DE1495160A1 - Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen und Verwendung von pi-Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen und Verwendung von pi-Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren

Info

Publication number
DE1495160A1
DE1495160A1 DE19641495160 DE1495160A DE1495160A1 DE 1495160 A1 DE1495160 A1 DE 1495160A1 DE 19641495160 DE19641495160 DE 19641495160 DE 1495160 A DE1495160 A DE 1495160A DE 1495160 A1 DE1495160 A1 DE 1495160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymerization
parts
complexes
compounds
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641495160
Other languages
English (en)
Inventor
Kastning Dr Ernst-Guenther
Naarmann Dr Herbert
Hofmann Dr Hermann Pankraz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of DE1495160A1 publication Critical patent/DE1495160A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/12—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

BABiSCHE ANIIIN- & SODA-FABRIK AG
H95160
Unser Zeichen: O.Z. 22 894 vG/Dr Ludwigshafen a.Rh., 27.2.1964
Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen und Verwendung von JT -Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren
Es ist bekannt, daö ungesättigte organische Verbindungen mit bestimmten metallorganischen Katalysatoren nach einem anionischen oder auch kationischen Reaktionsmechanismus polymerisieren. Hierfür kommen im wesentlichen folgende Gruppen von Katalysatoren in Betracht! 1. Metallorganische Verbindungen oder auch Alkalimetalle, 2. Katalysatorkombinationen, die aus einer Verbindung der übergangsmetalle und einer metallorganischen Verbindung bestehen. Jede der beiden Katalysatortypen wirkt in ihrer Art spezifisch und ist nur zur Polymerisation bestimmter Arten von Monomeren geeignet.
Diese Katalysatoren sind meist außerordentlich luft- und wasserempfindlich und ihre Handhabung ist gefährlich, z.B. infolge der Selbstentzündung an der Luft. Es ist ein weiterer Nachteil bei der Verwendung dieser Katalysatoren, daß die Monomeren vor der Polymerisation einer technisch aufwendigen Reinigung unterworfen werden müssen.
Ee wurde nun gefunden, daß man in technisch einfacher Weise Polymerisationsprodukte aus Verbindungen mit polymerisierbaren CC-Doppelbindungen mit metallorganischen Polymerisationskatalysatoren herstellen kann, wenn man als Polymeri-
■■■■'.■■* BQB8 Λ ** '* ' r Λ . -.2 ·
O.Z. 22 894
sationsinitiatoren Metall-^T-Komplexe mit olefinischen Liganden von Übergangselementen der 1. bis 7. Gruppe oder von Elementen mit den Ordnungszahlen 27 bis 78 der 8. Gruppe des Periodischen Systems verwendet.
Geeignete Verbindungen mit polymerisierbaren CC-Doppelbindungen, die nach dem Verfahren polymerisiert werden können, sind z.B.oO ,ß-ungesättigte Carbonsäuren, Acryl- oder Methacrylsäure, Ester solcher Säuren,z.B. von Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, wie Acrylsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl-, n-Butyl- oder tert.-Butylester sowie die Ester dieser Alkohole der Methacrylsäure. Außerdem Nitrile oder Amide dieser Säuren, wie Acryl- oder Methacrylnitril und Acrylsäure- oder Methacrylsäureamidj Vinylester, wie Vinylacetat oder Propionat; Vinyläther, wie Viny!methyl- oder. n-Butyläther, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylketone, wie Methylvinyl- oder Isopropy!vinylketone} N-Viny!verbindungen, wie N-Viny!pyrrolidon, N-Vinylcaprolactam oder N-Vinylcarba£öl. Als Mischpolymerisationskomponenten kommen außerdem Fumar- und Maleinsäure sowie deren Ester oder Maleinsäureamide oder deren Methylolverbindungen in Präge.
