DE1447687A1 - Folienfoermiges photographisches Material und Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents

Description

PATE NTAN WALTE

dr. w. Schalk · dipl.-ing. peter Wirth

DIPL.-ING.G.E.M.DANNENBERG · DR.V.SCHMIED-KOWARZIK

FRANKFURT AM MAIN CK. ESCHENHEIMER STR. 39

General Aniline & Film Corporation, 111 West 5Oth Street Ie« York, Sew Toric 10020

folienfönoigea photograph! sehe a Ma te rial und Verfahren stur Hera teilung desselben.

Die vorliegend· Erfindung betrifft ein photograph!sch·«

(blattförmiges^

folieaföreigeβ/Material und ein Verfahren zu dessen Herstellung. Insbesondere betrifft sie ein folienfurmiges Material« das besonders für die photograph!ache Reproduktion, insbesondere doroh Diazotypie, geeignet ist, obgleich aie auch Iw! ander·» Arten τοη photograph!seh sensibiliaiertee b*w« lichtempfindliche« Material angewendet werden kann·

Ba sind natürIioh b*reite riele Beispiele von überzogene* folianfuraigen Materialien bekannt, die für die phot··

809902/070»

graphische Arbeit bestimmt oder gedacht sind und die Oberflächen haben, die für die Entwicklung von Farbstoffbildern bzw. Farbbildern gut geeignet sind und sich zum Aueradieren oder Auslöschen und zur Modifizierung des photographischen Materials eignen, Folienförmige Materialien aus Gewebe, ^textilien, Papier» lilmträgern usw., für diesen Zweck insbesondere Papierbogen, werden gewöhnlich geleimt und/oder mit geeigneten Pigmentmaterialien von verschiedenen Typen überzogen. Biese Pigmente werden durch ein geeignetes harzartiges Bindemittel an die trägerfolie gebunden. Eine grosse Vielsahl von Materialien für den Grundüberzug ("preocating materials"), einsehliesslich Pigmenten allein, Bindemitteln allein und Kombinationen davon, sind für photographisch« Zwecke und speziell für Diazotypieüberzüge von folienförmigen Materialien verwendet worden. Diese Überzugsmaterialien tragen im allgemeinen zur Glätte der Oberfläche bei, und sie haben eine !enden«, die Farbdichte zu verbessern» insbesondere wenn Bilder aus Farbstoffbildnern bzw. Farbbildnern, wie s.B. Diazoniumverbindungen, entwickelt «erden«

Zu den gewöhnlich i» Diazotypiegrundüberzügeη verwendeten Pigmenten gehören Sieseierden. Stärken, Xonerden, Aluminosilicate usd synthetisch· polymere PartJbI. Zu den gewöhn* lieh verwendeten Bindemitteln gehören Materialien, wie

809902/0709

Natriumeaseinat, Eelgin, wasserlösliche Gelluloseharee, leime für Papiere und dergl. Synthetische wässrige Polyvin yl diaper sionen, wie z.B. aus Polyvinylacetat, Polystyrol und verschiedene Acrylate und Methacrylate können ▼erwendet werden. Wenn diese Materialien nicht wasserlöslich sind, werden sie vorzugsweise für Grundüberaugesweeke in Form von Emulsionen in Wasser aufgebracht· Die Emulsionen sind natürlich erwünscht wegen der Verträglichkeit mit den später aufzubringenden lichtempfindlichen Materialien. Der Grundüberaug wird auf die geeignete Unterlage, aufgebracht, die Papier, Gewebe oder sogar ein Filmträger sein kann. Gewöhnlich wird Papier für folienförmige Diasotyplereproduktionsaaterialien bevorzugt, und die folgende Diskussion besieht sich in der Hauptsache auf die Verwendung von Papier. Der Gnmdübersug wird vor der Aufbringung der Sensibilisierungs-Xdsung bzw. lichtempfindlichen Wsung auf das folienförmige Unterlagematerial aufgebracht. Das Papier kann entweder durch den Hersteller des Diazotypiematerials oder gewunschtenfalls durch die Fabrik überzogen werden, die die Papier- oder Gewebeunterlage herstellt·

