DE1444642C

DE1444642C - Verfahren zur Herstellung wasserunlos hcher Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1444642C
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl Chem Dr 6238 Hofheim Lindner Helmut Dipl Chem Dr Siebert Arthur Dipl Chem Dr 6000 Frankfurt Gies
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Brumng, 6000 Frankfurt
Publication date: 1972-01-05

Description

1 2

In der deutschen Auslegeschrift 1069 313 wird ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH₂-C_mH_2m_,H₂__n-(O-CO-R3)_n

beschrieben, in welcher R₁ den Rest einer von wasser- Acylrest bedeutet, unter Bildung von Farbstoffen der löslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente 15 allgemeinen Formel

der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe, R₂ Methyl, Äthyl, Chlormethyl, Methoxymethyl, Trifluormethy] oder Trichlormethyl, R₃ Methyl, Äthyl, Chlormethyl oder Methoxymethyl, R₄ einen nicht weitersubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

OCH₂-CH₂OY

-CH₂-C_mH_2m-O-CO-R₃

R₅ Wasserstoff oder — NH — y — R₂, χ Wasserstoff oder, wenn R₅ Wasserstoff darstellt, auch Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, y — CO —, — CO — O —, — S —, — SO — oder SO₂ —, η 1 oder 2 und m 1,2 oder 3 bedeutet.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe mit einer verbesserten Thermofixierechtheit auf Polyestermaterial erhält, indem man Amine der allgemeinen Formel

N=N

CH₂-CH₂OY

CH₉-CH, OY

NO,

NHZ

O,N

NH₂

35

40

in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeutet, diazotiert und in saurem Bereich mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

OCH₂-CH₂OY

^{π J !}qH₂—CH₂OY worin X, Y und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

Geeignete Diazokomponenten sind das 2,4 - Dinitranilin sowie dessen in 6-Stellung durch Chlor oder Brom substituierten Derivate. Als Azokomponenten können 2 - Dioxäthylamino - 4 - acetamino - β - oxyphenetol und dessen Acylierungsprodukte eingesetzt werden.

Die neuen Produkte färben als Dispersionsfarbstoffe halb- und vollsynthetische Fasern, wie Acetatseide oder Polyäthylenterephthalat, in violetten bis blauen Tönen und sind in Mischung mit anderen Farbstoffen zur Einstellung von Schwarztönen geeignet. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und hervorragende Thermofixierechtheit.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OCH₂-CH₂-OY

CH₂-CH₂OY

O, N

N=N

CH₃-CH₂OY

NO,

NHZ

CH₂-CH₂OY

in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, NHZ Y ein Wasserstoffatom oder einen Acetylrest und Z

einen Acetylrest bedeutet.

-.■■■■' Gegenüber dem aus der eingangs zitierten deutschen

in welcher Y ein Wasserstoffatom oder einen nieder- Auslegeschrift 1 069 313 (Beispiel 49) bekannten was- molekularen Acylrest und Z einen niedermolekularen serunlöslichen Monoazofarbstoff der Formel

Br

NO₂

OC₂H₅

CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

CH-CH-O-CO-CH₃
NH-CO-CH₃

3 4

zeichnet sich der verfahrensgemäß erhältliche wasserunlösliche Monoazofarbstoff der Formel

O—CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

CH₂ CH₂~~—O CO CH₃

CH₂-CH₂-O-CO-CH₃
NH-CO-CH₃

durch eine bessere Thermofixierechtheit der Polyesterfärbungen aus. ' ■ .

Beispiel 1

30 g ('/ίο Mol) 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-/i-oxyphenetol (erhalten durch Umsetzung von 1 Mol 2-Amino-4-nitro-/f-oxyphenetol mit 2 Mol Äthylenoxyd, Reduktion der Nitrogruppe und Acetylierung mit 1 Mol Essigsäureanhydrid) werden in 100 g Dioxan gelöst und die erhaltene Lösung nach Zusatz von 100 g Acetanhydrid und 5 g Pyridin 30 Minuten auf Rückfluß gekocht. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung auf 500 g Eis gegossen. Hierzu läßt man unter kräftigem Rühren die Lösung von 18,3 g

('/ίο Mol) diazotiertem 2,4-Dinitranilin in 200 ml Eisessig zulaufen. Danach wird durch Zugabe von Natriumacetatlösung der pH-Wert 3 eingestellt, anschließend mit Wasser auf ein Volumen von 3000 ml verdünnt. Das in Form von blauschwarzen Kristallen ausgeschiedene Kupplungsprodukt wird nach 2 Stunden abfiltriert, mit Wasser gut gewaschen und schließlich getrocknet. Gewonnen werden 50 g eines Farbstoffes der Formel

O,N

N=N

NO,

-CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

CH₂-CH₂-O-CO-CH₃
NH-CO-CH₃

der Polyäthylenterqphthalatfasern in blauvioletten oxyphenetol in 100 g Dioxan läßt man nach

Tönen von guter Lichtechtheit und ausgezeichneter 35 Zugabe von Eis die aus 26,2 g (Vi₀ MoI) 2,4-Dinitro-

Sublimierechtheit färbt. 6-bromanilin auf übliche Weise hergestellte Diazo-

_R .... - verbindung, gelöst in 250 g Eisessig, zulaufen. Das

Beispiel/ Kupplungsprodukt wird gemäß den Angaben im

In eine wie im Beispiel 1 hergestellte Lösung von Beispiel 1 isoliert.

'/ίο Mol 2-Diacetoxäthylamino-4-acetamino-/)'-acet- 4° Der erhaltene Farbstoff der Formel

Br

O,N

N=N

NO,

p—CH₂-CH₂-O^CO-CH₃

CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

N
\
CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

NH-CO-CH₁

färbt Polyäthylenterephthalatgewebe in tiefen blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit und hervorragender Sublimierechtheit.

Man erhält einen Farbstoff von ähnlichen färberischen Eigenschaften, wenn statt 26,2 g 2,4-Dinitro-6-bromanilin 21,7 g 2,4-Dinitro-6-chloranilin eingesetzt werden.

Beispiel3

Zu einer Lösung von 30 g (Vi₀ Mol) 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-ß-oxyphenetol in 100 g Eisessig läßt man eine aus 21,7 g {/_l0 Mol) 2,4-Dinitro-6-chloranilin in üblicher Weise hergestellte Diazolösung zulaufen. Dann wird mit Wasser auf ein Volumen von 31 verdünnt und durch Zugabe von Acetatlösung auf den pH-Wert 3 eingestellt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 50 g eines Farbstoffes, der aus wäßriger Dispersion Polyäthylenterephthalatgewebe in blauen Tönen anfärbt. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und hervorragende Thermofixierechtheit.

Ersetzt man bei der Herstellung der Diazoverbindung die 21,7 g 2,4-Dinitro-6-chloranilin durch 26,2 g 2,4-Dinitro-6-bromanilin und verfahrt sonst wie oben beschrieben, so erhält man einen Farbstoff ähnlicher Nuance und ebenfalls hervorragender Echtheitseigenschaften.

B e i s ρ i e 1 4

30 g (¹Ao Mol) 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-/3-oxyphenetol werden in 100 g Dioxan gelöst. Die erhaltene Lösung wird nach Zugabe von 20,4 g f/_l0 Mol) Acetanhydrid 30 Minuten am Rückfluß gekocht. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung auf 500 g Eis gegeben. Zu der so erhaltenen Lösung der Diacetoxyverbindung des 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-/?-oxy-

phenetols läßt man unter kräftigem Rühren die aus 26,2 g ('/ίο Mol) 2,4-Dinitro-6-bromanilin in üblicher Weise hergestellte Diazoverbindung zulaufen. Danach wird mit Acetatlösung auf pH 3 gestellt und wie im Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalat in blauen Tönen von guter Lichtechtheit und hervorragender Sublimierechtheit.

