalysators wirksamen Metalle tränkt und diese dann durch Ereine
wesentlich längere Lebensdauer des Katalysators hitzen im Luft- oder Sauerstoffstrom zweckmäßig
erreicht als bei Verwendung der bekannten Kataly- auf 300 bis 700 0C, insbesondere auf 400 bis 600° C,
satoren, wenn man einen Palladium-Silber-Kataly- 15 in die Oxyde umwandelt. Es ist zweckmäßig, das
sator auf einem calcinierten, kieselsäurehaltigen Erhitzen des Trägers auf die Temperatur von über
Träger verwendet, der gegebenenfalls noch Nickel und 900°C vor dem Imprägnieren vorzunehmen,
bzw. oder Mangan und bzw. oder Vanadin als Oxyd Als Silbersalze verwendet man z. B. Carbonat,
oder Metall zusätzlich enthalten kann. Nitrat, Oxalat. Palladium läßt sich z. B. in Form
Es lassen sich sowohl 1,4-Dicyanbuten-(1) als auch 20 einer Salpetersäure enthaltenden Palladiumnitratlösung
l,4-Dicyanbuten-(2) oder Gemische dieser Verbin- verwenden. Die gegebenenfalls verwendeten Zusätze
düngen als Ausgangsmaterial verwenden. Wasser- an Nickel, Mangan und bzw. oder Vanadin werden
stoff wird im allgemeinen wenigstens in doppelter ebenfalls in Form entsprechender Salze zugegeben,
stöchiometrisch erforderlicher Menge verwendet, ob- Bei Verwendung von Trägerkatalysatoren werden
wohl sich das Verfahren auch mit jeder Wasserstoff- 25 2 bis 25 Gewichtsprozent, insbesondere 3 bis 15 Gemenge
durchführen läßt, die die stöchiometrisch er- wichtsprozent (berechnet als Oxyde, bezogen auf den
forderliche erreicht oder übersteigt. Auch Überschüsse Gesamtkatalysator), aktive Bestandteile aufgebracht,
von 25 bis 50 Mol Wasserstoff bewirken nämlich keine Man kann die oxydischen Katalysatoren vor der
Weiterhydrierung der Nitrilgruppen zu Aminogruppen. Verwendung auch ganz oder teilweise reduzieren.
Die günstigsten Reaktionstemperaturen hängen 30 Der Katalysator wird in Form von Kugeln, Pillen
zum Teil von den übrigen Reaktionsbedingungen ab. oder Strangpreßlingen angewendet.
Im allgemeinen empfiehlt es sich, Temperaturen von Die Wirksamkeit des Katalysators kann durch
50 bis 170°C, insbesondere von 75 bis 150°C, anzu- Zusatz geringer Mengen »Promotoren«, z. B. Verwenden,
bindungen der Metalle der I. bis III. Hauptgruppe Im allgemeinen erfolgt die Hydrierung unter er- 35 und bzw. oder der VI. Gruppe des Periodischen
höhtem Druck, insbesondere bei 50 bis 300 atü. Das Systems, z. B. Natrium, Kalium, Calcium, Aluminium,
Verfahren läßt sich aber auch bei Normaldruck aus- Chrom, Molybdän, in einer Menge von 1 bis 70%»
führen. bezogen auf Palladium, noch verbessert werden. Die Hydrierung der 1,4-Dicyanbutene kann zwar Die Katalysatoren können durch Luftoxydation innerin
der Schmelze durchgeführt werden, im allgemeinen 40 halb weniger Stunden bei Temperaturen von 120 bis
erfolgt sie aber in inertenLösungsmitteln, aufarbeitungs- 350° C oder höher wiederbelebt werden,
mäßig am einfachsten im Endprodukt, dem Adipin- . . säuredinitril; es lassen sich aber auch andere Nitrile Beispiel 1
verwenden, z. B. Acetonitril oder Propionitril. Ferner In ein senkrecht stehendes Rohr mit 24 mm lichter
eignen sich aromatisch, gesättigte aliphatische oder 45 Weite und einer Höhe von 1500 mm werden 500 cm3
cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe^ wie Benzol, eines Katalysators der Zusammensetzung 0,3 °/o Pd,
Toluol, Xylol, Cyclohexan oder Hexan. Man kann 5% Ag und l°/0 Mn auf gehärteten Kieselsäureaber
auch niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol, strängen eingefüllt. Bei 120° C und 300 atü werden
Äthanol, Propanol oder Isopropanol, verwenden. stündlich 30 g eines Gemisches aus 1,4-Dicyanbuten-(1)
Falls man Adipinsäuredinitril als Lösungsmittel wählt, 50 und l,4-Dicyanbuten-(2) im Verhältnis 1:1 mit einer
ist es ausreichend, ein Adipinsäuredinitril enthaltendes Dosierpumpe eingespritzt. Gleichzeitig werden durch
Reaktionsprodukt zu verwenden, wie es bei der Hy- den Reaktor 1001 pro Stunde Wasserstoff hindurchdrierung
von 1,4-Dicyanbutenen erhalten wird. geleitet. Das bei der Hydrierung erhaltene Produkt
Es wird bevorzugt, Lösungen mit 3 bis 50 Gewichts- wird gaschromatographisch bestimmt. Es besteht aus