Das Verfahren eignet sich insbesondere für die Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten von Olefinen mit ein oder zwei Doppelbindungen. Von diesen kommen z.B. in frage: Äthylen, Propylen, Isobutylen, außerdem 1,3-Diene, wie Butadien-(l,3), Isopren, 2-Phenylbutadien-(l,3)} Weiterhin Styrol, ch -Methy!styrol, Kernmethyl- oder Kernhalogenstyrol.
• - 3 - ■
9 0 9 8 1 3 / U 6 1
0.2. 22 894
-3 - U95160
Mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können Olefine mit anderen Monomeren miechpölymerisiert werden, die nach bekannten Verfahren nicht oder nur unvollkommen mischpolymerisiert werden können. Z.B* lassen sich nach dem Verfahren der Erfindung Äthylen mit Vinyläthern, Styrol mit Vinylacetat, Propylen, Butadien-(i,3) oder Isopren mit Acrylsäure mischpolymerisieren.
Die Polymerisate haben zum Teil einen sterisch geordneten Aufbau. Beispielsweise hat nach dem Verfahren der Erfindung hergestelltes Polyäthylen hohe kristalline Anteile. Die Dichte liegt über 0,95. Weiterhin hat die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Polyacrylsäure, der Polymethacrylsäuremethylester und das Polyvinylpyrrolidon eine höhere Stereospezifität ale die mit radikalischen Katalysatoren hergestellten Polymerisate.
Die Metall-^"-Komplexe entsprechen den im folgenden wiedergegebenen allgemeinen Formeln:
(01efin)m Me
(01efin)m MeXn
(Olefin)ffi MeXnL0
(Olefin) Me(Afomat)
In diesen Formeln bedeutet
Me = ein Atom eines Übergangselementes der 1. bis 7. Gruppe oder der Elemente 27 bis 7S der 8. Gruppe des Periodisehen Systems;
X = ein einwertiger negativ geladener Rest.z.B. "Cl, "NO,, CH5-COO", ClO4", Br", <T;
9.0 9 813;/U'6 1 ^"
O. Z. 22 894
L * neutrale Liganden, z.B. Amine oder Phosphine} und m,n und ο = einfache ganze Zahlen.
Die Olefine können eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten. Geeignet sind in gleicher Weise lineare oder cyclische Olefine. In Präge kommen beispielsweise Äthylen, Propylen, Butene, Butadien, Isopren, Pentadiene, Hexadien etc; Cyclobuten, Cyclobutadien, Cyclopenten, Cyclopentadien, Cyclohexan, Cyclohexadiene, Cyclohepta(-, di,tri)en, Gycloocta(-, di,trj,tetra)en, Cyclododekatrien etc. Als Aromaten kommen Benzol und dessen Derivate, z.B. Toluol, Mesitylen etc., in Frage.
Geeignete Metall-^-Komplexe sind z.B. Allylnickelbromid, Fia-allylnickel, Silber-(butadien)-nitrat, Nickel-bis-cyclooctadien-1,3, Silber-{cyclohexadien-l,3)-nitrat, Kupfer-(cyclooctadien-1,5)-Chlorid, Rhodium-(cyclooctadien-1,5)-diacetat, Ruthenium-(cyclohexadien-1,3)-benzol, £jiickel-(triphenylphosphin)27 -äthylen, Dicyclopentadienyl-zink, Cyclopentadienyl-quecksilberehlorid, Trimethylcyclopentadienyl-aluminium, Cyclopentadienyl-thallium, Dicyclopentadienyl-titandichlorid, Dicyclopentadienyl-zinn, Dicyclopentadienyl-vanadium, Dicyclopentadienyl-vanadium jodid, Dicyclopentadienyl-chrom, Dicyclopentadienyl-molybdändibromid und Monomethylcyclopentadienyl-mangan-benzol.
Die Metall-ΤΓ-Komplexe können z.B. durch Umsetzen von Metallealzen mit Olefinen nach Methoden erhalten werden, wie sie in "Olefin, Acetylen and TT-AlIyIic Complexes" von E.G. Guy and B.L. Sharp in "Advances in Inorganic Chemistry and Radio-