Bei» Jtaeetaen der Diazotypiegrundüber«ug8aisohung mnd bein Aufbringen dersei»en auf die Unterlage treten gewöhnlieh gewisse Schwierigkeiten auf. Dagegen ist die Figeentkonponente des Grundiiberzugee vorteilhaft, ua

809902/0 7 09

den Farbstoff (lam. die färbung) au intensivieren, wenn der letztere entwickelt wird. Häufig werden die f* «eisten verwendeten Pigraentaaterialien *u leicht entfernt, inmn nicht wesentliche Mengen an Bindemittel verwendet werden. Sie werden insbesondere abgerieben oder bekommen Biaae oder versagen ("crooking") beim Handhaben dea folienföraigen Materials, Wenn man in dem Versuch, das Pigment sicherer an dem folienförmigen Unterlagematerial *u befestigen, zu viel Bindemittel verwendet» neigt die β« β da« zu, das Pigment *u "überschwemmen^ es etwas von de? 2e« Führung mit den bilderseugenden Farbatoffmateriaiitn bzw« farbmaterialien fernzuhalten, und hat so die Tenden»» die farbdiohte au reduzieren» die das Pigment verbessern soll.

Mit anderen Worten: ein Verhältnis von Pigment zu Bindemittel, das eine optimale Farbdiohte ergibt« wenn *»·»

geffiachif ■ sohlieaeend eeneibilisiert bew* lichtempfindlich/«n» 1»e* draokt oder entwickelt wird^ kann eine «u groeee Tenden» sum Abreiben dee Pigmentes oder sum Versagen (^Meroöking^M) haben» Ψ%ηη der Aateil an Bindemittel genügend erhöht wird* um diese Tendenz aufzuheben« dann kann die .f«Bitdichte bis au einem unsuläesigen <&aä vermindert

rrundüber«ugsmaterialiea_# bei denen eine höh· konsentration angewendet wird oder die nur au» eine» mittel bestehen« wie dies oft der FaIl 1st« können b*i der Verarbeitung von photographischen Materialien auoh Arbeits*

809902/0709

Schwierigkeiten Yerursachen. Wenn nan folienföroige Piaeetypieeaterialien duroh die Bntwioklunga- und Bruclc- »aechinen leitet, neigen Bindemittelaaterialien, wie 3.3. Foljriaylaeetateauleionen, die oft als (Jrundübersug oder teil des (Jrundtibersugee Terwendet werden, dazu, während der Terarbeitung des Druckes klebrig zu werden. Xn derartigen Fällen »eigen die folienföraigen Materialien da* SU, an Maschinenteilen in de» Entwicklungsabschnitt der Blnrlo&tung »u kleben oder su haften, was Schwierigkeiten bei der »eohanieohen Handhabung der folienförmigen Materialien irerxureacht und Schäden an der ρ ho to graphischen Oberfläche torbeiftihrt.

Me Torliecende Brfindung besweekt, die obenerwähnten laohteile iu remeiden, indem eowohl die Zusaaimeneetaung dee örtmoübereufβ als auoh das Verfahren amr Aufbringung Aeeaelton rerbeeeert werden« Geaäss der rorliegendeB Brtlnd—g wurde gefunden, das« die laohteile der »rundttlNir«Uge wie eben rorgeeohlagen weitgehend herabgeeetit •der beseitigt werden können, indem aan der arundüber-Kageaieahnng etwa« eaulgiertee hydrophobeβ normalerweise festes Material rom wachsarti_ber Ionaiβtens in entsprechenden Meagvn eiBTerlelbt. Derartige Mengen sind gewöhnlich v«rhal1ftieaässig klein, s.l. in «er aröesenordnung tob Z ¥1« 20 1» der Festsabßtansen la ά·τ Orundübersugessieohung.

