DE1493422C3 - Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehydcyanhydrin - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation von AcetaldehydcyanhydrinInfo
- Publication number
- DE1493422C3 DE1493422C3 DE19651493422 DE1493422A DE1493422C3 DE 1493422 C3 DE1493422 C3 DE 1493422C3 DE 19651493422 DE19651493422 DE 19651493422 DE 1493422 A DE1493422 A DE 1493422A DE 1493422 C3 DE1493422 C3 DE 1493422C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- acid
- product
- cyanohydrin
- acetaldehyde cyanohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
Aus der DT-AS 11 08 430 ist bekannt, zur Herstellung
von amidartigen Polykondensationsprodukten Oxynitrile, unter anderem Acetaldehydcyanhydrin,
auf Temperaturen zwischen 50 und 300° C bei Drücken von 30 bis 250 at zu erhitzen. Dieses Verfahren wird
insbesondere in Gegenwart von Katalysatoren, wie Alkali- oder Erdalkalimetallen, deren alkalisch reagierenden
Verbindungen, Schwermetallhalogeniden oder freien Halogenen, durchgeführt.
Acetaldehydcyanhydrin ist eine unbeständige Verbindung, die sich bei Erwärmen leicht zersetzt. Bei
Raumtemperatur existiert ein Dissoziationsgleichgewicht zwischen dieser Verbindung einerseits und
Acetaldehyd und Cyanwasserstoff andererseits. Da Cyanwasserstoff und Acetaldehyd in Gegenwart von
Basen sich leicht in andere Substanzen umwandeln, ist es äußerst schwierig, das bekannte Verfahren auf
Acetaldehydcyanhydrin anzuwenden. Bei den genannten hohen Umsetzungstemperaturen laufen zahlreiche
Nebenreaktionen ab.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehydcyanhydrin
in Gegenwart von Katalysatoren aufzufinden, welches unter schonenden Bedingungen arbeitet.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehydcyanhydrin in Gegenwart von
Katalysatoren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Acetaldehydcyanhydrin oder Gemische aus Acetaldehyd
und Cyanwasserstoff in Gegenwart von Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure,
Bromwasserstoff, schwefliger Säure oder phosphoriger Säure bei Temperaturen zwischen —100
und +60° C polymerisiert.
In bezug auf die zu verwendende Menge der Säure bestehen keine Begrenzungen. 0,1 bis 5 Moläquivalente,
insbesondere 0,5 bis 2 Moläquivalente, je Moläquivalent Acetaldehydcyanhydrin werden bevorzugt.
Chlorwasserstoff und Schwefelsäure sind am wirksamsten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Gegenwart oder in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt
werden. Man arbeitet entweder wasserfrei oder es kann eine geringe Menge Wasser anwesend
sein.
Als Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel brauchbar, die gegenüber den Reaktionspartnern
und den verwendeten Säuren unter den Reaktionsbedingungen inert sind.
und
CH3
— CO— CH- NH-J (A)
CH3 CH3
_—CH-CO — NH-CH- Ο—J (B)
in wechselndem Verhältnis in der Polymerisatkette enthalten.
Die Infrarotspektren der erfindungsgemäß erhaltenen Produkte stimmen mit dem Infrarotspektrum
von DL-Polyalanin überein, das durch Polymerisation des N-Carboxyanhydrids von DL-Alanin unter Verwendung
von Tri-n-butylamin als Katalysator erhalten worden ist, obgleich die Absorptionsbanden
bei 1175 und 970cm"1, die auf die Peptidkonfiguration
des DL-Polyalanins zurückzuführen sind, nicht vorhanden sind und bei 1130cm"1 eine Ätherbande
feststellbar ist, die bei dem Poly-DL-alanin nicht auftritt.
Das Verhältnis der beiden Sequenzen hängt hauptsächlich von der Polymerisationstemperatur ab. Bei
höheren Temperaturen wird die Sequenz (A) und bei niederen Temperaturen die Sequenz(B) erhalten. Das
Verhältnis läßt sich durch Elementaranalyse und die Infrarotabsorptionsspektren bestimmen.
Es werden Polymerisate erhalten, deren Stickstoffgehalt von 12,2 bis 19,7 Gewichtsprozent, bezogen auf
das Gesamtpolymerisat, variiert.
Ist der Molbruch der Sequenz (A) / und der Molbruch der Sequenz (B) (1 — /), so besteht zwischen
dem Stickstoffgehalt N (in %) und / folgende Beziehung:
N =
14,01
115.14-44,06/
Der Molbruch / ist der Molbruch der Alanyleinheiten im Gesamtpolymerisat. Obgleich dieser Molbruch
unter gegebenen Bedingungen von der Polymerisationstemperatur abhängig ist, variiert er auch
mit der Art der verwendeten Säure.
Das Vorhandensein einer kleinen Menge Wasser beeinflußt ebenfalls die Ausbeute und die Zusammensetzung
der Polymerisate, obgleich nicht im wesentlichen Maße.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu farblosen oder fahlgelblichen Polymerisaten, die pasten-
artig bis klebrig sind. Nach Reinigung durch Umfallen aus einer Lösung liegen pulverförmige oder
flockenförmige Produkte vor. Die gereinigten Polymerisate besitzen je nach der Zusammensetzung verschiedene
Eigenschaften. Es ist möglich, verschiedene Arten von Polymerisation von wasserlöslichen Typen
bis zu unlöslichen Typen herzustellen. In sämtlichen Fällen sind die Polymerisate in Äthern und Aceton
unlöslich, in niederen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol, jedoch löslich.
Die Polymerisate schmelzen in einem geschlossenen Rohr ohne Zersetzung bei einer Temperatur zwischen
230 und 28O0C. Der Schmelzpunkt wechselt mit den Reaktionsbedingungen, d. h. mit der Zusammensetzung
des Polymerisats.
Die Polymerisation erfordert im allgemeinen mehr als 2 Stunden. Die Polymerisatausbeute beträgt 50
bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Acetaldehydcyanhydrins.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte sind unter Ausnutzung ihrer physikalischen Eigenschaften
für die verschiedensten Anwendungszwecke brauchbar, d. h. als Netzmittel, oberflächenaktive Mittel,
Reinigungsmittel, Behandlungsmittel für Fasern und Papier, als antielektrostatische Mittel, als Verdickungsmittel
zur Erhöhung der Viskosität und als Zusatzmittel für kosmetische Mittel, Farben, Lebensmittel
und Klebstoffe. Da sie Alanyleinheiten enthalten, können sie auch hydrolytisch zu a-DL-Alanin abgebaut
werden.
30 ecm wasserfreier Diäthyläther und 12 g Acetaldehydcyanhydrin
wurden in einen Kolben gegeben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Gaseinleitungsrohr ausgerüstet war. Mit Hilfe
eines Trockeneis-Aceton-Bades wurde auf -780C
abgekühlt und gasförmiger wasserfreier Chlorwasserstoff unter Rühren eingeleitet.
Mit dem äußeren Kühlen wurde aufgehört und die Reaktionslösung durch mäßiges Erwärmen allmählich
innerhalb von etwa 30 Minuten auf Raumtemperatur gebracht. Unter ständigem Erwärmen wurde wasserfreier
Chlorwasserstoff unter Rühren bei einer Temperatur von 340C 3 Stunden eingeleitet. Insgesamt
wurden 30 g wasserfreies HCl eingeführt. Auf diese Weise wurden in dem Kolben etwa 16 g einer bräunlichgefärbten
Paste gebildet. Die Umfällung dieser Substanz durch Zugabe von Diäthyläther ergab 8 g
einer schwachgelblichen Paste. Die Infrarotspektren des Produktes zeigten 2 starke Absorptionsbanden
bei 1680 und 1530cm"1, während im Nitrilbandenbereich und im Hydroxylbandenbereich keine Absorption
festzustellen war. Nach der Röntgenanalyse war das Produkt amorph.
mäßigem Erwärmen wurde die Umsetzung etwa 30 Stunden bei einer Temperatur von — 150C durchgeführt.
Die Reaktionslösung nahm eine gelbliche Farbe an; am Boden des Gefäßes schied sich ein klares,
weißes harzartiges Material ab. Dieses Produkt wurde aus der Ampulle entfernt und in Wasser gelöst. Die
erhaltene Lösung wurde durch eine mit einem Ionenaustauscher gefüllte Säule gegeben und sodann auf
dem Wasserbad eingedampft, wobei 6,5 g einer klebrigen Masse erhalten wurden.
Diese Substanz lieferte beim Auflösen in Methanol und Umfallen mit Hilfe von Diäthyläther etwa 4,1 g
einer farblosen, hydroskopischen Substanz, was einer Ausbeute von 70%, bezogen auf die eingesetzte Gewichtsmenge
des Cyanhydrins, entsprach. Die spezifische Viskosität des erhaltenen Produktes (0,1 g in
100 ecm Wasser bei 25° C) betrug 0,05. Im Infrarotabsorptionsspektrum
wurden Absorptionen bei 1680 bzw. 1530 cm"1 und eine Ätherabsorptionsbande nahe
bei 1130cm"1 festgestellt. Das Ergebnis der Elementaranalyse
war wie folgt:
Analyse für Poly-DL-Alanin:
Gefunden ... C 48,21, H 7,21, N 18,07%;
berechnet ... C 50,69, H 7,09, N 19,71 %.
berechnet ... C 50,69, H 7,09, N 19,71 %.
Das Produkt schmolz in einer verschlossenen Kapillare bei 238 bis 245° C ohne Zersetzung und war
hygroskopisch. Nach der Röntgenanalyse war das Produkt amorph.
60
6 g Acetaldehydcyanhydrin und 20 ecm wasserfreier Diäthyläther wurden in eine 50-ccm-Ampulle
gegeben. Unter äußerem Kühlen auf eine Temperatur von —78° C wurden 6,5 g wasserfreier gasförmiger
Chlorwasserstoff — was einer Menge von 2 Moläquivalenten des Cyanhydrins entspricht — eingeleitet.
Nach dem Verschließen der Ampulle und Beis piel 3
3 ecm konzentrierte Schwefelsäure wurden bei einer Temperatur von -780C zu 6 g Acetaldehydcyanhydrin
gegeben, die in 20 ecm Diäthyläther gelöst waren. Es wurde wie im Beispiel 2 bei einer Temperatur
von — 15°C reagieren gelassen, und in etwa 24 Stunden
wurden etwa 2 g harzartiges Produkt erhalten. Nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 2 wurde ein
gelbliches, wasserunlösliches und nichthygroskopisches Pulver erhalten. Die Infrarotspektren dieses
Pulvers zeigten keinen großen Unterschied gegenüber dem Produkt von Beispiel 2, doch schmolz dieses
Polymerisat nahe bei 275° C, während die unter Verwendung von HCl hergestellten Polymerisate bei
230 bis 2500C schmolzen.
Bei einer Reihe von Versuchen wurden je 12 g wasserfreier Chlorwasserstoff in Lösungen eingeleitet,
die jeweils 6 g Acetaldehydcyanhydrin in 20 ecm Diäthyläther enthielten. Die Umsetzung wurde bei den
in der folgenden Tabelle angegebenen Temperaturen 30 Stunden durchgeführt. Die Produkte wurden wie
im Beispiel 2 aufgearbeitet. Aus den Ergebnissen der Elementaranalyse wurde der prozentuale Anteil der
Alanyleinheiten im Polymerisat berechnet. Es wurde gefunden, daß dieser Wert um so niedriger liegt, je
niedriger die Reaktionstemperatur ist. Im Vergleich dazu sind in der folgenden Tabelle weiterhin die durch
Hydrolyse tatsächlich erhaltenen Ausbeuten an Alanin angegeben.
Versuch
Nr.
Nr.
Reaktionstemperatur
CC)
Polymerisatausbeute
(g)
1 | -78 | 5,1 | Poly-a-alanin |
2 | -50 | 4,3 | Poly-(2,5-dimethyl- |
3 | -30 | 4,3 | |
4 | -IO | 4,2 | |
5 | 0 | 3,5 | |
Berechnet für | |||
Berechnet für | |||
oxazolidon-4) |
N | Berechneter Gehalt an Alanyl- einheiten im Polymerisat |
(Gewichtsprozent) | Durch Hydrolyse ermittelter Gehalt an Aianyleinheiten im Polymerisat |
(%) | (Molprozent) | 4,3 | (Gewichtsprozent) |
12,52 | 7,3 | 7,4 | |
12,73 | 11,5 | 57,5 | — |
16,51 | 68,7 | 77,35 | 50,1 |
18,01 | 84,7 | 80,10 | 72,0 |
18,21 | 86,7 | 100,0 | 79,1 |
19,71 | 100,0 | 0,0 | — |
12,19 | 0,0 | — |
4 g Cyanwasserstoff wurden zu einem Gemisch aus 20 ecm Acetonitril und 5 g Acetaldehyd bei einer
Temperatur von -2O0C gegeben. Sodann wurden
in der Mischung unter Rühren bei einer Temperatur von -780C 6 g wasserfreier Chlorwasserstoff absorbiert.
Das Gemisch wurde stehengelassen, und nach 40 Stunden war ein pastenartiges Produkt entstanden.
Dieses Produkt lieferte nach Isolierung und Umkristallisation aus Methanol 3,1 g eines Pulvers.
Dieses Pulver wies einen Stickstoffgehalt von 13,2 Gewichtsprozent
auf. Die Infrarotanalyse zeigte weiterhin, daß es Amid- und Äthereinheiten enthielt.
3 ecm Phosphorsäure wurden langsam unter kräftigem Rühren zu einer Lösung von 6 g Acetaldehydcyanhydrid
in 20 ecm Dioxan gegeben, die auf —78° C gekühlt wurde. Die Umsetzung wurde eine weitere
Stunde fortgesetzt und sodann mit dem Kühlen aufgehört. Nach langsamem Erwärmen auf Raumtemperatur
und 24stündigem Stehenlassen wurden 7 g eines harzartigen Produktes erhalten, das noch nicht
vollständig getrocknet war. Dieses Produkt wurde mit einem Anionenaustauschharz behandelt und gereinigt,
wobei 2,8 g eines ähnlichen Polymerisats wie im Beispiel 1 erhalten wurden. Der Stickstoffgehalt
des gereinigten Produktes betrug 15,2%.
2 g Salpetersäure wurden zu 6 g Acetaldehydcyanhydrin, gelöst in 20 ecm getrocknetem Methylenchlorid,
bei einer Temperatur von —78° C gegeben. Nach Verschließen des Gefäßes und Rühren wurde
die Temperatur langsam auf Raumtemperatur gesteigert. Die Umsetzung wurde 24 Stunden fortgesetzt
und das Gefäß danach geöffnet. Durch weitere Behandlung wie unter Beispiel 2 wurden 1,1g Polymerisat
erhalten.
In 6 g Acetaldehydanhydrin, die in einem Gefäß auf — 78°C gekühlt wurden, wurde mit Stickstoff
verdünnter wasserfreier Chlorwasserstoff langsam unter Rühren eingeleitet. Nachdem innerhalb von 3 Stunden
6 g Chlorwasserstoff eingeführt worden waren, wurden in das erhaltene Gemisch 30ecm auf — 78"C
abgekühlter Diäthyläther gegossen. Aus dem Reaktionsgemisch wurde eine bräunliche Paste isoliert, die
in Methanol gelöst und mit Hilfe von Diäthyläther umgefällt wurde, wobei man 2,6 g eines gelben Pulvers
erhielt, das sehr hygroskopisch war, einen Stickstoffgehalt von 12,3 Gewichtsprozent aufwies und nach dem
Infrarotspektrum Amid- und Ätherbindungen enthielt.
5 g Cyanwasserstoff wurden zu einem Gemisch aus .20 ml Acetonitril und 6 g Acetaldehyd bei einer Temperatur
von — 200C gegeben; 6g wasserfreier Bromwasserstoff
wurden eingeleitet und unter Rühren bei einer Temperatur von -780C hierin absorbiert. Das
Gemisch wurde stehengelassen; nach 35 Stunden wurde ein pastenartiges Produkt erhalten. Dieses
Produkt ergab nach Isolierung und Reinigung durch Umkristallisieren aus Methanol 3,6 g eines Pulvers,
welches einen Stickstoffgehalt von 13,7 Gewichtsprozent aufwies. Auch die IR-Analyse bestätigte, daß dieses
Produkt Amid- und Ätherbindungen enthielt.
Beispiel 10
3 ml konz. schweflige Säure wurden bei einer Temperatur von -780C zu 5 g in 20 ml Diäthyläther gelöstem
Acetaldehydcyanhydrin gegeben und bei einer Temperatur von — 15" C wie im Beispiel 2 umgesetzt;
etwa 1,8 g eines harzartigen Produktes wurden in etwa 30 Stunden erhalten. Nach der gleichen Arbeitsweise
wie im Beispiel 2 wurde ein gelbliches, wasserunlösliches und nichthygroskopisches Pulver erhalten.
Das IR-Spektrum dieses Pulvers zeigte keinen Unterschied zu dem der Substanz aus Beispiel 2; das Polymer
schmolz jedoch bei etwa 272°C, wogegen die in Gegenwart von HCl hergestellten Polymeren bei
230 bis 2500C schmolzen.
Die Bildung eines «-Alanin-Polymers wurde durch Hydrolyse bestätigt.
Beispiel II
3 ml phosphorige Säure wurden langsam unter kräftigem Rühren zu 5 g in 20 ml Dioxan gelöstem
Acetaldehydcyanhydrin gefügt und auf —78" C abgekühlt. Die Umsetzung wurde so eine weitere Stunde
fortgesetzt und die Kühlung dann beendet. 5,6 g harzartiges Produkt (nicht vollständig trocken) wurden
erhalten, nachdem das Gemisch langsam auf Raumtemperatur erwärmt und 24 Stunden stehengelassen
worden war. Dieses Produkt wurde mit einem Anionenaustausch^" behandelt und gereinigt und ergab
2.3 g eines Polymers, welches dem aus Beispiel I
40
45
5°
ähnelte. Der Stickstoffgehalt des gereinigten Produktes betrug 14,9%.
Vergleichsversuche
Versuch A
Im Handel erhältliches Acetaldehydcyanhydrin wurde über Aluminiumoxid getrocknet und sorgfältig
destilliert, um ein wirklich wasserfreies Acetaldehydcyanhydrin zu erhalten. 6 Gewichtsteile des so erhaltenen
Acetaldehydcyanhydrins wurden mit 30 Gewichtsteilen Diäthyläther vermischt und dann, während die
Mischung bei 30 C gehalten wurde, 12 Gewichtsteile
trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. In dem Reaktionsgefäß bildete sich ein transparentes harzartiges
Produkt. Dieses Produkt wurde in Wasser gegeben und mit einem Anionenaustauscher behandelt. Das
Wasser wurde anschließend abgedampft, der Rückstand in Methanol gelöst und mit Diäthyläther wieder
ausgefällt. Es wurden 2,5 Gewichtsteile eines farblosen hygroskopischen harzartigen Produktes erhalten.
Das IR-Spektrum des erhaltenen Produktes war identisch mit dem des Produktes, das nach Beispiel 2
erhalten worden war.
Die Elementaranalyse ergab folgende Werte:
C:47,9%; H: 7,3%; N: 18.3%.
Die Hydrolyse des Reaktionsproduktes ergab in einer Ausbeute von etwa 50% D.i.-Alanin.
Versuch B
80 Gewichtsteile des wie im Versuch A beschrieben getrockneten und frisch destillierten Acetaldehydcyanhydrins
und 1 Gewichtsteil Nickelbromid wurden in einen Autoklav gegeben; der Autoklav wurde mit
Stickstoff gespült, verschlossen und unter Schütteln 8 Stunden auf 2000C erhitzt. Der Reaktionsdruck
betrug 30kp/cm2. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt entnommen. Es wurde ein unreines,
bräunlichschwarzes, in Methanol und in Diäthyläther unlösliches Produkt erhalten, das durch
Behandlung mit Methanol und Diäthyläther nicht in ein farbloses reines harzartiges Produkt umgewandelt
werden konnte.
Die Struktur des bei dem entsprechend den Angaben in der DT-AS 11 08 430 durchgeführten Versuchs B
erhaltenen Produktes war nicht zu klären. Das nach dem Verfahren nach der DT-AS 11 08 430 erhaltene
Produkt war jedoch nach Aussehen und Löslichkeit eindeutig von dem im Versuch A erhaltenen Produkt
verschieden.
609 609/8
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehydcyanhydrin in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetaldehydcyanhydrin oder Gemische aus Acetaldehyd und Cyanwasserstoff in Gegenwart von Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Bromwasserstoff, schwefliger Säure oder phosphoriger Säure bei Temperaturen zwischen — 100 und +600C polymerisiert.Zu geeigneten Lösungsmitteln gehören Äther, wie Dimethyläther, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diäthylenglykoldimethyläther, Äthylenglykoldiäthyläther, Diäthylenglykoldibenzylather und Anisol, aliphatische Nitrile, wie Propionitril, Carbonsäureester, wie Methylacetat, Äthylacetat und Methylpropionat, Nitroparaffine, wie Nitromethan, Nitroäthan und Nitropropan, Nitrobenzol und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid undίο Äthylenchlorid. Es können einzelne Lösungsmittel oder auch Lösungsmittelgemische verwendet werden.Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entstehenProdukte, die nach den Daten der Lösungsviskosität, dem Lösungsverhalten, dem Schmelzverhalten, der Röntgenanalyse, der IR-Analyse und der Elementaranalyse die Sequenzen
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1852464 | 1964-04-03 | ||
JP1852464 | 1964-04-03 | ||
DEA0048810 | 1965-04-02 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1493422A1 DE1493422A1 (de) | 1972-03-23 |
DE1493422B2 DE1493422B2 (de) | 1975-07-24 |
DE1493422C3 true DE1493422C3 (de) | 1976-02-26 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2147102C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von difunktionellen fluorhaltigen Polymeren | |
DE849109C (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Azoverbindungen | |
DE1148551B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren bzw. deren Salzen mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
DE1924301A1 (de) | Polyaminopolytricarballylsaeuren | |
DE1493422C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehydcyanhydrin | |
DE3850230T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioethylaminsalzen. | |
DE2535689A1 (de) | Verfahren zur herstellung von caprolactam | |
DE1493422B2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Acetaldehyd cyanhydrin | |
DE2329545C2 (de) | 1,2-Bis-oxazolinyl-(2)-cyclobutane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1795286C3 (de) | Acylierungsfunktionen aufweisende Azoverbindungen | |
DE824635C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Carboanhydriden | |
DE2453365A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-trimethylsilylacetamid | |
DE1025140B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisationsprodukten | |
DE1520242B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinem polymethacyrl nitril | |
DE69607568T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionsprodukten aus Aminen und Alpha-Beta ungesättigten Verbindungen | |
DE2807338C2 (de) | ||
DE69116829T2 (de) | Wasserlösliche Thioharnstoffdioxidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1221448B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
DE1113309B (de) | Verfahren zur Herstellung eutaktischer Polymerisate | |
DE1418961C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsverbindungen aus Fluor enthaltenden Olefinen und Stickstoffmonoxid | |
EP0083105B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Aminocrotonsäureamid | |
AT231423B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure und deren Estern | |
DE1618983B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylaluminiumcyaniden | |
DE3101650A1 (de) | "verfahren zur herstellung von reinem, lagerbestaendigem acetoacetamid" | |
AT222101B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-Nitro-ω-Lactamen |