- b -■9098 7 3/ UOl
_» 5 —
O.Z. 22 894
chemistry" P.78'- 126, Vol.4 £l962j , '^-Complexes" von G. Wilkinson and P.A., Cotton in "Progress in Inorganic Chemistry" P, 125, Vol. 1 £l959j und u.a. in der Monographie von E.O. Fischer und H. Wepper "Metall-^*-Komplexe mit di- und oligoolefinisehen Liganden", Verlag Chemie GmbH, Weinheim/Bergstra3e, 1963, beschrieben sind.
Die Katalysatoren werden in Mengen zwischen 0,0001 bis 5, vorteilhaft zwischen 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Verbindungen mit polymerisierbaren CC-Doppelbindungen verwendet.
Die katalytische Wirksamkeit der Metall-7T-Komplexe kann mitunter gesteigert werden, wenn man diesen Verbindungen organische ,bevorzugt aliphatische Halogenverbindungen, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Trichloressigsäure, oder Amine, wie Pyridin, oder auch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, zusetzt.
Die Polymerisation kann zwischen 0 und +25O0C vorgenommen . werden, bevorzugt zwischen 20 und 15O0C. Man kann bei beliebigen Drücken arbeiten.
Mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren können die Monomeren im Block homo- und mischpolymerisiert werden. Man kann jedoch auch zur Polymerisation die Monomeren in indifferenten Hilfsflüsaigkeiten lösen oder suspendieren. Derartige Hilfsflüssigkeiten sind beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie nrPenfcan, n-Hexan, luohexan, n-Heptän, n-Octan,. Iao-octari, Cyclohexan,
■;■-■ ■ . ' ' - 6 -
Meihylcyclohexan, Benzol, Toluol, ο-, m-, p-Xylol, Äthylbenzol, Cumol, Isopropylbenzol, Tetrahydronaphthalin oder Decahydronaphthalin. Weiterhin eignen sich Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethyläther oder -phenylmethyläther.
Die Katalysatoren sind im allgemeinen- in organischen Lösungsmitteln sowie in den Monomeren löslich. Sie lassen sich unter allgemein üblichen Vorsichtsmaßnahmen gefahrlos handhaben. Von besonderem Vorteil ist es, daß es bei Anwendung des Verfahrens der Erfindung nicht erforderlich ist, extrem reine Monomeren und Hilfsflüssigkeiten zu verwenden. Auch wird der Polymerisationsablauf durch ganz geringe Mengen Wasser oder Luft in der Größenordnung bis zu 100 ppm, die als Verunreinigungen in den Monomeren oder Hilfeflüssigkeiten enthalten sein können, nicht gestört. Außerdem gelingt es, den sterischen Aufbau der Polymerisate zu beeinflussen.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Die K-Werte wurden bestimmt nach der Methode von H.Fikentscher in »Cellulose-Chemie», Band 13, 1952, Seite 58.
Beiepiel 1
Eine Mischung aus 100 Teilen Butadien und 0,1 Teilen Nickel(o) -bis-ayclooctadien-1,3 wird in einem Druckbehälter für die Bauer von 10 Stunden auf 1000O erhitzt. Während dieser Zeit fällt der Druck von anf angB 12 atü auf 2,3 at ti. Es werden. 88 Teile Polybutadien vom K-Wert 89 erhalten. Dae Polymerisat hat zu etwa 45 % 1,4-cie-Struktur. Es ist in Benzol und
- 7 90 9813/1461
O.Z. 22 894
Toluol vollständig löslich. Wird vie oben gearbeitet, jedoch ■ als Initiator Monomethylcyclopentadienyl-mangan-benzol eingesetzt, so werden 63 Teile Polymerisat vom K-Wert 93 erhalten, das zu 4-0 # 1,4-cis-Struktur und eine enge Molgewichtsverteilung aufweist.
Beispiel 2