prozent, insbesondere 3 bis 20 Gewichtsprozent 55 über 98 °/o Adipinsäuredinitril, der Rest ist Ausgangs-1,4-Dicyanbuten
zu hydrieren. Der Katalysator wird material. Der Erstarrungspunkt des Rohaustrags ist
als silikatischer Trägerkatalysator verwendet. Palladium 0° C. Der Katalysator bleibt über mehr als 5400 Stunden
wird in einer Menge von 1 bis 30 Gewichtsprozent, unverändert aktiv,
zweckmäßig 3 bis 15Gewichtsprozent, bezogen auf Beispiel2
Silber, verwendet. Palladium kann teilweise durch 60
Nickel ersetzt werden, das in einer 3- bis 25fachen In ein senkrecht stehendes Rohr mit 24 mm lichter
Gewichtsmenge, bezogen auf Palladium, im Kataly- Weite und einer Höhe von 1500 mm werden 500 m3
sator enthalten sein kann. Der Katalysator läßt sieb eines Katalysators der Zusammensetzung 0,3 Gewichts-
durch einen Zusatz von 1 bis 50 Gewichtsprozent, prozent Palladium und 5 Gewichtsprozent Silber auf
insbesondere 5 bis 25 Gewichtsprozent, Mangan- und 65 gehärteten Kieselsäuresträngen eingefüllt. Bei 120° C
bzw. oder Vanadinoxyd, bezogen auf Silber, in seiner und 300 atü werden stündlich 50 g eines Gemisches
Wirksamkeit verbessern. aus 1,4-Dicyanbuten-(1) und l,4-Dicyanbuten-(2) im
Für die aktiven Bestandteile des Katalysators ver- Verhältnis 1:1 mit einer Dosierpumpe eingespritzt.
Gleichzeitig werden durch den Reaktor 2001 pro Stunde Wasserstoff hindurchgeleitet. Das bei der
Hydrierung erhaltene Produkt wird gaschromatographisch bestimmt. Es besteht aus über 97 % Adipinsäuredinitril,
der Rest ist Ausgangsmaterial. Der Erstarrungspunkt des Rohadipinsäuredinitrils ist O0C,
In ein senkrecht stehendes Rohr mit 24 mm lichter Weite und einer Höhe von 1500 mm werden 500 m3
eines Katalysators der Zusammensetzung 2,5 Gewichtsprozent Nickel, 5 Gewichtsprozent Silber, 0,1 Gewichtsprozent
Palladium und 1 Gewichtsprozent Mangan auf gehärteten Kieselsäuresträngen eingefüllt. Bei
12O0C und 300 atü werden stündlich 30 g eines Gemisches aus 1,4-Dicyanbuten-(1) und 1,4-Dicyanbuten-(2)
im Verhältnis 1:1 mit einer Dosierpumpe eingespritzt. Gleichzeitig werden durch den Reaktor
1001 pro Stunde Wasserstoff hindurchgeleitet. Das bei der Hydrierung erhaltene Produkt wird gaschromatographisch
bestimmt. Es besteht aus über 96,5% Adipinsäuredinitril, der Rest ist Ausgangsmaterial.
Der Erstarrungspunkt des Rohaustrags IStO0C.
In ein senkrecht stehendes Rohr mit 24 mm lichter Weite und einer Höhe von 1500 mm werden 500 cm3
eines Katalysators der Zusammensetzung 0,3 °/o Pd,
5 % Ag und 1 % V auf gehärteten Kieselsäuresträngen eingefüllt. Bei 1200C und 300 atü werden stündlich
50 g eines Gemisches aus 1,4-Dicyanbuten-(1) und l,4-Dicyanbuten-(2) im Verhältnis 1:1 mit einer
Dosierpumpe eingespritzt. Gleichzeitig werden durch den Reaktor 1001 pro Stunde Wasserstoff hindurchgeleitet.
Das bei der Hydrierung erhaltene Produkt wird gaschromatographisch bestimmt. Es besteht
aus über 98% Adipinsäuredinitril, der Rest ist Ausgangsmaterial. Der Erstarrungspunkt des Rohadipinsäuredinitrils
ist O0C. Der Katalysator bleibt über mehr
als 900 Stunden unverändert aktiv.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril durch Hydrierung von 1,4-Dicyanbuten-(l) und bzw. oder l,4-Dicyanbuten-(2) in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls erhöhtem Druck mit wenigstens 1 Mol Wasserstoff je Mol 1,4-Dicyanbuten unter Verwendung eines Palladium-Trägerkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Palladium-Silber-Katalysator auf einem calcinierten kieselsäurehaltigen Träger verwendet, der gegebenenfalls Nickel und bzw. oder Vanadin und bzw. oder Mangan als Oxyd oder Metall zusätzlich enthält.
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| DE19651518598 Ceased DE1518598B1 (de) | 1965-09-22 | 1965-09-22 | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeuredinitril |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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- 1966-09-22 ES ES0331496A patent/ES331496A1/es not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
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| US3476793A (en) | 1969-11-04 |
| GB1151567A (en) | 1969-05-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |