DE1467437B

DE1467437B - Verwendung eines kombinierten Mahl Sichters zur Aufbereitung von zum Mattie ren von Lacken und plastischen Massen ge eigneten Kieselsauren

Info

Publication number: DE1467437B
Authority: DE
Inventors: Günther Dr 6560 GeIn hausen Pfeiffer Karl Dr 6380 Bad Horn bürg Schwarz Rudolf Dr 8752 Wasserlos Laun Karl 6000 Frankfurt Bretschneider
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines kombinierten Mahl-Sichters zur Aufbereitung von zum Mattieren von Lacken und plastischen Massen geeigneten Kieselsäuren, welche aus pyrogen gewonnenen oder gefällten Kieselsäuren oder durch hydrothermalen Aufschluß von natürlichen Produkten, insbesondere Quarzsand, gewonnenen Kieselsäuren oder deren Mischungen bestehen und welche sich durch einen porösen Aufbau und demzufolge eine geringe Sedimentationsneigung auszeichnen.

In zunehmendem Maße werden bei lackierten Gegenständen aus Holz, Kunststoff, aber auch Metall, an Stelle glatter, hochglänzender Oberflächen matte und halbmatte Oberflächen (»Seidenglanz«) bevorzugt. Dabei kann die eigentliche Deckschicht, die der Träger des Oberflächeneffektes ist, transparent oder pigmentiert sein. Im ersten Fall spricht man von Klarlacken, die auch als Mattlacke die Struktur des darunterliegenden Materials z. B. die Maserung des Holzes, klar erkennen lassen. Bei pigmentierten Lacken wird die Oberfläche des Grundmaterial dagegen verdeckt. Beide Systeme können jedoch »glänzend« oder »matt« hergestellt werden, woraus hervorgeht, daß es sich bei der Mattierung um ein Phänomen der Oberflächenausbildung der Lackschicht selbst handelt, das sich durch geeignete Zusätze zu den verschiedenen Lacken erzielen läßt. Durch diese Zusätze erreicht man eine je nach der Art des Hilfsmittels (Mattierungsmittels) graduell verschiedene ungleichmäßige Ausbildung der sonst glatten Oberfläche, wodurch statt einer gerichteten Reflexion des auffallenden Lichtes (glänzende Oberfläche durch Spiegelung) eine mehr oder weniger diffuse Streuung eintritt, welche vom Auge als Mattierung empfunden wird.

Es ist bekannt, zur Mattierung nach dem vorstehend Gesagten pulverförmige, feinverteilte Substanzen einzusetzen, wobei vorzugsweise Kieselsäure bzw. Silikate herangezogen werden, deren Brechungsindex dem des Lacksystems nahekommt. Neben dem Brechungsindex ist von wesentlicher Bedeutung die Teilchengröße der für die Mattierung wirksamen Partikeln bzw. Agglomerate des Mattierungsmittels.

Zur Gewinnung geeigneter Mattierungsmittel können die nach bekannten Verfahren hergestellten Kieselsäuren dienen, welche z. B. durch Fällung aus Wasserglas mit Säuren nach verschiedenen Bedingungen, desgleichen aus Wasserglas durch Behandlung mit Ionenaustauschern sowie nach hydrothermalen Methoden und über flüchtige Siliziumverbindungen, z. B. SiCl₄, auf dem Wege der Flammenhydrolyse in der Gasphase gewonnen werden. Auch Lichtbogenverfahren sind zur Gewinnung von als Mattierungsmittel geeigneten Kieselsäuren mit Erfolg herangezogen worden. Alle diese Produkte lassen sich nach entsprechender Behandlung mehr oder weniger gut als Mattierungsmittel verwenden, sofern man sie in den gewünschten optimalen Teilchengrößenbereich bringt, der, wie nachstehend dargelegt, zwischen 1 und 20 μπι (1 μπι = 10~³ mm), vorzugsweise zwischen 2 und 10 μπι liegt.

Des weiteren ist ein poröser Aufbau der wirksamen Partikeln von Vorteil. Die Hohlraumstruktur bewirkt einen lockeren Aufbau des Mattierungsmittels in der Lackschicht und ermöglicht durch dessen niedrige scheinbare Dichte ausreichende Mattierungswirkungen mit weniger als der halben Stoffmenge, wie sie bei massiven Partikeln sonst nötig wäre. Der Vorteil poröser Struktur liegt darüber hinaus auch in der geringen Sedimentationsneigung solcher Produkte.

Verwendet man die genannten, auf nassem Wege durch Fällung oder hydrothermalen Aufschluß gewonnenen Kieselsäuren, so wie sie bei der Herstellung anfallen, dann ist der Anteil an Partikeln bzw. Agglomeraten mit Durchmessern von >20 μπι durchweg zu hoch, wodurch in unerwünschter Weise fühlbar rauhe Oberflächen erhalten werden. Selbst geringfügige

ίο Anteile oberhalb 20 μπι machen sich dem Auge und dem Tastsinn störend bemerkbar.

Bei pyrogenen oder Lichtbogen-Kieselsäuren liegt hingegen der Anteil unter 1 μπι von vornherein zu hoch. Da dieser Anteil nicht zur Mattierung beiträgt, tritt als Folge eine zu hohe Verdickung der Mattlacke und damit eine schlechte Verarbeitbarkeit ein. Hinzu kommt ferner die Tatsache einer von Natur aus relativ geringen Mahlstabilität der Sekundäragglomerate dieser Kieselsäuren, die an sich im richtigen Größenbereich liegen. Schon bei kräftigem Einarbeiten, z. B. auf dem Walzstuhl, können diese Agglomerate zerteilt werden und liegen dann aber größtenteils im unerwünschten Fein- und Feinstbereich. Durch die zur Erzielung des gewünschten Matt-Effektes dann not-■ wendige Heraufsetzung der Menge des Mattierungsmittels wird aber: die nachteilige Verdickung noch stärker bemerkbar. Durch Sekundärprozesse läßt sich die Mahlstabilität der Agglomerate dieser pyrogenen Kieselsäuren erhöhen; dabei kommt man aber in der Regel in den Korngrößenbereich oberhalb 20 μπι, so daß dann auch hier das für die gefällten Kieselsäuren Gesagte gilt.

Versuche, allein durch Mahlung nach bekannten Verfahren zum Ziel zu kommen, scheiterten oder erwiesen sich als umständlich und unwirtschaftlich, weil bei den gebräuchlichen Methoden das Kornspektrum viel zu breit für den beabsichtigten Zweck gehalten wird. Wenn man nämlich — wie gewünscht — den größten Teil des Mahlgutes auf Teilchengrößen unterhalb 20 μπι gebracht hat, ist schon ein beträchtlicher Teil auf Durchmesser unterhalb 1 bis 2 μπα zerkleinert und hat dann keine mattierende Wirkung mehr, sondern verdickt das Lacksystem in nachträglicher Weise.

Man hat deshalb schon dem Mahlvorgang einen Sichtvorgang nachgeschaltet, um eine Aufteilung des aus dem Mahlvorgang resultierenden breitgestreuten Kornspektrums in zwei Fraktionen vorzunehmen, nämlich dem Grobgut, das erneut dem Mahlprozeß zugeführt wird, und dem zu verwendenden Feingut. Die Korngrößenverteilung dieses Feingutes reicht aber von der eingestellten Sichtgrenze bis weit in den Millimikron-Bereich und enthält somit einen Feinstanteil, der das Produkt als Mattierungsmittel für Lacke unbrauchbar macht. Es besitzt also lediglich eine obere aber keine untere Korngrößengrenze. Es wäre ein zweiter Sichtgang in einem vom ersten unabhängigen Sichter erforderlich, um den störenden Feinstanteil abzutrennen. Dieser Feinstanteil wäre für den genannten Zweck nicht einsetzbar und müßte, auch wenn es den Hauptteil des gesamten, dem Mahlsichtprozeß zugeführten Produktes darstellen würde, verworfen werden.

Es ist zwar bekannt, zur Durchführung von Mahl-Sichtprozessen mit Materialien, wie z. B. Kohle, Mineralien und anderen Stoffen mit nicht ausgeprägter Sekundärstruktur auch schon kombinierte Mahl-Sichter zu verwenden, wobei es jedoch im wesentlichen

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darauf ankommt, eine obere Begrenzung des Korn- erstmals gelöst wurde, liegt darin, den mengenmäßig

teilchenbereiches zu erzielen, während nach unten wesentlichen Anteil der genannten Kieselsäuren mit

keine Grenze gesetzt ist. Bei der Mahl-Sichtung von den oben aufgeführten Eigenschaften in wirtschaft-

Stoffen mit ausgeprägter Sekundärstruktur, wie sie bei licher Weise in einen Partikelgrößenbereich der für

synthetisch gewonnenen Kieselsäuren in Form von 5 die Mattierung wirksamen Agglomerate zwischen

agglomerierten Primärpartikeln vorliegt, ging man in 1 und 20 μπι zu bringen, was nach den bisher üblichen

der Praxis bisher jedoch immer von einem getrennten Mahl- bzw. Mahl-Sicht-Verfahren nicht gelingt.

Mahlen und Sichten aus, um einen schnellen Abzug Besonders der niedrige Feinstanteil ist die wesent-

des Mahlgutes aus dem Mahlraum zu gewährleisten, liehe Voraussetzung für den gewünschten Mattierungs-

wodurch bei dem längeren Weg einer getrennten io effekt. Es ist nämlich außerordentlich schwierig, wenn

Mahlung und Sichtung eine bessere Trennung der nicht gar unmöglich, aus einem Produkt mit hohem

kleinsten Teilchen von den gröberen Teilchen eintritt, Feinstanteil diesen nachträglich herauszuholen, da

jedoch die zuvor genannten Nachteile in Kauf ge- die Abtrennung mit Sichtern im Bereich unter 1 bis

nommen werden müssen. 2 μπι, wenn überhaupt, dann nur durch aufwendige

Der schnelle Abzug des Mahlgutes aus dem Mahl- 15 und zeitraubende Methoden möglich ist, wie bereits raum ist bei synthetischen Kieselsäuren, welche auf ausgeführt wurde. Einer der wesentlichen Vorteile der Grund ihrer Sekundärstruktur neben gröberen Agglo- erfindungsgemäßen Verwendung eines kombinierten meraten bereits auch einen gewissen Anteil an fein- Mahl-Sichters ist darin zu sehen, daß die Zerkleinerung teiligeren Partikeln aufweisen, unbedingt erforderlich, so vorgenommen werden kann, daß ein solcher Feinstda bereits beim Beginn des Mahlvorganges die fein- 20 anteil in störender Menge gar nicht erst entsteht, wenn teiligen Partikeln — im Gegensatz zu Materialien mit man von Kieselsäuren mit ausgeprägter Sekundärnicht ausgeprägter Sekundärstruktur — zu sehr kleinen struktur (Agglomeraten) ausgeht. Gemäß der Erfin-Bruchstücken schnell weiter zerkleinert werden, welche dung läßt sich der Mahlprozeß ohne einen getrennten infolge des kurzen Weges bei einem kombinierten Arbeitsgang einer Sichtung nach erfolgter Mahlung Mahl-Sichter den in den Mahlraum zurückgeführten 25 in besonders wirtschaftlicher Weise mit dem Sichgröberen Teilchen noch teilweise anhaften und somit tungsprozeß verbinden, so daß die Größe der resulden Mahlvorgang stören würden, was bei Materialien tierenden Sekundärpartikeln zwischen 1 und 20 μπι, mit nicht ausgeprägter Sekundärstruktur nicht zu vorzugsweise zwischen 2 und 10 μπι liegt, und der befürchten ist. Feinstanteil unter 1 μΐη, nicht mehr als 25 °/₀, vorzugs-

Die Erfindung ging von der Aufgabenstellung aus, 30 weise nicht mehr als 10°/₀, beträgt,
durch Behandlung einer auf pyrogenem Wege oder Mahlung und Sichtung erfolgt in einem kombinierdurch Fällung oder durch hydrothermalen Aufschluß ten Gerät (Sichtermühle) gleichzeitig und kontinuiervon natürlichen Produkten, insbesondere Quarzsand, lieh, wobei die Zerkleinerung der Agglomerate so weit gewonnenen Kieselsäure in einem Mahl- und Sicht- getrieben wird, daß die Partikeln, sobald sie den gevorgang in einem Arbeitsgang unter Vermeidung der 35 wünschten Größenbereich von 20 bis 1 μπι erreicht vorgenannten Nachteile zu zum Mattieren von haben, aus dem Mühlenraum abgezogen und ausge-Lacken und plastischen Massen geeigneten Produkten sichtet werden, während das Grobgut über 20 μπι zu gelangen, deren Sekundärpartikeln im Größen- vom Sichter so lange wieder dem Mühlenraum zugebereich zwischen 1 und 20 μηι, vorzugsweise 2 und führt wird, bis die Zerkleinerung im gewünschten 10 μηι, liegt, wobei der Feinstanteil mit einer Partikel- 40 Bereich liegt. Die Produkte haben Partikelgrößen von größe unter 1 μπι gleich bzw. weniger als 25 °/₀, vor- im wesentlichen 1 bis 20 μπι, mit dem Maximum zugsweise gleich bzw. weniger als 10 °/₀ beträgt. zwischen 2 und 10 μπι, mit einem Feinstanteil unter

Überraschenderweise läßt sich jedoch auch in 1 μπι von 5Ξ 25 °/₀, während der Grobanteil über 20 μπι

einem kombinierten Mahl-Sichtungs-Vorgang bei praktisch 0 ist.

Kieselsäuren der zuvor beschriebenen Herstellungs- 45 Die durch Verwendung eines kombinierten Mahlart, deren Primärteilchen im wesentlichen kleiner als Sichters gemäß der Erfindung gewonnenen Produkte 0,1 μπι und welche zu ausgeprägten Sekundäragglo- sind, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, für die meraten mit Porenstruktur vereinigt sind, die Ab- Mattierung von Lacken verschiedenster Systeme trennung der Feinanteile durchführen, bevor diese (Polyester-, Nitro-, Alkyd-, DD-Lacke usw.), also weiter zerkleinert werden, wenn Mahlwerk und 50 sowohl für Klarlacke als auch für pigmentierte Sichterelemente einander in einem homogenen, an Systeme, hervorragend geeignet,
keiner Stelle eingeschnürten Raum derart zugeordnet Die nachfolgend beschriebene Prüfung der Kieselsind, daß das zu behandelnde Produkt ständig zwi- säuren als Mattierungsmittel erfolgte in folgenden sehen den Elementen des Sichters und jenen des Mahl- Lacksystemen:
werks hin und her getauscht wird. Vom Sichter wird 55

das Produkt so lange in das Schlägerwerk der Mühle _{L Einbren}nlack schwarz (L)
zurückverwiesen, bis es gerade eben die geforderte

Feinheit besitzt. Das Mahlwerk seinerseits entläßt Alkydal R 64 (75%ig in Xylol) 54,5 g

aber sofort alle Teilchen, welche die geforderte Fein- Maprenal HP (55%ig in Butanol) ... 12,0 g

heit erreicht haben, bevor sie weiter zerkleinert werden, 60 Äthylglykol 2,5 g

so daß sowohl Teilchen der unteren Korngrößengrenze Butanol 2,5 g

als auch der oberen Grenze ausgesichtet werden, Toluol 8,0 g

wobei die kleineren Teilchen sofort schon beim Eintritt Xylol 13,5 g

in die Mühle und die größeren nach ein-bis mehrmali- Lackvorpaste Tack 1 5,0 g

gern Mahldurchgang aussortiert werden. 65 Silikonöl OL (10°/₀ig in Toluol) 2,0 g

Das entscheidende Problem für die Entwicklung von ~lÖO~O~T
Mattierungsmitteln, welches durch die. erfindungs-

gemäße Verwendung eines kombinierten Mahlsichters Mattierungsmittel 5,0 g

5 6

2. Säurehärtender Lack (SHL) in üblicher Weise zur Mattierung sowohl in klaren als

Alkydal R 40 (60%ig in Xylol) 38,0 g auch in pigmentierten Lacken (Systeme 1 bis 5) einge-

Maprenal HP (55°/_oig in Butanol) ... 42,0 g setzt. Es zeigte sich, daß in allen Fällen zwar eine

Butanol 7,0 g grobe Mattierung erreicht wurde, eine Messung und

Äthanol 9,0 g 5 Auswertung (nach Tabelle 1) jedoch wegen der Rauhig-

Silikonöl OL (l°/_oig in Toluol) 4,0 g keit und Unebenheit der Oberfläche zu keinen ver-

i QQ Q gleichbaren Werten führte. Diese unbehandelten

' Kieselsäuren des Handels sind infolge Ausbildung

Mattierungsmittel 9,6 g einer rauhen, fast sandigen Oberfläche für gängige

Salzsäure (14°/₀ig in Äthanol) 10,0 g io Lackierungszwecke ungeeignet.

3. Polyester-Lack (UPL) Beispiel 2

Roskydal 500 B 52,0 g Eine aus Natronwasserglas mit Schwefelsäure in

Roskydal 550 13,0 g bekannter Weise gefällte und isolierte Kieselsäure

Silikonöl OL (10°/_oig in Toluol) .... 3,2 g 15 des Handels wurde nach Trocknung getrennt gemahlen

Monostyrol 28,6 g und gesichtet, indem sie zuerst über eine Stiftmühle

Co-Naphthenat (10°/₀ig in Toluol) ... 3,2 g gegeben und sodann das Mahlgut in getrenntem

_{inn n} Arbeitsgang auf einem Spiralwindsichter gesichtet

wurde.

Mattierungsmittel 6,5 g 20 Man erhielt eine Kieselsäure mit Agglomeraten von

Cyclonox-Paste AP (20°/₀ig in Äthyl- unter 1 bis 15 μΐη, wobei der Feinstanteil unter 1 μηι

acetat) 10,0 g etwa 12 °/„ betrug. Aus Tabelle ist zu ersehen, daß

ein gewisser, bei vergleichbaren Einsatzmengen aller-

4. DD-Lack(DDL) _dings g_eri_ng_erer; Mattierungseffekt vorhanden ist.

Desmophen 800 15,0 g 25 Außerdem betrug die Sichtausbeute an zur Mattierung

Desmophen 1100 20,0 g geeignetem Material nur 44^Ο/_Ο; dadurch ist dieses Ver-

Cellit BP 700 0,3 g fahren unwirtschaftlich.

Silikonöl OL (10°/₀ig in Toluol) 0,1 g

Mowilith 20 (50°/₀ig in Äthylacetat) 3,0 g ΰ e 1 s ρ 1 e 1 J

Butylacetat 98°/_oig 10,0 g 30 Eine gemäß Beispiel 2 gefällte, isolierte und ge-

Methylglykolacetat 7,0 g trocknete Kieselsäure wurde gemäß der Erfindung

Äthylglykolacetat 10,0 g in einem kombinierten Mahl- und Sichtgerät in einem

Shellsol A 29,6 g Arbeitsgang behandelt, indem man sie mit einem

Butoxyl 5,0 g Durchsatz von 25 kg/h in den Mahlraum einspeiste

~Tq~q~q~T 35 und die durch den Sichtvorgang kontinuierlich daraus

' entnommene Feinfraktion mit einem Unterdruck von

Mattierungsmittel 10,8 g etwa 430 mm Hg-Säule in einen Bunker abgesaugte.

Desmodur L (75°/_oig in Athylacetat) 50,0 g Das Mahl- und Sichtgerät arbeitet derart, daß die aus

5. Nitro-Kombinationslack ^d^^m Mahlraum durch einen regelbaren Luftstrom

seidenglänzend (NL) ⁴° ^gezogenen Teilchen im nachfolgenden Windsicht-

System gesichtet und so separiert werden, daß die

Collodiumwolle E 400 butanolfeucht 18,0 g über 10 bis 15 μηι großen Partikeln wieder in den

Jägalyd E 42 (60°/_oig in Xylol) 16,0 g Mahlraum zurückbefördert, die unter 10 bis 15 μΐη

Dibutylphthalat 1,8g großen Teilchen dagegen aus dem System pneumatisch

Silikonöl OL l°/_oig in Toluol 0,2 g _{45 m} einen Bunker ausgetragen werden. Man erhielt eine

Butanol 6,0 g Kieselsäure mit Sekundärteilchen von weniger als

Butylacetat 18,0 g 1 bis 15 μηι, wobei der Feinstanteil <1 μΐη nur etwa

Athylacetat 22,0 g 5 <y_o betrug. Wie Tabelle zeigt, ist der Mattierungs-

Toluol ■ 18,0 g effekt gegenüber der Kieselsäure nach 2) erheblich ver-

100 Og 5° bessert. Außerdem beträgt die Ausbeute dieses Ver-

Mattierungsmittel o',8 g ^fahrens P^{raktisch 10}° °/o-

Die zu prüfenden Kieselsäuren wurde mit Hilfe Beispiel

eines Schnellrührers (Propellerkopf) 10 Minuten lang Eine hydrothermale Kieselsäure, die als Primärin die fertigen Lackrezepturen eingemischt. Anschlie- 55 teilchen sphäroide Partikeln von etwa 10 nm Durchßend wurden die Lacke auf Spritzkonsistenz verdünnt, messer und leistenförmige Kristalle von 100 bis durch ein 10000er Maschensieb gesiebt und mit der 250 nm Länge aufweist, wurde durch 90minutiges ErSpritzpistole auf Glasplatten (für SHL, UPL, DDL, hitzen einer Mischung aus gelöschtem Kalk und Quarz-NL) oder Blechplättchen (für EL) aufgebracht. Im sand (im Gewichtsverhältnis CaO:SiO₂ = 1,25:1,0) in Falle der lufttrocknenden Lacke wurden die Proben 60 wäßriger Suspension unter Druck auf etwa 200° C, nach 24 Stunden beurteilt und gemessen. anschließende Extraktion der so entstandenen CaI-. .I₁ ciumsilikat-Aufschlämmung mit verdünnter HCl bei ^{B e} ' ^s P ^{1 e} ' ^l 70° C bis zur sauren Reaktion (pH 2 bis 3), Isolierung

Zwei verschiedene naßgefällte, nicht vorbehandelte und Trocknung in bekannter Weise hergestellt und

Kieselsäuren des Handels (A und B) mit einer Primär- 65 auf einer Stiftmühle gemahlen.

teilchengröße von etwa 20 nm (1 nm = 100~^e mm) und Man erhielt eine Kieselsäure (SiO₂-Gehalt > 98 °/o)

Sekundärteilchen von weniger als 1 bis 100 μηι, wobei mit Sekundärteilchen von <1 bis 40 μηι, wobei der

der Feinstanteil unter 1 μηι etwa 3% beträgt, wurden Feinstanteil <1 μΐη etwa 15°/o betrug.

Beim Einsatz als Mattierungsmittel in den genannten Lacksystemen ergaben sich rauhe Oberflächen mit sehr vielen großen »Stippen«.

Nach einer Sichtung auf einem Spiralwindsichter erhielt man eine Kieselsäure mit Sekundärteilchen von <1 bis 10 μπα, wobei der Feinstanteil <1 μπα 30% betrug. Die Sichtausbeute betrug 75 %.

Die Mattierungseigenschaften sind zufriedenstellend (s. Tabelle 1), jedoch neigen die verschiedenen Fertiglacke wegen des hohen Feinstanteils im Mattierungsmittel in unerwünschter Weise zur Verdickung, was eine schlechtere Verarbeitbarkeit zur Folge hat.

Beispiel 5

Eine gemäß Beispiel 4 hergestellte und isolierte, jedoch nicht gemahlene Kieselsäure wurde gemäß der Erfindung in einem kombinierten Mahl- und Sichtgerät behandelt, wie in Beispiel 3 beschrieben.

Man erhielt eine Kieselsäure mit Sekundärteilchen von <1 bis 15 μπα, wobei der Feinstanteil <1 μπι 10% betrug. Die Ausbeute betrug praktisch 100 %. Die Mattierungseigenschaften sind gegenüber der Kieselsäure nach 4) verbessert (s. Tabelle 1), die Neigung zum Verdicken ist bedeutend geringer.

Beispiel 6

Eine in bekannter Weise pyrogen aus Quarzsand im Lichtbogen gewonnene Kieselsäure mit einer Primärteilchengröße von 20 bis 60 μπα besteht, bei einem SiO,-Gehalt >99%, aus Sekundärteilchen von <1 bis 3θ"μηα, wobei der Feinstanteil <1 μΐη 10% beträgt.

Beim Einsatz als Mattierungsmittel ergab sich eine rauhe Oberfläche, so daß das Material einer Wandsichtung mit dem Spiralwindsichter unterworfen wurde. Das gewonnene Feingut erstreckt sich über einen Sekundärteilchenbereich von <1 bis 15 μπα und enthält einen Feinstanteil <1 μπα von 25%.

Die Mattierungseigenschaften waren zufriedenstellend (s. Tabelle 1). Die Sichtausbeute betrug jedoch nur etwa 40%.