9sisyielsweiee können Kohlenwaeeerstoffwachee, lolophoniu»-

809902/0709

(♦'rosins" Naturharze)

harse,/KolophoniuiB-Y/aehs-8eiiiiaea· und polymere Kohlenwasserstoff materialien, wie z.B, Polyäthylen, Polypropylen ttnd dergl,, verwendet werden. Ss können auch Semi sehe von ewei beliebigen oder mehr dieser Substangen verwendet werden* Paraffinwachse, Kombinationen von Kolophonium und Paraffinwachs»und Polyäthylen werden besonders bevorzugt. Diese Emulsionen können auch als Komponenten der BiaEotypieaansibilisierungslösung verwendet werden, falls dies erwünscht ist« Jedoch ist ihre Wirksamkeit besser, wenn sie in der Grundüberaugsschicht verwendet werden. Wenn sie richtig angewendet werden, setzen diese hydrophoben Emulsionen von waohsartigem Material das Abreiben oder Tersagen ("crocking") des Grundüberzugspigmenteβ wesentlich herab* Sie setzen auch die Klebrigkeit der filmbildenden Materialien herab, die als Bindemittel oder als Örundüberssüge verwendet werden« Sie verhindern die fife igung dea harzartigen Bindemittels» den Farbstoff aufzunehmen und die Farbdichte zu verringern. Gleichseitig beeinträchtigen sie die farbstoffe oder deren Entwicklung nicht.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele säher beschrieben»

Beispiel 1

Bin folienföraigee Papierunterlagematerial wurde gleioh-■äßsig alt einem Grundübereugsmaterial übersogen, das aus

8099 0 2/0709

den folgendes Beetandteilen bestand»

6 (Jew.-feiIe Kieselerde,
10 Gew.-ieile Polyvinylacetateraulsion,

4 Gew.-Teile Paraffinwaehsemulsion, 100 Gew.-Teile Wasser*

Dieβββ mit einem Grundüberzug versehene Papier wurde getrocknet und mit der folgenden Mischung senslbilisiert bew. lichtempfindlich gemacht»

2 Crew.-feile 4~BimethylaMnobenjsoldiazoniuia·*

ohlorosinkat»

5 Gew.-Teile Zinkohlorid,

3 Gew.«feile 5atriu£-6,7-dihydroxynaplvthalin-*2-

aulfonat,

5 Gew.-Teile Citronensäure»

4 Gew.-Seile Thioharnstoff,

5 Gew.-feile Äthylenglykol, ,'■ * 100 Gew,-Teile Wasser·

lach Aufbringung des SensibilisierungaUbereugB wurde das Papier getrocknet und unter einem durcheoheinenden Original belichtet. Die Entwicklung wurde durch Einwirkung

von Dampfen von wässrigem Ammoniak durchgeführt. Bin klarer (leuofatenäer)
toS Haaliniendraok mit hoher Farbdichte wurde erhalten, der gegen Abreiben des Pigmentes viel widerstandsfähiger war als ein ähnlicher Druck, der aus den gleichen drundttber*uge»ftterialien ohne die Paraffinwachsemulsion hergestellt war· Bin als "Crockmeter" bekanntes Instrument, das vos des Lowell Textile Institute, Lowell, Massachusetts,

BAD ORIGINAL

809902/0709

entwlekelt word«» war, wurde verwendet? um Äen des ££g»®ntes bu vergleichen» Be wurde auoii $a d#r» fol genden Versuchen verwendet, λ

Beispiel a · . -

Bis Sapieruaterlagenaaterial wurde sit -fa& Grundtlteraugoaiaterial gleichraäeoig Üoersogent 6 3ew.-!eile Kleßelorde» 10 Gew.-Töil« 2?olyviaylae©tateimasi$a_#

100

Die Ren grucdüberEOgene Papier wäxü,® getrocknet der folgend·» iliaohang 2 (?%w₄«Teile

y öhl ο rosinkalt,

5 &ew*-feile 5 dew*«feile

5 SNiw.-feile Citronensäure_f 4 G«w«-Seile

Bae e*r,a.lfcllialerte Pupiai* wurde getrooimei «λ& &u3T«lEsehel2iendeA Original wie im 1 !'»lichtet, Die Satwi9kl%ng wiä?4«

nit

809902/0709

der alien fall 8 gegen den Abrieb des Pigmentes viel besser beständig war als ein ähnlicher Brack, der aus dem gleichen ffrundüberzug unter Weglassen der PoIyäthylenemulsion hergestellt war.

Beispiel 3

Papierunterlagematerial wurde mit dem folgenden ö-rund-Übersugenaaterial gleichmässi^ überzogenι 6 Gew.-Teile Kieselerde,

10 öew.-teile Polyvinylaoetatemulsion,

("rosin") 4 Gew.-Teile Paraffinwachs-JColophoniuraySiaulslon,

100 Uew.-feile Waseer.

Diese β alt einem (Jrundiiberzug versehene Papier wurde getrocknet und mit der folgenden Mischung sensibilisiert»

2 9ew«-Teile 4-Dimethylaminobenzordiazoniuat-

ohlorozinkat,

5 (Jew.-Teile 2inkchlorid_#

3 (Jew*-Teile Iatrima-5#7-dihydroxynaphthalin-'

2-aulfonat,

5 ftew»-Teile Oitronensäure»

4 0«w.-Teilθ Thioharnstoff»

5 öew,-Teile ÄthylenglyJcol_t 100 Oew.-Teile Wasser»

!tee »eneibilisierte Papier wurde getrocknet und unter eintet duroheoheinenden Original belichtet* Sie Entwicklung wurde wie in den torhergehenden Beispielen duroh Einwirkung der JHapfe von wässrigem Ammoniak

809902/0709

- ίο -

ausgeführt. Man erhielt einen klaren -am-kett Blaaliniendruck mit hoher Dichte, der gegen den Abrieb des Pigmentes viel besaer beständig war als ein ähnlicher Druck, der unter Verwendung der gleichen Grun&iiberssUcismaterialien, absr unter .1 erlassen des A^Jarafx'inwachs-Kolophonium-Eüiulsionsbestandteiles hergestellt war« Die farbdichte wurde überhaupt niGht beeinträchtigt. »Vie in dan vorhergehenden Fällen wurden die Abriebs-Vergleiehsversuehe mit deifl "Crockmeter¹¹ ausgeführt.

Beispiel 4

Bin folienförmi^es Papiarunterlagesaaterial wurde gleichmassig mit der folgenden Mischung überzogent 50 Gew.-Teile Polyvinylaoetatemulsioni

4 &ew.-Teile Paraffinwachsemulsion, 50 Gew.-Teile Wasser*

Dieses mit einem Grundüberzug versehene Papier wurde getrocknet und mit der folgenden Mischung sensibilisierti

2 Gew.-Teile 4-DimethylaminobenzoldiassoniuBi-

chlorozinkat,

5 Gew.-Teile 2inkChlorid,

3 Gew*-Teile ifatrium-6,7-dihydroxynaphthalin-

2-sulfoaat,

5 Gew.-Teile Citronensäure,

4 Gew.-Teile Ihioharnstoff,

4 Gew,-Teile Xsopropanol» -~_

100 öew,-Teile Wasser.

809902/0709

Wie in den Vorhergehenden Beispielen wurde das Papier getrocknet und unter einem durchscheinenden Original belichtet. Ee wurde ein klarer Blauliniendruck mit hoher Dichte erhalten, wenn der belichtete Druck in einer Standard-'OZAuL/iTIC-Maschine Ammoniakdämpfen ausgesetzt wurde· Sin ähnlicher Versuch wurde auf Papier gemacht, das alt Polyvinylacetat grundttber zogen war, aber keine Wacheemulsion enthielt. Sb wurde gefunden« dass dae letztere folienförmige Material klebrig wurde und dasu neigte, in dem Bntwieklerabschnitt der Standard-* OZAMATIO"-Maschine zu kleben« Das Papier unter Verwendung der V/achsemulsion seigte beträchtlich weniger Heizung, das zu tun*

Beispiel 5

Papierunterlagematerial wurde gleiohmäeaig mit ein·« arundUberaugsmaterial der folgenden Zusammensetaung überzogen*