Einen Farbstoff von ähnlichen färberischen Eigenschaften und ähnlicher Nuance erhält man, wenn man an Stelle der Diazoverbindung aus 26,2 g Dinitro-6-bromanilin die Diazolösung aus 21,7 g (Vi₀ Mol) 2,4-Dinitro-6-chloranilin einsetzt.

B e i s ρ ie I 5

30 g (Vio Moj) 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-/3-oxyphenetol, gelöst in 100 g Dioxan, werden mit 10,2 g (Vio Mol) Acetanhydrid in der im Beispiel 4 beschriebenen Weise acetyliert und die Reaktionsmischung auf Eis gegeben. Dann läßt man die Diazo- verbindung aus 21,7 g 2,4-Dinitro-6-chloranilin, gelöst in 250 ml Eisessig, zulaufen, verdünnt anschließend mit Wasser auf ein Volumen von 3 1 und stellt mit Natriumacetatlösung den pH -Wert 3 ein. Der ausgeschiedene Farbstoff wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Er färbt Polyäthylenterephthalatfasern in blauen Tönen von guter Lichtechtheit und hervorragenden thermischen Echtheitseigenschaften.

Einen Farbstoff von fast gleichen Echtheitseigenschaften und sehr ähnlicher Nuance erhält man, wenn man die Diazoverbindung aus 26,2 g (Vi₀ Mol) 2,4-Dinitro-6-bromanilin an Stelle der Diazoverbindung aus 2,4-Dinitro-6-chloranilin einsetzt.

B e i s ρ i e 1 6

30 g (Vio Mol) 2-Dioxäthylamino-4-acetamino-/3-oxyphenetol werden, wie im Beispiel 4 beschrieben, mit 20,4 g (¹Z₁₀ Mol) Acetanhydrid umgesetzt. Zu der mit Eis versetzten Reaktionsmischung wird die in üblicher Weise aus 18,3 g (Vi₀ Mol) 2,4-Dinitranilin hergestellte Diazoverbindung, gelöst in 200 g Eisessig, gegeben. Der nach Zugabe von Acetatlösung und Wasser ausgeschiedene Farbstoff wird in der oben beschriebenen Weise isoliert. Er färbt Polyäthylenterephthalat aus wäßriger Dispersion in violetten Tönen.von guter Lichtechtheit und hervorragenden thermischen Echtheiten.

Beispiel 7

Zu einer mit Eis versetzten Lösung des im Beispiel 5 beschriebenen Umsetzungsproduktes aus 30 g (Vi₀ Mol) 2- Dioxäthylamino-4-acetamino-/i-oxyphenetol und 10,2 g ('/ίο Mol) Acetanhydrid wird die in üblicher Weise aus 18,3 g (¹Zi₀ Mol) 2,4-Dinitranilin hergestellte Diazolösung in 200 ml Eisessig gegeben und sonst, wie im Beispiel 5 beschrieben, verfahren. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalat in blaustichigvioletten Tönen von guter Lichtechtheit und hervorragender Thermofixierechtheit.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe^ d adurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel

■ ^Λ—^ X · . ■ .

O₇N

NH,

NO,

in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeutet, diazotiert und im sauren Bereich mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

OCH₂-CH₂OY

CH₂-CH₂OY

NHZ ■ .

in welcher Y ein Wasserstoffatom oder einen niedermolekularen Acylrest und Z einen niedermolekularen Acylrest bedeutet, unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

OCH₂-CH₂OY

N=N

CH,- CH, OY

CH₇-CH₂OY

NO,

NHZ

worin X, Y und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

QCH₂-CH₂-OY.

CH₂-CH₂OY

NO,

• NHZ

in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, Y ein Wasserstoffatom oder einen Acetylrest und Z einen Acetylrest bedeutet.