DE1443288C3 - Verfahren zur Herstellung von 5-Triflourmethyl-anilin-2,4-disulfonylchlorid - Google Patents

Description

wird. Dieses Sulfonylchlorid wird aus dem Reaktions-

durch welches im technischen Maßstab aus leicht gemisch isoliert, vorzugsweise durch Extraktion mit zugänglichen Ausgangsstoffen hohe Ausbeuten dieser einem organischen Lösungsmittel, wie Methylen- _%

Verbindung erhalten werden, die ein Zwischenprodukt chlorid, Tetrachloräthan oder 1,2-Dichloräthan in für die Herstellung von diuretisch wirksamen 6-Tri- 45 Gegenwart von Wasser.

fluormethyl-benzothiadiazinen ist. Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch hohe Ausbeuten an 5-Trifiuormethyl-aniIin-2,4-disul-

gekennzeichnet, daß man fonylchlorid aus 3-Trifluormethyl-anilin erhalten, weil

a) 3-Trifluormethyl-anilin mit konzentrierter Schwe- ^d!^eser Ausgangsstoff nicht durch eine einzige SuIfofelsäure in an sich bekannter Weise zu 3-Trifluor- ⁵° nierungsreaktion mit einem großen Überschuß an methyl-aniliniumhvdrogensulfat umsetzt, Chlorsulfonsäure in die 5-Tr.fluormethyl-amlin-2,4-

^{3 J ö} ' disulfonsaure umgewandelt wird, sondern durch zwei

b) das in a) erhaltene Produkt in an sich bekannter getrennte Sulfonierungsreaktionen, von denen die Weise unter Erhitzen zu Trifluormethylanilin- _erste Umsetzung milde und ohne wesentliche Zermonosulfonsäure umsetzt, ₅₅ setzung von 3-Trifluormethyl-anilin verläuft, während

c) das in b) erhaltene Produkt mit Chlorsulfonsäure die zweite Umsetzung keinen großen Überschuß an unter Erhitzen zu 5-Trifluormethylanilin-2,4-di- Chlorsulfonsäure erfordert.

sulfonsäure umsetzt und anschließend Aus der zum Stand der Technik gehörenden

... . . , , , , . _, . , ,, .. deutschen Patentschrift 752 572 ist es bekannt,

d) das in c) erhaltene Produkt mit Thionylchlorid _{6o Acetanilid mit} chlorsulfonsäure und Thionylchlorid *? einer niedrigeren Temperatur als in Stufe c), _zu Acetylsulfanilsäurechlorid umzusetzen.

namhch bei 60 bis 90 C, zu 5-Tnfluormethyl- _{Das Verfahren gema}ß _der Erfindung wird im nach-

anihn-2,4-disulfonylchlond umsetzt. stehenden Beispiel näher erläutert:

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird die Um- _R . . .

Wandlung des in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen 65 . e 1 s ρ 1 e

3-Trifluormethyl-anilinium-hydrogensulfates in eine 30,0 kg konzentrierte Schwefelsäure wird unter

Trifluormethylanilinmonosulfonsäure durch Erhitzen, Rühren und Kühlung mit. 48,3 kg 3-Trifluormethylz. B. auf etwa 180⁰C, vorzugsweise mit einem Hydro- anilin gemischt, worauf das Rühren bis zur Bildung

_c-„_, κ—,-c-cn Gemisches fortgesetzt wird. Es tritt b— w^i crc Verfestigung des Gemisches ein, und das _v, ^*. ...,.„<. feste 3-Trifluormethyl-anihnium-hydrogent.'.tfal" *mi 6 Stunden lang auf etwa 180⁰C erhitzt, »odurch 68.4 kg einer Trifluormethylanilinmono- *«IfviR<jisnr erhalten werden.

£._n Gemisch von 62,5 kg dieser Trifluormethylan,!inmonö>a!funsäure. 50 Liter Chlorsulfonsäure, 6 I net w^erireicr Schwefelsäure mit 13% SO₃ und 35 Liter Tctrachloräthan wird etwa 2 Stunden lang auf !!Ot erhitzt, worauf die Temperatur des Gem:vch« im Laufe von 60 Minuten nach und nach auf 125 X erhöht und 5 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten wird. Das Umsetzungsgemisch, dai die gebildete 5-Trifluormethyl-anilin-2,4-sulfonsdurt enthält, wird im Laufe von 2 Stunden auf ungefähr "O³C abgekühlt, und dann werden als Verdünnungsmittel etwa 50 Liter Chlorsulfonsäure zugesetzt, wodurch die Temperatur auf etwa 6O⁰C fällt. Danach werden im Laufe von 6 Stunden 60 Liter Thionylchlorid langsam zugegeben, und das Gemisch wird zunächst auf etwa 73° C erhitzt und dann auf 25⁰C abgekühlt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird in ein Gemisch von 100 kg zerkleinertem Eis, 100 Liter Wasser und 80 Liter 1,2-Dichlor-äthan gegossen und dann zur Aufrechterhaltung einer Temperatur von etwa 0° C mit Eis versetzt. Es bilden sich eine organische und eine obere wäßrige Phase, die entfernt wird, worauf die aus einer halbfesten Masse bestehende organische Phase zweimal mit je 700 Liter Wasser gewaschen und darauf mit 40 Liter 1,2-Dichlor-äthan verdünnt wird. Das erhaltene flüssige Produkt enthält das gebildete S-Trifluormethyl-anilin^^-disulfonylchlorid,

Die Ausbeute an 5-Trifluormethyl-anilin-2,4-disulfonylchlorid beträgt 61,0 kg (57°/„ der Theorie, berechnet auf das als Ausgangsstoff verwendete 3-Tri-. fluormethyl-anilin).

