DE1445549C3

DE1445549C3 - Verfahren zur Gewinnung von Caprolactam

Info

Publication number: DE1445549C3
Application number: DE1445549A
Authority: DE
Inventors: Norbert Dr. Petri; Hugo Dr. Strehler
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-10-31
Filing date: 1964-10-31
Publication date: 1973-10-31
Also published as: NL6514085A; US3350393A; DE1445549A1; NL153530B; BE671589A; GB1123805A; DE1445549B2

Description

Es ist bekannt, das bei der Umlagerung von Cyclohexanonoxim an festen Katalysatoren in der Gasphase entstehende Caprolactam in Kühlern zu kondensieren, die von Luft oder von Wasser, welches auf Temperaturen von 50 bis 70° C vorgewärmt ist, durchströmt werden. Hierbei erreicht das mit Temperaturen bis 450° C aus dem Reaktionsraum austretende Gasgemisch beim Eintritt in den Kühler erst allmählich die Kondensationstemperatur des Lactams, weshalb innerhalb des Kühlerteils, in dem die Lactamkondensation beginnt, in dem aber die Kühlerwand noch nicht von einem abfließenden Caprolactamfilm bedeckt ist, im gewissen Umfang eine thermische Zersetzung des Caprolactams stattfindet. Durch die entstehenden Zersetzungsprodukte wird, abgesehen von der Ausbeuteverminderung, die Reinigung des Caprolactams erschwert. Außerdem wird, besonders wenn bei der Umlagerung ein inertes Trägergas verwendet wird, nur eine unvollständige Kondensation des Caprolactams erzielt, so das gegebenenfalls dem ersten Kühler noch ein mit kaltem Wasser oder Sole beschickter Kühler nachgeschaltet werden muß. Bei dieser bekannten Art der Kondensation verbleiben im Lactam der ersten Kühlstufe stets noch größere Mengen bei der Umlagerung entstehende Nebenprodukte, die leichter flüchtig sind als Caprolactam, z. B. ungesättigte Nitrile, die die Qualität des Rohlactams vermindern und die Reinigung erschweren. Bei dem in einer gegebenenfalls notwendigen zweiten Kühlstufe anfallenden Lactam sind die Anteile von Nebenprodukten und Wasser naturgemäß erheblich größer, so daß die Reinigung noch mehr erschwert wird.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Gewinnung von Caprolactam aus einem Gasgemisch, das durch katalytische Umlagerung von Cyclohexanonoxim an festen Katalysatoren bei erhöhter Temperatur in Gegenwart oder Abwesenheit von Inertgasen erhalten worden ist, bei dem das Gasgemisch mit flüssigem Caprolactam in Kontakt gebracht wird, ein reineres Caprolactam erhält, wenn man das den Reaktionsraum verlassende Gasgemisch mit 3 bis 60 Gewichtsteilen flüssigem Sumpfprodukt einer mit Einbauten versehenen Kolonne je Gewichtsteil Gasgemisch abschreckt, ohne das Caprolactam zu kondensieren, und die nachfolgende Caprolactamkondensation in dieser Kolonne erfolgt, auf deren Kopf eine leichtsiedende Flüssigkeit aufgegeben wird.

Das neue Verfahren ist gegenüber den bekannten dadurch ausgezeichnet, daß der Anteil von Nebenprodukten im Caprolactam stark verringert und damit die Qualität verbessert wird und daß eine zweite Kühlstufe nicht mehr 'erforderlich ist. ·

Ein weiterer Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß bei Verfahren, bei denen der Katalysator in wirbelnder Bewegung gehalten wird, eine Entstaubung des Gasgemisches vor dem Verlassen des Reaktionsraums mittels Zyklon ausreicht, da im Zyklon nicht abgeschiedener Feinstaub in dem zum Abschrecken benutzten flüssigen Lactam verbleibt und dort nicht weiter stört, während bei alleiniger Kondensation mittels Kühlern eine zusätzliche Feinentstaubung nötig ist, um Staubablageningen und Verstopfungen in den Kühlern zu verhindern.

Die Herstellung von Caprolactam durch kataly-

s5 tische Umlagerung von Cyclohexanonoxim in der Gasphase erfolgt unter üblichen Bedingungen. So werden die Dämpfe des Oxims oder flüssiges Oxim mit den bei einer Reaktionstemperatur von etwa 210 bis 450° C befindlichen Katalysatoren in Kontakt gebracht. Man kann gleichzeitig Inertgase in den Katalysator leiten, wobei auch Wasserdampf als Inertgas verwendet werden kann. Ferner kann man das Verfahren bei Normaldruck oder bei vermindertem Druck, z. B. bei 10 bis 500 Torr, ausführen. Als Katalysatoren verwendet man beispielsweise — wie aus der Literatur bekannt ist — verschiedene Phosphorsäuren, Heteropolysäuren, Borsäuren oder Alkalibisulfate oder Gemische solcher Stoffe, die meist auf Trägern aufgebracht sind. Geeignet sind beispielsweise 40 bis 50% Borsäure auf Aluminiumoxyd, 15 bis 25% Boroxyd auf Titandioxyd, 15 bis 25% Phosphorsäure auf Kieselgel.

Als Träger haben sich Kieselgel, Aluminiumoxyd, das auch geglüht sein kann, oder Titandioxyd be-

währt. · ' ■ ".

Die Katalysatoren können fest angeordnet sein oder sich im Wirbelzustand befinden.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung wird das den Reaktionsraum verlassende Gasgemisch durch Caprolactam mit einer Temperatur von etwa 70 bis 260° C, vorzugsweise von etwa 180 bis 220° C, abgeschreckt, indem entweder das Gasgemisch in das bei dieser Temperatur gehaltene Caprolactam, z. B. in den Sumpf der zum Kondensieren benutzten Kolonne, eingeleitet oder das Caprolactam in das Gasgemisch gespritzt wird. Man verwendet hierzu das in der Kolonne anfallende flüssige Caprolactam. Man kann das flüssige Lactam auch in Form eines Flüssigkeitsstrahles oder in feinverteilter Form in das den Reaktionsraum verlassende Gasgemisch einspritzen. Hierbei muß die eingespritzte Lactammenge mindestens so groß sein, daß bei vollständiger Verdampfung derselben eine Abkühlung des Gasgemisches auf die gewünschte Temperatur erreicht wird. Zweckmäßigerweise verwendet man jedoch eine größere Menge an flüssigem Caprolactam, und zwar etwa 3 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 10 bis 40 Gewichtsteile je Gewichtsteil des ab-

zuschreckenden Gasgemisches. Das abgeschreckte Gasgemisch leitet man nach dem Abschrecken von unten her durch die mit Einbauten versehene Kolonne zur Kondensation. Als Kolonnen eignen sich beispielsweise Füllkörper-, Glockenboden- oder Dampfprallbodenkolonnen. Die Kondensation kann bei Normaldruck, erhöhtem oder vermindertem Druck sowie bei Anwesenheit oder Abwesenheit von inerten Gasen erfolgen. Wenn man das Abschrecken durch Einspritzen oder Eindüsen vornimmt, leitet man die abgeschreckten Dämpfe vorzugsweise von unten oder in das untere Drittel der Kolonne. In der Kolonne erfolgt Kondensation, da man durch Aufgabe einer leichtsiedenden Flüssigkeit, z. B. von Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylketonen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkanen mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Benzol, insbesondere von Wasser, d. h. durch Direktkühlung, ständig ein Temperaturgefälle in der Kolonne aufrechterhält. Die Menge der leichtsiedenden Flüssigkeit ist in Abhängigkeit von der Verdampfungswärme der verwendeten Flüssigkeit mit der Menge der zugeführten Dämpfe und der gewünschten Sumpftemperatur abzustimmen. Im allgemeinen verwendet man z. B. bei Wasser 0,06 bis 0,7 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,2 bis 0,4 Gewichtsteile, je Gewichtsteil zugeführter Dämpfe. Das leichtsiedende Lösungsmittel führt nicht nur zur Ausbildung eines Temperaturgradienten in der Kolonne, sondern führt auch eine zusätzliche Reinigung des Caprolactams herbei, da leichtflüchtige Verunreinigungen mit dem Dampf mitgeführt werden. Man stellt in der Kolonne zweckmäßig solche Temperaturverhältnisse ein, daß das Caprolactam dem Sumpf zufließt, dem auch das beim Abschrecken flüssige Lactam zugeleitet wird oder in dem das Abschrecken vorgenommen wird und dessen Volumen durch ständiges Abziehen einer entsprechenden Menge konstant gehalten wird.

Der Anteil von im Lactam verbleibenden Nebenprodukten ist abhängig von der Sumpf temperatur und der Temperatur auf den ersten Kolonnenböden.' Bei niedriger Temperatur ist der Anteil von Nebenprodukten größer als bei höherer Temperatur. Zweckmäßigerweise wählt man an der Stelle, an der man die gequenchten Dämpfe in die Kolonne einleitet; eine Temperatur zwischen 180 und 250° C und auf der ersten darüberliegenden Kolonnenboden eine Temperatur zwischen 150 und 250° C. Die Zahl der theoretischen Böden der Kolonne ist so zu bemessen, daß in den am Kolonnenkopf abziehenden Dämpfen keine nennenswerten Mengen Lactam enthalten sind.

In den nachfolgenden Beispielen werden zur Kennzeichnung des Reinheitsgrades die Permanganat-Titrationszahl (PTZ), die flüchtigen Basen (FBZ) und der Coprolactamgehalt verwendet.
^; Unter der »Permanganat-Titrationszahl«, abkürzt »PTZ«, ist der Verbrauch an n/lOKaliumpermanganatlösung in Millilitern zu verstehen, den eine Lösung von 1 000 g Substanz in 2500 g 50%iger wäßriger Schwefelsäure hat, bis bei Titration bei Raumtemperatur die Permanganatfarbe 2 Minuten beständig ist.

Zur Bestimmung der flüchtigen Basen (abgekürzt FBZ) werden in einer Kjeldahl-Apparatur 40 ml 30%ige Natronlauge und danach eine Lösung von 20 g Substanz in 80 ml destilliertes Wasser eingefüllt. Man spült mit 20 ml destilliertem Wasser nach. Dann destilliert man unter Einblasen von Wasserdampf in einer Zeit von 5 Minuten 50 ml Wasser in die Vorlage über, die 5 ml n/50 Salzsäure, 30 ml Wasser und 5 Tropfen Indikatorlösung enthält. Danach spült man den Kühler samt Ablaufrohr mit destilliertem Wasser in die Vorlage aus und titriert mit n/50 Natronlauge die nicht verbrauchte Säure zurück. Unter Berücksichtigung des Blindverbrauchs gibt der Verbrauch an n/50 Salzsäure unmittelbar die flüchtigen Basen in mäq Basen je kg Substanz.

Beispiel 1

In einem Wirbelofen von 2000 mm Länge und 100 mm Durchmesser werden bei Temperaturen von 356 bis 360° C und einem Druck von 280 Torr im Laufe von 315 Minuten 38,45 kg Cyclohexanonoxim mit einem Wassergehalt von 6% an 21,1 kg Katalysator, die während der angegebenen Zeit durch den Reaktionsraum geschleust werden, zu Caprolactam umgelagert. Der Katalysator besteht aus Aluminiumoxyd mit 45% Boroxyd, hat die Korngröße 0,2 bis 0,5 mm und wird durch 1,1 Nm³/Stunde Stickstoff und den Oxim- bzw. Lactamdampf im Wirbelzustand gehalten. Die den Reaktionsraum verlassenden Gase passieren zur Staubabscheidung einen auf 277° C geheizten Zyklon und werden dann in den aus bereits kondensiertem Caprolactam bestehenden Sumpf einer nicht isolierten Dampfprallbodenkolonne mit 10 Böden und 100 mm Durchmesser eingeleitet. Das Volumen des Sumpfes wird durch einen Überlauf bei 45 cm³ gehalten. Zur Kondensation des Caprolactams werden während der Betriebszeit 6,41 Wasser auf den obersten Kolonnenboden gegeben. Die Temperaturen betragen im Sumpf: 200° C, Boden 1: 190° C, Boden 3: 175° C, Boden 5: 95° C, Boden 8: 55° C, Kolonnenkopf: 55° C. Das kondensierte Caprolactam fließt über die unteren Kolonnenboden und den Sumpf ab, während das übrige Gasgemisch am Kolonnenkopf abzieht. Es werden 33,54 kg Rohlactam mit einer durchschnittlichen Permanganat-Titrationszahl von 7500 und einer durchschnittlichen flüchtigen Basenzahl von 17,5 mäq/kg erhalten. Eine Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt 0,08 Gewichtsprozent Wasser, 0,04 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte (Hexennitrile u. a.)

" und 99,13 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden Kennzahlen: PTZ 3 800, FBZ 11,3 mäq/kg. Außerdem hinterbleiben 0,75 Gewichtsprozent Rückstand, der aus 0,8 Gewichtsprozent Al₂O₃, 23 Gewichtsprozent B₂O₃ und 76,2 Gewichtsprozent Oligomeren und Krackprodukten des Rohlactams mit folgenden Kennzahlen besteht: PTZ 70 000, flüchtige Basen 384 mäq/kg.

Verfährt man zum Vergleich wie vorstehend, führt aber die Kondensation in bekannter Weise durch, indem die den Reaktionsraum verlassenden Gase zur Staubabscheidung über einen auf 280° C geheizten Zyklon geleitet werden, das Caprolactam durch einen 1 000 mm langen Kugelkühler, der in der unteren Hälfte mit 5 mm großen Wendeln aus V₂A-Maschendraht gefüllt ist und von 60° C warmen Wasser

6ό durchströmt wird, geleitet und in einem nachgeschalteten, mit Wasser von 15° C gespeisten Kühler noch Lactamreste aus den Gasen kondensiert werden; so erhält man ein Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ 10 500 und einer durchschnittlichen FBZ von 41,1 mäq/kg. Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt: 2,1 Gewichtsprozent Wasser, 1,3 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte und 95,7 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden

Kennzahlen: PTZ 6100, FBZ 16,4mäq/kg. Es hinterbleiben 0,9 Gewichtsprozent Rückstand, bestehend aus 0,8 Gewichtsprozent Al₂O₃, 27,5 Gewichtsprozent B₂O₃ und 71,7 Gewichtsprozent Oligomeren und Krackprodukten des Rohlactams mit folgenden Kennzahlen: PTZ > 80 000, FBZ 413 mäq/kg.

Beispiel 2

In dem in Beispiel 1 beschriebenen Wirbelofen werden bei 358 bis 360° C und einem Druck von 785 Torr im Laufe von 125 Minuten 14,21 kg Cyclohexanonoxim mit einem Wassergehalt von 5 % an 7,4 kg Katalysator, die während dieser Zeit durch den Reaktionsraum geschleust werden, zu Caprolactam umgelagert. Der Katalysator ist der gleiche wie in Beispiel 1 und wird durch 3,36 Nm³/Stunde Stickstoff und den Oxim- bzw. Lactamdampf im Wirbelzustand gehalten. Die den Reaktionsraum verlassenden Gase passieren zur Staubabscheidung einen auf 270° C geheizten Zyklon und werden in den aus bereits kondensiertem Rohlactam bestehenden Sumpf der in Beispiel 1 erwähnten Dampf prallbodenkolonne eingeleitet. Das Volumen des Sumpfes wird durch einen Überlauf bei 60 cm³ gehalten. Die im Sumpf abgeschreckten Gase gelangen dann in die Kolonne, wo zur Kondensation des Caprolactams während der Betriebszeit 1,21 Wasser auf den obersten Kolonnenboden gegeben werden. Die Temperaturen betragen im Sumpf: 200° C, Boden 1: 195° C, Boden 3: 170° C, Boden 5: 86° C, Boden 8: 72° C, Kolonnenkopf: 70° C. Das kondensierte Caprolactam fließt, wie in Beispiel 1 erwähnt, ab. Es werden 12,61 kg Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ von 5700 und einem Anteil von flüchtigen Basen von 15,1 mäq/kg erhalten.

Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt 0,07 Gewichtsprozent Wasser, 0,05 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte (Hexennitrile u. a.) und 99,18 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden Kennzahlen: PTZ 3 200, flüchtige Basen 10,5 mäq/kg, außerdem hinterbleiben 0,7 Gewichtsprozent Rückstand, der aus 0,7 Gewichtsprozent Al₂O₃, 25 Gewichtsprozent B₂O₃ und 74,3 Gewichtsprozent Oligomeren und Krackprodukten des Rohlactams besteht. Der Rückstand hat folgende Kennzahlen: PTZ 80 000, flüchtige Basen 331 mäq/kg, vom organischen Anteil des Rückstandes sind 8,7 % acetylierbar. Verfährt man genauso, leitet aber die den Reaktionsraum verlassenden Gase zur Staubabscheidung über einen auf 345° C geheizten Zyklon und kondensiert das Caprolactam in zwei Kühlern, so erhält man ein Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ von 12 300 und einer durchschnittlichen FBZ von 50 mäq/kg. Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt: 2,1 Gewichtsprozent Wasser, 0,9 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte (Hexennitrile u. a.) und 95,9 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden Kennzahlen: PTZ 5 300, FBZ 15,5 mäq/kg, außerdem hinterbleiben 1,1 Gewichtsprozent Rückstand, der aus 0,6 Gewichtsprozent Al₂O₃, 30 Gewichtsprozent B₂O₃ und aus 69,4 Gewichtsprozent Oligomeren und Krackprodukten des Rohlactams mit folgenden Kennzahlen besteht: PTZ > 80 000, FBZ 385 mäq/kg.

Beispiel 3

In dem in Beispiel 1 beschriebenen Wirbelofen werden bei 360° C und einem Druck von 820 Torr im Laufe von 117 Minuten 15,72 kg Cyclohexanonoxim mit einem Wassergehalt von 4,7 % an 7,1 kg Katalysator, die während dieser Zeit durch den Reaktionsraum geschleust werden, zu Caprolactam umgelagert. Der Katalysator hat die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 1, jedoch die Körnung 0,5 bis 1,0 mm, und wird durch 5,5 Nm³/Stunde Stickstoff und den Oxim- bzw. Lactamdampf im Wirbelzustand gehalten. Die den Reaktionsraum verlassenden Gase passieren zur Staubabscheidung einen auf 325° C geheizten Zyklon und werden in den aus bereits kondensiertem Rohlactam bestehenden Sumpf einer mit 8 · 8 mm großen Wendeln aus V₂A-Maschendraht gefüllten Kolonne von 1600 mm Länge und 60 mm Durchmesser eingeleitet. Das Volumen des Sumpfes wird durch einen Überlauf bei 165 cm³ gehalten. Die im Sumpf abgeschreckten Gase gelangen dann in die Kolonne, wo zur Kondensation des Caprolactams während der Betriebszeit 3,8 1 Wasser am Kolonnenkopf aufgegeben werden. Die Temperaturen betragen im Sumpf: 210° C, unter der Kolonnenfüllung: 200° C, nach 150 mm Kolonnenfüllung: 120° C, nach 300 mm Kolonnenfüllung: 83° C, nach 950 mm: 80° C, Kolonnenkopf: 75° C.

Das kondensierte Caprolactam fließt durch den unteren Teil der Kolonnenfüllung und den Sumpf ab. Es werden 14,17kg Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ von 6 400 und einer durchschnittlichen FBZ von 16,2 mäq/kg erhalten. Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt: 0,25 Gewichtsprozent Wasser, 0,11 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte, 99,0 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden Kennzahlen: PTZ 3 600, FBZ 10,9 mäq/kg. Es hinterbleiben 0,64 Gewichtsprozent Rückstand, bestehend aus 0,7 Gewichtsprozent Al₂O₃, 26 Gewichtsprozent B₂O₃ und 73,3 Gewichtsprozent organischen Krackprodukten mit folgenden Kennzahlen: PTZ > 80 000, FBZ 385 mäq/kg.

Beispiel 4

In einem Wirbelofen von 2 000 mm Länge und 200 mm Durchmesser werden bei 375° C und einem Druck von 350 Torr im Laufe von 141,5 Stunden 3 072,5 kg Cyclohexanonoxim mit einem Wassergehalt von 5,7 % an 1420 kg Katalysator, die während dieser Zeit durch den Reaktionsraum geschleust werden, zu Caprolactam umgelagert. Der Katalysator ist der gleiche wie in Beispiel 3 und wird durch 7 Nm³/ Stunde Stickstoff und den Oxim- bzw. Lactamdampf im Wirbelzustand gehalten. Die den Reaktionsraum verlassenden Gase passieren zur Staubabscheidung einen auf 314° C geheizten Zyklon und gelangen dann in einen Quencher, in welchem die Gase durch Eindüsen von I,5m³/Stunde bereits kondensiertem, 205° C warmem Rohcaprolactam, welches dem Sumpf einer für die nachfolgende Kondensation des Rohcaprolactams verwendeten Glockenbodenkolonne entnommen ist, abgeschreckt werden. Während das zum Abschrecken verwendete Lactam in den Sumpf zurückfließt, gelangt das Gasgemisch oberhalb des Sumpfes und unterhalb des 1. Bodens in eine isolierte Kolonne mit einem purchmesser von 200 mm und 15 Böden, in der das Caprolactam kondensiert wird. Das Volumen des Sumpfes wird durch einen Überlauf bei 231 gehalten. Zur Kondensation des Caprolactams werden während der Betriebszeit 1 3451 Wasser auf den obersten Kolonnenboden gegeben. Die Temperaturen betragen im Sumpf: 205° C, Boden 1:

