DE1494278A1

DE1494278A1 - Waermestabilisiermittel fuer Kunstharze

Info

Publication number: DE1494278A1
Application number: DE19621494278
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Pure Chemicals Ltd
Current assignee: Valtris Specialty Chemicals Ltd
Priority date: 1962-02-23
Filing date: 1962-02-23
Publication date: 1969-11-20

Description

Wärmestabilisiermittel für Kunstharze.
Die Erfindung betrifft bestimute als Zusatz für chorhaltige @nnstharze brauchbar gefundene neue schwefelhaltige Organozinnv rbindunven, sowie Gemische der chlorhaltigen Kunstharze uit Stabilisiermittelsystemen, die aus den erfindungsgemä#en Verbindungen bestehen oder sie enthalten.
Es ist bereits verschiedentlich vorgeschlagen worden, Organozinnverbindungen als Wärmestabilisiermittel für Polyvinyl chloride und für andere bei Erwärmung nachdunkelnde chlorhaloige Kunstharze zu verwenden und zwar sowohl allein als auch in Verbindung mit liilfsstabilisiermitteln viie z.B. Epoxyverbindungen und/oder organischen Phosphiten. Zu diesen Zinnverbindungen ehören auch die Diorganozinnäther und -carboxylsäuresalze, sowie einige der entsprechenden Thioderivate, wobei sich gerade die letzteren als besonders gut brauchbar erwiesen haben. Im all gemeinen g@ht man davon aus, dass diese Thioderivate ihre Or anozinnradikale direkt am Schwefel gebunden enthalten sollten.
Bs warde nun gefunden, dass 4Organozinnsalz ein gemischtes einer mit alpha-, beta- oder gamma-Mercaptocarboxylsäure, das in Vergleich zn den entsprechenden einfachen Salzen einan verminderten Schwefelgehalt besitzt, einan hockak@iven Wärmestabilistor für chlorhaltige Knnstharze darstellt. Der verringerte Schwefelgehalt vermindert unter den Anwendungsbedingun gen auch die @@fahr der Entwichlung eines unerwünschten Geruchs und ausserdem das Ausmass der Quervernetzung mit Netallverbindun@ en, die efärbte Sulfide bilden können.
Es versteht sich, dass die erfindungs@emä#en Verbindun@en unter versciliedenen Strukturformeln wiedergegeben erden können, jedoch w@rde aus Molekulargewichts bes timmungen gefinden, dass sie in einer polymeren Form existieren. Eine typische Struktur der dimeren Form eines Dirganozinnderivats lässt sich durch die folgende allgemeine Formel giedergeben: in der R1, R2 gleiche oder verschiedene Alkyl-, Alkaryl-oder (w bevorzugt) iryl- oder Aralkyl-Radikale bedeuten und in der R3 ein zwiewertiges organisohes Radikal, im einfachsten Falle Methylen oder Aethylen ist, je nachdem ob es sich um Mercaptoessigsäuren oder Mercaptopropionsäuren handelt. Diese gemischten Salze stehen in einem Gegensatz zu dem bekannten einfachen Salz R1 R2 Sn (S$3 COOH)2, bei detn die doppelte Menge Schwefel vorhanden ist und beide Wertigkeiten des Diorganozinns mit Schwefel verknüpft sind.
Auch die Mercaptobuttersäure kann benutzt werden. Im Hinblick au9 die Radikale R1 und R2 werden die Dibutylzinnderivate bevorzugt, jedooh können auch andere Alkylderivate vom dimethyl bis zum Didodecyl benutzt werden, einschliesslich der gemischten Typen und der Arylderivate wie z.B. Benzyl und Phenyläyl.
Die folgenden Beispiele erläutern die Ausführung der Erfindung.
Beispiel 1 24,8 g Dibutylzinnoxyd und 10,6 g beta-Mercaptopropionsäure werden 1 1/2 St@mden lang in 200 com Toluol am Rückfluss erhitzt, bis 1,8 acm Wasser abdestilliert ist. Danach wird das Toluol unter vermindertem Druck abdestilliert und hinterläßt 33 g eines seissen, festen Produktes, das den gewünschten neuen Stabilisator, das Dibutylzinn-beta-mercaptopropionat, darstellt. f3eisylel 2 Ein mit dem gemä# @eispiel 1 hergestellten Produkt stabilisiertes, ,weichgemachtes (plastifiziertes) Polyvinylchlorid wurde wie folgt hergestellt: Suspension eines P.V.C.-Polymers 100 g Dioctylphthalat 50 g Stearinsäure (Gleitmittel) 0,5 g Dibutylzinn-beta-mercaptopropionat 2,0 O @@rden in einer Laboratoriumsmühle fünf l@inuten lang bei 16000 vermahlen. Das homogene Band wurde aus der Mühle in einer Stärke von 1,27 mm abgestreift ind in einem Luftzirkulationsofen bei 175°C dem Hitzetest ausgesetzt. Alle dreissig Minüten wurden Proben herausgenommen, und es zeigte sich, das sogar nach zwei ei Stunden erst eine schwach gelbe Färbung entatanden m'ar.

Claims

Patentansprüche.

1. Wärmestabilisiermittel, enthaltend ein gemischtes Salz aus einer alpha-, beta- oder gamma-Mercaptocarboxylsäure mit Organozinn.

2. Wärmestabilisiermittel nach Anspruch 1, enthaltend ein Salz, dessen Organozinnbestandteil zweiwertig ist.

@. Wär@estabilisiermittel nach Anspruch 2, enthaltend ein Salz mit folgander Form3ls in der R1 and R2 einwertige Alkyl-, Alkaryl-, Aryl- oder Aralkyl-Radikale bed@uten und R3 ein zweiwertiges organisches Radikal ist, das zwischen den Bindungsstellen eine Kettenlänge von bis zu drei Kohlenstoffatomen besitzt.

@. @@r@estabilisiexmittel, enthaltend Dibutylsinn-beta-mercaptopropionat.

5. Wäraestabilisiermittel, enthaltend Dibutylzinn-gamma-meroaptotat.

6. Wärmestabilisiermittel, entahltend Dibutylzinnmercaptoaoetat.

7. Wärmestabilisiermittel für chlorhaltige synthetische plastische Massen nach eina der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekannzeichnet, dass es eines der genannten gemischten Salze im Gemisch mit einem Überschuss an chlorhaltige@ synthetischen Plastikmaterial enthält.

8. Wärmestabilisiermittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es als plastisches Material Polyvinylchlorid enthält, da# in einer etwa 30 - 150 mal größeren Menge als das Sals vorhanden ist.