Bine Mischung aus 100 Teilen Isopren, 100 Teilen Benzol und 0,3 Teilen Arlylnickel,bromid wird in einem Druckgefäß für die Dauer von 10 Stunden auf 1250C erhitzt. Es entstehen 65 Teile Polyisopren vom K-Wert 67. Das Polymerisat hat zu etwa 36 i> !,^cl'S-Struktur. Es ist in Toluol oder Styrol vollständig löslich. Wird wie oben gearbeitet, aber Diallylnickel eingesetzt, so werden 52 Teile Polymerisat vom K-Wert 82 erhalten.
Beispiel 3
Eine ■ Mischung aus 30 Teilen Methacrylsäuremethylester und 0,03 Teilen jTliickel(P (G^H5)^)2] C3H4 wird 30 Stunden auf 5O0O erhitzt. Es entsteht ein schwach gelbgefärbtes festes Polymerisat» Zur Reinigung wird das Polymerisat in Benzol ge-*, löst und mit Methanol gefällt. Es werden 20 Teile eines PolymerisatB« votn K-Wert 82, das eine Glastemperatur von 780C hat., erhalten. Wird wie oben gearbeitet, jedoch als Initiator Dicyclopentadienyl-molybdän-dibromid eingesetzt, so werden 18 Teile eines Polymerisates vom K-Wert 80,5 erhalten, das vorwiegend syndiotaktisch gebaut ist.
909 8 13/UB 1
O. Z. 22 694
-β - U95160
Beispiel 4
Eine Mischung aus 30 Teilen Styrol, 0,03 Teilen Silber-(eyclooctadien-l,5)-nitrat und 0,005 Teile Pyridin wird 24 Stunden auf 500C erhitzt. Zu der hochviskosen Reaktionelösung wird die dreifache Menge Methanol zugesetzt und das so ausgefällte Polymerisat isoliert. Es werden 17 Teile Polystyrol vom K-Wert 94 erhalten. Der Erweichungspunkt beträgt 990C. Das Polymerisat hat eine relativ engeMolekulargewichteverteilung. Wird wie oben gearbeitet, aber mit Tricyclopentadienyl-aluminium als Initiator, so werden 23 Teile eines niedermolekularen Polystyrols vom K-Wert 38 erhalten.
Beispiel 5
Eine Mischung aus 30 Teilen Styrol, 10 Teilen Vinylacetat und 0,3 Teilen Kupfer-(cyclooctadien-l,3)-chorid wird 20 Stunden am Bückfluß erhitzt. Aus der hochviskosen Lösung wird das erhaltene Copolymerisat mit Methanol ausgefällt. Es werden 32 Teile einee Copolymerisates erhalten, das 9 Gewichtsprozent Vinylacetat einpolymerisiert enthält. Der K-Wert dieses Copolymerisates beträgt 72.
Beispiel 6
Eine Mischung aus 30 Teilen Acrylsäure, 100 Teilen Propylen, 100 Teilen Cyclohexan und 0,5 Teilen Platin-(hexadi«n-l,5)-chlorld wird 10 Stunden auf 1000C erhitzt.. Man erhält 45 Teile eines Copolymerisates, das 70 Gewichteproeent Acryleäure einpolymerisiert enthält. Der K-Wert dieses Copolymerisates beträgt 93.
'9 0 9 8 1 3 / U Hl
O.Z. 22 894
U95160
Verwendet man statt Propylen Isobutylen als Comonomeres, so werden 39 Teile eines Copolymerisates erhalten, das 77 Gewichtsprozent Acrylsäure einpolymerisiert enthält. Der K- Wert dieses Copolymerisateβ beträgt 97.
Beispiel 7
In einem Rührautoklaven wird eine Mischung aus 100 Teilen Butadien, 100 Teilen Fuinarsäuredibutylester, 400 Teilen Benzol und 1 Teil Ruthenium-(cyclohexadien-1,3)-benzol für die Dauer von 12 Stunden auf 1000C erhitzt. Der Anfangsdruck von 10,5 atü sinkt während dieser Zeit auf 1,5 atü.
Es wird eine hochviskose Lösung erhalten, die 29 Gewichtsprozent des Copolymerisates enthält. Das Copolymerisat,dessen K-Wert 60 beträgt, enthält 57 Gewichtsprozent Fumarsäuredibutylester einpolymerisiert. Der Einfrierbereich des Copolymerisates liegt bei -650C.
Wird wie oben gearbeitet, jedoch unter Zugabe von 1 Teil Dicyclopentadienyl-vanadium-3odid, so werden 65 Teile eines Copolymerisates vom K-Wert 78 erhalten, der 1,4-cis-Anteil beträgt 35 $>, bezogen auf das copolymerisierte Butadien.
- 10 S09 813/U6 1