12 Oew.-Teile atodifisierte Maisstärke, 2 (Jew.-Teile Kieselerde, 4 (Jew.-Teile latriumoaeeinat» 4 <Jew*-Teile Paraffinwaoheemulsion* 1CK) Sew*-feil· Wasser,

tee Mit eine« arundilbereug versehen· Papier wurde g·- trookn«% und «it der folgenden Mischung

809902/0709

2 Gew,-Teile 4-{N-Benzyl-N-äthylafflinQben«0l«·

diazoniuiaohlorostannat),

0,5 Gew.-Teile Citronensäure, 0,5 Gew.-Teile Aluminiumsulfat, 2,0 Gew.-Teile 1,3,6-NaphthalintrisulioBSäure, 100 Gew.-Teile V/asser· '

Das sensibilisierte Papier wurde getrocknet und Unter einem durchscheinenden Original belichtet. Die so erhaltene Ablichtung wurde entwickelt, indem man das belichtete folienförmige Material durch dl« folgende alkalische Lösung leitete»

50 Gew.-Teile Borax,
20 Gew.-Teile natriumcarbonat, 10 Gewr-Teile Thioharnstoff,
8 Gew.-Teile Phloroglucin,
6 Gew.—Teile Resorcin,

2 Gew.-Teile des Natriumsalzes der Isopropylnaphthalinsulfoneäure»

1000 few«-Teile Wasser*

In diesem Fall wurde ein klarer, Schwär«liniendruck mit hoher Dichte erhalten, der gegen das Abreiben des Pigmente« sehr befriedigend beständig und viel besser war als ein ähnlicher Druck, der aus dem gleichen folitnförotalgen Material alt dem gleichen Grundiibβr«ug, aber unter Weglassen der Paraffinwachseaulsion, hergestellt war. Wie in den vorherigen Beispielen wurde der ?igaentttb?l#b in dem' ^HCrop3cmeter^H des Lowell Textile Institut· Tergllohen· Die Leuchtkraft der Farbe war vollständig gleichwertig.

ergeben sich oft Schwierigkeiten hinsichtlieh der :_ty. Glätte* ait der Diazotypiepapier den Belichtungsab-. _rV sohnitt einer Weisspausen-Ifasohine durchläuft· Darüber hinaus tritt bein Verarbeiten von Diazotypiematerialien oft eine Srüanrang oder Kräuselung ein. Bin weiteres Ziel der Srfindung besteht darin, diese beiden Nachteile zu beseitigen* indem man eine Behandlung der untiberaogenen Büokseite und der Wachsemulsion in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-^ des Wachses in der Säulsion vornimmt« In ähnlicher Weise wird das Krümmen bäsw* Kräuseln beseitigt* indem Ban beide Oberflächen dee Papieres mit einen Grundtibersug versieht und sensibilisiert, wobei neu die Mischungen irgendeines Htm Beispiele verwendet.

ist offensichtlich, dass das verwendete Pigment die Beschaffenheit eines weissen undurchsichtigttaohendes ("opaoifying") Pigmenteβ hat, wofür z.B. Kieselerde, fonerde mid dergl. typieoh sind*

Obgleich in den Beispielen nur einige Diazoniomver-WLndungwa und JDipplungBicoapon»nten erwähnt sind* sei darauf hingewiesen, dass beliebige der üblichen Diazoniuoverbindungen oder Sappier* die auf diesem Gebiet -wendet werden, «ngeweadet werden können. In di»»ea

Zusammenhang wird beispielsweise auf die Komponenten verwiesen, die in der US-Patentaohrift 2 501 874 erwähnt Bind, Diazoverbindungen, die sich τοη K,I-Diäthylp-phenylendiaain, H-Äthyl-p-phenylendianin, N-Phenyl-pphenylendiarain, Ä_tH*-iaäthyl-2-äthoxy-p-phenylendiamin, H-Äthyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(^-hydroxyäthyl)-p~phenylendiaiBin, H-yi-Hydro xyä thy 1-N-me thyl-pphenylendiaminV *^ii^ 4-N-

Morpholino-2, 5-äibutoxy-p-phenylendiamin und 4-N-Morpholino-2,5-diätho3Ey-p-phenylendiamin ableiten.