Beispiel 7

Eine gemäß Beispiel 6 hergestellte und isolierte, jedoch nicht gemahlene und gesichtete pyrogene Kieselsäure wird gemäß der Erfindung in einem kombinierten Mahl- und Sichtgerät behandelt wie in Beispiel 3 beschrieben. Man erhält eine Kieselsäure mit Sekundärteilchen von 1 bis 45 μπι, wobei der Feinstanteil <1μηα 10% beträgt. Die Ausbeute beträgt praktisch 100%. Die Mattierungseigenschaften sind gegenüber der Probe 6 verbessert (s. Tabelle 1).

Glanzgradwerte verschiedener Kieselsäuren

Die Glanzgrade wurden mit einem Glanzmesser nach Länge. Type 259, unter einem Meßwinkel von 45° gemessen.

Die Prüfung der nach den Beispielen 1 bis 7 herge-

stellten Mattlackproben in den Rezepturen EL, SHL, UPL und DDL erfolgte folgendermaßen:

Als Maß für den Mattierungseffekt dient der Glanzgrad. Er gibt in Prozent den Anteil eines unter einem bestimmten Winkel auf die Lackoberfläche einfallenden Lichtstrahles an, der unter demselben Winkel reflektiert wird. Bei nicht mattierten, glänzenden Oberflächen erhält man also Glanzgradwerte, die wenig unter 100% liegen. Je Stärker die Mattierung ist, um so niedriger liegen die Glanzgradwerte. Gute Mattierungsmittel ergeben unter gleichen Bedingungen niedrigere Glanzgradwerte als schlechte.

Die Tabelle zeigt die Glanzgradwerte der in den Beispielen 2 bis 7 angeführten Kieselsäuren. Beispiel 1 wurde bewußt ausgelassen, da sehr grobe Kieselsäuren

ao zwar infolge der rauen Oberflächenausbildung eine gute Mattierung, d. h. sehr niedrige Glanzgrade ergeben können, aber eben wegen der Rauhigkeit nicht verwendbar sind.

Bei	Herstellung	EL	SHL	UPL	DDL	55 NL
spiel
Nr.	gefällt	7o	Vo	Vo	%	V»
2	gefällt	13	10	43	45
3	hydrothermal	5,5	5,5	30	36	41 60
4	hydrothermal	7,0	7,0	33	39	—
5	pyrogen	5,0	5,0	24	35	39
6	pyrogen	7,0	7,0	21	38	—
7	4,5	6,5	17	23	44

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung eines kombinierten Mahl-Sichters zur Aufbereitung einer zum Mattieren von Lacken und plastischen Massen geeigneten, auf pyrogenem Wege oder durch Fällung oder durch hydrothermalen Aufschluß von natürlichen Produkten, insbesondere Quarzsand, gewonnenen Kieselsäure, deren Primärteilchen im wesentlichen kleiner als 0,1 μπα und welche zu ausgeprägten Sekundäragglomeraten mit Porenstruktur vereinigt sind.

2. Verwendung eines kombinierten Mahl-Sichters nach Anspruch 1 durch Eingabe einer pyrogen gewonnenen und gegebenenfalls zur Stabilisierung der Sekundäragglomerate nachbehandelten Kieselsäure mit einer Primärteilchengröße von 5 bis 100 nm bei Sekundäragglomeraten in der Größenordnung von 0,05 bis 50 μπα und einer nach der BET-Methode gemessenen spezifischen Oberfläche von 50 bis 400 m²/g in-den Mahl-Sichter.

3. Verwendung eines kombinierten Mahl-Sichters nach Anspruch 1 durch Eingabe einer naßgefällten Kieselsäure mit einer Primärteilchen-Größe von 5 bis 100 nm bei Sekundäragglomeraten in der Größenordnung von 0,03 bis 50 μπα und einer nach BET-Methode gemessenen spezifischen Oberfläche von 30 bis 400 m²/g in den Mahl-Sichter.

4. Verwendung eines kombinierten Mahl-Sichters nach Anspruch 1 durch Eingabe einer durch hydrothermalen Aufschluß aus natürlichen Produkten, insbesondere Quarzsand, gewonnenen Kieselsäure mit Primärteilchen in Form sphäroider Partikel von etwa 10 nm Durchmesser und leistenförmiger Kristalle von 100 bis 250 nm bei Sekundäragglomeraten in der Größenordnung von 0,05 bis 50 μΐη und einer nach der BET-Methode gemessenen spezifischen Oberfläche von 5 bis 400m²/g in den Mahl-Sichter.

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