Claims (1)

  1. O.Z. 22 894
    -ίο, U95160
    Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus _■·■ Verbindungen mit polymerisierbaren CG-Doppelbindungen mit metallorganischen Verbindungen als Polymerisationskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationskatalysatoren Metall-TT-Komplexe mit Olefinischen Liganden von Übergangselementen der 1. bis 7. Gruppe oder von Elementen mit den Ordnungszahlen 27 bis 78 der 8. Gruppe des Periodischen Systems verwendet.
    BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG
    909813/U61
DE19641495160 1964-02-28 1964-02-28 Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen und Verwendung von pi-Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren Pending DE1495160A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB0075639 1964-02-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1495160A1 true DE1495160A1 (de) 1969-03-27

Family

ID=6978741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19641495160 Pending DE1495160A1 (de) 1964-02-28 1964-02-28 Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen und Verwendung von pi-Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3454538A (de)
CH (1) CH472440A (de)
DE (1) DE1495160A1 (de)
FR (1) FR1425794A (de)
GB (1) GB1089465A (de)
NL (1) NL6502247A (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3992456A (en) * 1969-04-16 1976-11-16 Union Carbide Corporation Synthesis of alkadienols
US3717558A (en) * 1972-03-30 1973-02-20 Scm Corp Photopolymerization catalyst comprising a metallocene and an active halogen-containing compound
US4716205A (en) * 1985-10-15 1987-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nickel-catalyzed polymerization of ethylene
US5516739A (en) * 1990-04-20 1996-05-14 The University Of North Carolina At Chapel Hill Late transition metal catalysts for the co- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide
US5164518A (en) * 1991-07-12 1992-11-17 Iowa State University Research Fondation Inc. Palladium-catalyzed coupling of aryl halides, non-conjugated dienes and carbon nucleophiles
US5338812A (en) * 1991-12-24 1994-08-16 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
US5561216A (en) * 1994-07-01 1996-10-01 University Of North Carolina At Chapel Hill Late transition metal catalysts for the CO- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide
US7435701B2 (en) * 2005-05-27 2008-10-14 Rohm And Haas Company Catalytic composition and its preparation and use for preparing polymers from ethylenically unsaturated monomers

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL126577C (de) * 1963-08-10 1900-01-01

Also Published As

Publication number Publication date
FR1425794A (fr) 1966-01-24
GB1089465A (en) 1967-11-01
NL6502247A (de) 1965-08-30
US3454538A (en) 1969-07-08
CH472440A (de) 1969-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1495160A1 (de) Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen und Verwendung von pi-Olefinkomplexen als Polymerisationsinitiatoren
DE69219291T2 (de) Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen mit olefinischer Ungesättigtkeit
EP0827515B1 (de) Verfahren zur herstellung von polymeren aus olefinisch ungesättigten monomeren
DE2105161C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flussigen Polybutenameren
DE1176864B (de) Verfahren zum Polymerisieren von Verbindungen mit polymerisierbaren Doppelbindungen
DE1720791A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Cyclopentens
DE2605247A1 (de) Metallhaltige polymere, ihre herstellung und verwendung
DE1236198B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen
DE1174071B (de) Verfahren zur Isomierisierung von Butadienpolymerisaten
DE1595154C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polybutadien mit einer Eigenviskosität von mindestens 23 und von reinen Butan- Buten-Gemischen aus einer C4 -Kohlenwasserstoff-Fraktion
CH665415A5 (de) Vinylhalbester von c(21)-dicarbonsaeuren.
US3725489A (en) Hydrogenation of alkenes employing an organometallic hydrogenation catalyst
CH411836A (de) Verfahren zur Herstellung von Mischoligomeren aus 1,3-Dienen und Verbindungen mit aktivierter olefinischer Doppelbindung
DE1668300A1 (de) Neue organometallische Komplexe und ihre Anwendung bei der Herstellung von Katalysatoren fuer die Oligomerisation,Polymerisation und Copolymerisation von ungesaettigten Kohlenwasserstoffen
DE1645467B2 (de) Verfahren zu der herstellung von hochmolekularen polymeren konjugierter diene
DE803959C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE1570834B2 (de) Verfahren zur herstellung von polymeren oder mischpolymeren von olefinen
DE1251954B (de) Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten aethylenisch ungesaettigter Kohlenwasserstoffe
DE1232747B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aethylenisch ungesaettigter Verbindungen
DE2513124A1 (de) Neue cyanocarboxyl-polymere sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0405268A2 (de) Verfahren zur selektiven Hydrierung nitrilgruppenhaltiger Olefine
US3407184A (en) Production of 1, 3-diene polymers in aqueous media
DE2638430C3 (de) Verfahren zur Herstellung von octatrienylierten Aminen bzw. von octadienylierten Schiffschen Basen
DE1246248B (de) Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten aliphatischer tertiaerer N-Vinylamide
DE2326836C3 (de) Verfahren zur Durchführung der Diels-Alder-Reaktion

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971