GemäBs üblichen Verfahrensweisen werden diese Diazoverbindungen in Form ihrer mit Zinkchlorid, Zinnchlorid, Cadmiumchlorid und dergl, stabilisierten Salze verwendet.

Beispiele von Kupplern ausser den in den Beispielen erwähnten sind 2,5-Xylenol, 2,3-Dihydroiynaphthalin, Resorcin, Ootylresoroin, p-Methyl-N-phenylpyrazolon, das Amid der o( -Sesoraylsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonβäure, H-Säure, Acetylacetähiliäv 2_f^-Ähydroxynaphthalin-esulfonsäure, οζ -Sesorcylsäure und~dergl.

Bs ist offensichtlich, dass verschieden· Kombinationen des hydrophoben Materials mit verschiedenen Pigmenten verwendet werden können.

809902/0709;

Claims (1)

1. F a U β ή t a fc β ρ r ti e h β

   1· Hicht klebriges photograph!»eheβ folienformiges Material, bestehend aus einer folienfö neigen Trägerüiiterlage, elnsm G-rundüberzug, der ein Pigment« ein harzartigea Bindemittel und etwa 2 "bis 20 öaw#-^_f bezogen auf die Ge samtfe st stoffe in der Grrundüber-RUgsmisohung, eines emulgierten hydrophoben Materials ron normalerweise wachsartiger Konsistenz enthält, uaÄ *ihör lichtKmpfindliohen Schicht auf dem Grund-Überzug.

   «s folienföraige8 Material nach An Spruch 1» dadurch geicenn«frij2lmet_t dass das emulglerte hydrophob« Kateriaiifarafflnwachfi, ein emulgiertes Polyalkylene

   (*τQain") (■*o&in" )

   Kolophonium/oder Paraffinwachs und £olophonlumA»t-'-«id'er aus diesen besteht·

   5» ϊοllÄjiföjrjaiöes Material naoh Patentanspruch 1 utnd Z_t daciurOh gekennzeichnet» daäs die lichtempfindlich· #ine BUaidtypi^Behitäit ist*

   4# Folienförmiges Material nach Patentanspruch. 1 bia 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Unterlage Papier ist·

   5· SOlienförmiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass beide Oberflächen des folienförraigen Unterlagematerials mit einem Pigment, einem harzartigen Bindemittel und etwa 2 bis 20 Gew.-^, bezogen auf die gesamten Feststoffe in der Srundüberzugsmisehung, eines eiaulgierten hydrophoben Materials Ton normalerweise wacheartiger iConsistens als Grrundiiberzug aberzogen sind und eine lichtempfindliche Schicht auf dem ffrundiiberzug angebracht ist.

   6. Folienförmiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die folienförmige Trägerunterlage mit einem emulgierten hydrophoben Material von normalerweiee wachsartiger Iksnsistenjs auf der &nüberzogenen Bückseite behandelt worden ist, wobei die Emulsion etwa 1 bis 20 Gew.->& feststoffe enthält·

   7. Yerfahren zur Herstellung τοη photographisohea folienförmigem Material nach Anspruch 1_f cladureh gakennsseiohnet» dass man eine folienföraig® fragerunterlage mit einer Mischung vorüberzieht, die ein Pigment, •in eiaulgiertes Harzbindemittel und ein emulgiertes

   !hydrophobe· Material Ton noraalerweia« wacheartiger Koneistena enthält oder daraus besteht, Ann Ctrundilberaug trocknet und mit einer Emulsion Übersieht, dl» ein lichtempfindliche« Diazotypiematerial und •Inen lappler dafür enthält, wodurch «ine sieht klebrig« lichteapfindlich· Oberfläche erhalten wird.

   8· Verfahren nach Patentanspruch 7» dadurch gekenn- »•lehnet, daae nan ale Xolienföroige Xrdgerunter- lage Papier verwendet*

   Der Patentanwalt!

   809902/0709