Claims (3)

ClO2S —! • SO2Cl 40 5-Trifluormethyl-anilin-2,4-disulfonyIchlorid umgesetzt gensulfat durchgeführt, das keine oder so gut wie Patentansprüche: keine Schwefelsäure enthält, wodurch die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten herabgesetzt

1. Verfahren zur Herstellung von 5-Trifluor- oder sogar vermieden werden kann. Ein so gut wie methyl-anilin-2,4-disulfonylchlorid, dadu rch ge- 5 schwefelsäurefreies 3-TrifluormethyI-aniIinium-hydrokennzeichnet, daß man gensulfat kann in einfacher Weise durch Anwendung

a) 3-Trifluormethyl-anilin mit konzentrierter von äquivalenten oder so gut wie äquivalenten Mengen § Schwefelsäure in an sich bekannter Weise zu ^ko"^ze"^t.^rief Schwefelsaure und 3-Tnfluormethyl- ■* 3-Trifluormethyl-aniliniumhydrogensuIfat um- ^an/^lin j^ur ^ ^ZW,f ^kma?^{lg be}' Z'mmertemperatur er- _ζ

ι _t ίο folgende Herstellung des Hydrogensulfates erzielt Ϊ

werden. Die durch Erhitzen des Hydrogensulfates

b) das in a) erhaltene Produkt in an sich be- gebildete Monosulfonsäure ist wahrscheinlich zur * kannter Weise unter Erhitzen zu Trifluor- Hauptsache 5-Trifluormethyl-anilin-2-suIfonsäure, aber ⁱ methylanilinmonosulfonsäure umsetzt, das Reaktionsprodukt kann auch zur Hauptsache *

c) das in b) erhaltene Produkt mit Chlorsulfon- ^l5 3-Trifluormethyl-anilin-4-sulfonsäure sein oder ein ^ säure unter Erhitzen zu 5-Trifluormethyl- Gemisch der beiden Sulfonsäuren. ^ anilin-2,4-disulfonsäure umsetzt und an- Die weitere Sulfonierung der durch die ersten beiden i schließend Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens erhaltenen ^¹

,....,, _, , , . ^, . , ,, .. Trifiuormethylanilinmonosulfonsäure durch Umset- $

d) das in c) erhaltene Produkt mit Thionylchlorid _{30 mit} chlorsulfonsäure, z.B. bei etwa 125° C, I bei einer niedrigeren Temperatur als in Stufe c, _{wird v0 weise in} Gegenwart einer kleinen Menge J nämlich bei 60 bis 901 C, zu 5-Tnfluormethyl- _wasserfreier Schwefelsäure ausgeführt, die eine geringe J anilin-2,4-d_1Sulfonylchlond umsetzt. _{Menge SchwefeItrioxyd} enthalten kann, um mit ||

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Sicherheit die Anwesenheit von Wasser auszuschließen, ^^ zeichnet, daß man die Umsetzung in Stufe c) in 25 das zu einer Zersetzung der Chlorsulfonsäure führen Gegenwart von wasserfreier Schwefelsäure durch- könnte. Die Anwesenheit von wasserfreier Schwefelführt. · säure im Umsetzungsgemisch erleichtert die Bildung

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- der 5-Trifluormethyl-anilin-2,4-disulfonsäure aus der zeichnet, daß man die Umsetzung in Stufe c) in Trifluormethylanilinmonosulfonsäure und erhöht da-Gegenwart von wasserfreier Schwefelsäure durch- 30 durch die Disulfonsäureausbeute. Eb ist ferner führt, die eine geringe Menge Schwefeltrioxyd zweckmäßig, dem Reaktionsgemisch ein verhältnisenthält. " mäßig niedrigsiedendes inertes Lösungsmittel, z. B.

1,2-Dichlor-äthan oder Tetrachloräthan, zuzusetzen,

wodurch die Entfernung des durch die Reaktion ge-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 35 bildeten Chlorwasserstoffes aus dem Gemisch er-

von · 4-Trifluormethyl-anilin-2,4-disulfonylchlorid der leichtert wird. Das erhaltene Umsetzungsgemisch wird

Formel dann bei einer niedrigeren Temperatur, nämlich 60 bis

„Ρ /'\ _Nu 90° C, mit Thionylchlorid versetzt, wodurch die vor-

³ '' ^{1 β} handene 5-Trifluormethyl-anilin-2,4-disulfonsäure in