202° C, Boden 3: 172° C, Boden 6: 65° C, Boden 12: 64° C, Kolonnenkopf: 63° C. Das kondensierte Caprolactam fließt wie in Beispiel 1 erwähnt ab. Es werden 2 703,3 kg Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ von 3 500 und einer durchschnittlichen FBZ von 13,8 mäq/kg erhalten. Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt: 0,2 Gewichtsprozent Wasser, 0,1 Gewichtsprozent leicht flüchtige Nebenprodukte und 98,9 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgenden Kennzahlen: PTZ 2 300, FBZ 9,8 mäq/kg. Der Rückstand beträgt 0,8 Gewichtsprozent und besteht aus 0,6 Gewichtsprozent Al₂O₃, 25 Gewichtsprozent B₂O₃ und 74,4 Gewichtsprozent Krackprodukten des Rohlactams mit folgenden Kennzahlen: PTZ 80 000, FBZ 295 mäq/kg.

Beispiel 5

In dem in Beispiel 1 beschriebenen Wirbelofen werden bei 358 bis 360° C und einem Druck von 847 Torr im Laufe von 160 Minuten 18,88 kg Cyclohexanonoxim mit einem Wassergehalt von 5% an 9,4 kg Katalysator, die während dieser Zeit durch den Reaktionsraum geschleust werden, zu Coprolactam umgelagert. Der Katalysator besteht aus Aluminiumoxyd mit 40% Boroxyd, hat die Korngröße 0,5 bis 1,0 mm und wird durch 5,0 Nm^s/Stunde Stickstoff und den Oxim- bzw. Lactamdampf im Wirbelzustand gehalten. Die den Reaktionsraum verlassenden Gase passieren zur Staubabscheidung eine auf 330° C geheizte Filterkammer, in der sich 3 Rohre aus V₂A-Sintermetall mit einer Gesamtfilterfläche von 0,71 m² befinden, und werden in den aus bereits kondensiertem Rohlactam bestehenden Sumpf der in Beispiel 1 erwähnten Dampfprallbodenkolonne eingeleitet. Das Volumen des Sumpfes wird durch einen Überlauf bei 100 cm³ gehalten. Die im Sumpf abgeschreckten Gase gelangen dann von unten her in die Kolonne, wo zur

ίο Kondensation des Caprolactams während der Betriebszeit 3 160 cm³ Äthanol auf den obersten Kolonnenboden gegeben werden. Die Temperaturen betragen im Sumpf: 205° C, Boden 1: 140° C, Boden 3: 80° C, Boden 5: 57° C, Boden 8: 50° C, Kolonnenkopf: 50° C. Das kondensierte Caprolactam fließt, wie in Beispiel 1 erwähnt, ab. Es werden 16,34kg Rohlactam mit einer durchschnittlichen PTZ von 7000 und einer durchschnittlichen FBZ von 16,3 mäq/kg erhalten. Die Destillation dieses Lactams bei 14 Torr ergibt 0,13 Gewichtsprozent Wasser, 0,07 Gewichtsprozent flüchtige Nebenprodukte und 99,1 Gewichtsprozent Caprolactam mit folgender Kennzahl: PTZ 3 900, FBZ 11,2 mäq/kg. Der Rückstand beträgt 0,7 Gewichtsprozent und besteht aus 0,7 Gewichtsprozent Al₂O₃, 26 Gewichtsprozent B₂O₃, 72,3 Gewichtsprozent Krackprodukten des Rohlactams mit den Kennzahlen: PTZ > 80 000, FBZ 355 mäq/kg.

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Gewinnung von Caprolactam aus einem Gasgemisch, das durch katalytische Umlagerung von Cyclohexanonoxim an festen Katalysatoren bei erhöhter Temperatur in Gegenwart oder Abwesenheit von Inertgasen erhalten worden ist, bei dem das Gasgemisch mit flüssigem Caprolactam in Kontakt gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß das den Reaktionsraum verlassende Gasgemisch mit 3 bis 60 Teilen flüssigem Sumpfprodukt einer mit Einbauten versehenen.Kolonne je Gewichtsteil Gasgemisch abgeschreckt wird, ohne das Caprolactam zu kondensieren, und die nachfolgende Caprolactamkondensation in dieser Kolonne erfolgt, auf deren Kopf eine leichtsiedende Flüssigkeit aufgegeben wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als leichtsiedende Flüssigkeit Wasser verwendet.